Способ получения сополимеров а-олефинов с акрилонитрилом

Способ получения сополимеров а-олефинов с акрилонитрилом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Воесоюз..»т л патон r.:-.. -:.. :.:.cv.à»

Ой КСАН И Е

ЙЗОБРЕ i Å éß

Сок»а Советских

Социалистических

Республик

V АВТОР ИОМ .х СВИДЕ7Еа гЬ С1 ВУ

Завиcnilue от авт. свидетельства . Ь

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 11.1.1968 (№ 1210755/23-5) с присосдпнс»net» заявки ¹

М11К С 081

Приорн-,ст

О убли» овано 18.111.1069. Виляетen X 11

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 678.742-134.532.02 (088.8) Дата опубликования on!le;!1 :ln 6.1, 1.! 969

Авторы изобретения

Г. Ф. Каркозова и C. Г. Люоецкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ гг-ОЛЕФИНОВ

С АКРИЛОНИТРИЛОМ

Известен способ получения сополимеров а-олефинов с акрилонитрилом сополимеризацией а-олефинов с акрилонитрилом под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов в инертнол» углеводородном растворителе при нормальном давлении и комнатной температуре, причем в качестве катализатора применяют систему AIEt>B» — TICI», при этом TiCI4 вводится дважды: в виде комплекса с акрилонитрилом и как компонент катализатора.

Таким способом получаюг сополимер с содержанием акрилонитрила не выше 3 вес. / .

Такие сополимеры близки по свойствам к полиэтилену и, следовательно, не обладают масло- и бе»гзостойкостыо.

Предлагают способ сополимеризации а-олефинов с акрилонитрилом в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, продукта реакции и-бутиллптия с четыреххлористым титаном или оксихлоридом ванадия, который позволяет получать сополимеры а-олефинов с акрилонитрилом с содержанием акрилонитрила до 42,5 мол. а/0, т. е. обладающих масло- и бензостойкостью.

Этого достигают благодаря тому, что а-олефин, содержащий 2 — 3 атома углерода, сополимеризуют с акрилонитрилом (0,5 моль/.г и выше) при температуре ниже комнатной, например не выше — 40 C, в присутствии комплексного катализатора — продукта реакции

LiBu и TICI, или LIB и 3 OCI,.

Существенным фактором для получения оптимальных результатов является следугощий порядок загр зк!»»:Омпоне»»ТОВ: гептан — акрилонитрил —. 1/2 raëoãcíèäà металла —.- эти"е»: — - LiB»» =. 1, 2 галогенида металла.

Пример 1. В сухую, продутую аргоном четырехтубу ную колбу с мешалкой, холодиль10 ником, барботером и термометром вводят

100 лг.г очищенного сухого гсптана, добавляют 2,65 г акрилонптрила, охлаждают содержимое до — 78 С.

В токе аргона вводят 0,332 г TiCI,, пропу15 скают этилен со скоросгью 15 л «ac и добавляюг 0,639 г 11Вп. Затем дополнительно вводят еще 0,332 г TiCI .

Температура реакции — (— 78 С), продолжительность — 2 «ас. Полученный продукт от20 мывают спиртом, подкисленным соляной кис;,oòoé, и сушат в вакууме при 50 С.

Получают 6,8 г желтоватого порошка сополимера с содержанием акрилонитрила

4,7 мол. /о.

25 Продукт не растворяется и не набухает в минеральных маслах и бензине ни на холоду, ll при нагревании.

Пример 2. В условиях примера 1 добавля»от 5,3 г акрилонитрила. Получают аморф30 ный сополимер с содержанием акрилонитрила

239554

Составизсль В. Филимонов

Редактор Л. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор H. Шапошникова

Заказ 1666 17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совсге Министров СССР

Москва, Центр, пр. Ccpoi32, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

17,6 мол. а/0. Выход 6 г. Продукт нерастворим и не набухает в бензине и минеральных маслах на холоду и при нагревании.

Пример 3. В условиях примера 1 добавляют 10,6 г акрилонитрила, получают аморфный продукт с содержанием акрилонитрила

42,5 мол. о/о. Выход 5,5 г, сополимер нерастворим Ii не набухает в бензине и минеральных маслах на холоду и прп нагревании.

Пример 4. В том же порядке загрузки при — 40 С загружают 2,65 г акрплонитрила.

Получают 3,2 г ярко-желтого порошка, содержащего 6,8 мол. в/0 акрилонитрила. Продукт нерастворим и не набухает в бензине и минеральных маслах на холоду и при нагревании.

П р ii м е р 5. В условиях примера 1 загружают 100 и.г гептана, 0,3032 г VOC1;;, 5,3 г акрилонитрила, 0,639 г LiBu. Получают 3 г сополимера с содержанием акрилонитрила

43 мол. о/о. Продукт не набухает в бензине и минеральных маслах, на холоду и прп нагревании, частично растворяется в диметилформ амиде.

Пример 6. В условиях примера 1 вводят 100 мл гептана, 50 лл пропилена, 2,65 г акрилонитрила, 1,224 г TiC1„1,378 г LiBu. Выход 1,65 г.

Наличие сополимера подтверждается рентгенографически и ИК-спектрами образцов.

Пример 7. В условиях опыта 1 вводят

0,891 г акрилонитрила. Получают 6 г сополпмера, содержащего 1,12 мо г. % акрилонитрила.

Продукт растворим и набухает в тех же растворителях, что и полиэтилен.

Пример 8. В условиях примера 1 за исключением количества галоидсодержащего металла, добавленного в первую порцию, вводят

2,65 г акрилонитрила, 0,5 г Т1С1„пропускают этилен (V= — 15 г/час), добавляют 0,639 г ак10 рилонитрила и 0,164 г TiClt. Получают 2,7 г бензо- и маслостойкого продукта. Содержание акри IOHIITpHëß 4 мол. О/р.

15 Предмет изобретения

Способ получения сополимеров и-олефинов с акрилонитрилом сополимеризацией мономеров в среде углеводородного растворителя в

20 присутствии комплексного металлоорганического катализатора, включающего соединение переходного металла, часть которого вводят в реакционную систему в виде комплекса с акрилониTрилом, отличающийся тем, что, с целью

25 увеличения масло- и бензостойкости получаемых сополимеров, процесс сополимеризации проводят при температуре ниже комнатной, например не выше — 40 С, и в качестве катализатора применяют продукт реакции чо н-бутиллития с четыреххлористым титаном илп оксихлоридом ванадия.