Композиция для обработки поверхности металлов, действующая жидкость для обработки поверхности, способ обработки поверхности и металлический материал с обработанной поверхностью

Композиция для обработки поверхности металлов, действующая жидкость для обработки поверхности, способ обработки поверхности и металлический материал с обработанной поверхностью

Реферат

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к композиции для обработки поверхности, к действующей жидкости для обработки поверхности, к способу обработки поверхности и к металлическому материалу с обработанной поверхностью, полученному с помощью названного способа обработки. Композиция обеспечивает образование покрывающего поверхность слоя с превосходной устойчивостью к коррозии, в том числе и с коррозионной устойчивостью без дополнительного покрытия, в результате образования покрытия на поверхности таких металлических материалов, как строительные материалы или материалы бытовых электрических приборов.

Технологии уровня техники

Способ обработки цинка фосфорной кислотой или хроматный способ обработки обычно используют для образования покрытия в виде поверхностного слоя, обеспечивающего превосходную устойчивость к коррозии поверхности металлических материалов с таким покрытием. Благодаря способу обработки цинка фосфорной кислотой можно получить исключительно устойчивый к коррозии слой на поверхности стального листа или на поверхности оцинкованного стального листа, например, стального листа горячей прокатки или стального листа холодной прокатки.

В то же время не удается избежать образования шлама в качестве побочного продукта во время обработки цинка фосфорной кислотой. Что касается хроматного способа обработки, то, несмотря на достаточно высокое качество образующегося покрытия, существует тенденция к отказу от использования этого способа обработки, обусловленная положениями современного законодательства по охране окружающей среды, поскольку обрабатывающая жидкость содержит вредный для здоровья шестивалентный хром.

Вследствие этого в последние годы были разработаны технологии, обеспечивающие требуемую устойчивость к коррозии с использованием действующей жидкости, в составе которой отсутствуют вредные для здоровья компоненты и в которой не образуются шламы. Такие технологии включают покрытие поверхности базового материала тонким слоем такого металла, как цирконий. Были предложены также способы обработки поверхности, которые описываются далее.

Так, например, в патенте, представленном в первой ссылке, используют способ обработки поверхности металла с образованием свободного от хрома покрытия, которое содержит соединение азота со свободной электронной парой или которое содержит названное выше соединение и циркониевое соединение. Этот способ преследует цель получения покрывающего поверхность слоя с исключительной устойчивостью к коррозии и с высокой степенью сродства к ней с использованием упомянутого выше состава, в котором отсутствует вредный для здоровья шестивалентный хром.

И все же использование этого метода ограничено такими металлическими базовыми материалами, как сплавы алюминия. Более того, этот способ затруднительно использовать для нанесения покрытия на материал сложного строения, так как для образования покрывающего поверхность слоя нужно проводить его сушку.

В патенте, представленном во второй ссылке, для обработки поверхности используют реагент и ванну для обработки, содержащие селен, цирконий, фосфорную кислоту и соединения фтора, а осаждающийся при этом покрывающий поверхность слой очень прочно связан с ней и прекрасно защищает ее от коррозии потому, что он образуется в результате химической реакции.

Использование этого способа, как и в случае способа, описываемого в патенте, представленном первой ссылкой, ограничено алюминием и алюминиевыми сплавами, которые представляют собой металлические базовые материалы, которые уже сами по себе прекрасно противостоят коррозии. Этот способ не может быть использован для нанесения покрывающего поверхность слоя на поверхность материала на основе железа или материала на основе цинка.

В соответствии со способом, описываемым в третьей патентной ссылке, для нанесения покрывающего металлическую поверхность слоя с очень хорошей устойчивостью к коррозии и с высокой прочностью образующегося покрытия используют состав, состоящий из ацетилацетоната металла и растворимого в воде неорганического соединения титана или растворимого в воде неорганического соединения циркония. Этот способ может найти применение для обработки металлических материалов, отличных от сплавов алюминия, например магния, сплавов магния, цинка и сплавов с цинковым покрытием.

Однако этот способ не может быть использован для образования покрывающего поверхность слоя на поверхности таких основанных на железе металлических материалов, как стальные листы горячей прокатки или стальные листы холодной прокатки.

Кроме того, обработка металлических поверхностей с использованием свободной от хрома кислотной композиции описана в четвертой патентной ссылке. В этом способе обработки металлической поверхности водный раствор компонент, который может образовывать слой с очень хорошей устойчивостью к коррозии, наносят на поверхность металла и после этого проводят процесс термической обработки или сушки для того, чтобы зафиксировать образовавшийся слой без операции по промывке водой. Вследствие этого в образовании слоя не принимают участие химические реакции, и поэтому появляется возможность использования этого способа образования слоя на поверхности таких металлов, как стальные листы горячей прокатки, стальные листы холодной прокатки, стальные листы с цинковым покрытием и алюминиевые сплавы.

Однако в соответствии с этим способом образование слоя происходит в результате нанесения покрытия и сушки, как и в случае способа, описанного в первой патентной ссылке, вследствие чего получение однородного слоя покрытия на материале сложного строения оказывается труднодостижимым.

В пятой патентной ссылке описан способ химического превращения металла с использованием ванны для обработки, содержащей ионы циркония и/или ионы титана и ионы фтора. Этот способ может найти применение для металлических материалов на основе железа, а также для алюминия и цинка.

Однако в этом способе требуется использование окислительного реагента для того, чтобы контролировать концентрацию ионов железа в обеспечивающем превращение химическом реагенте в процессе обработки.

Вследствие этого данный способ не может быть использован для проведения очень трудоемкой обработки поверхности с целью получения на ней слоя с исключительно высокой коррозионной устойчивостью и высокой адгезионной прочностью на таких металлических материалах, как металлические материалы на основе железа, металлические материалы на основе цинка и подобные им, если в используемой действующей жидкости отсутствуют опасные в экологическом отношении компоненты, применяемые в обычных технологиях.

Первая патентная ссылка: заявка на патент Японии №2000-204485.

Вторая патентная ссылка: заявка на патент Японии №2[1990]-25579.

Третья патентная ссылка: заявка на патент Японии №2000-199077.

Четвертая патентная ссылка: заявка на патент Японии №5 [1993]-195244.

Пятая патентная ссылка: заявка на патент Японии №2004-43913.

Описание изобретения

Решаемые в изобретении проблемы

Задачей настоящего изобретения является разработка композиции для обработки поверхности, действующей жидкости для обработки поверхности, способа обработки поверхности и получение названным способом металлических материалов с обработанной поверхностью. Названная композиция должна обеспечивать образование покрывающего поверхность слоя с исключительно высокой коррозионной устойчивостью, в том числе и с коррозионной устойчивостью без дополнительного покрытия, после нанесения покрытия на поверхность металлических материалов, например таких материалов на основе железа, как стальные листы горячей прокатки, стальные листы холодной прокатки, используемые в строительных материалах или в бытовых электрических приборах, в таких металлических материалах на основе цинка, как стальные листы с цинковым покрытием и так далее. В дополнение к этому в названном способе обработки поверхности используется действующая жидкость, которая не содержит опасных для окружающей среды компонент, применяемых в обычных технологиях.

Подход к решению проблем

В ходе проведения широких исследований способов решения описанной выше задачи удалось разработать композицию для обработки поверхности, действующую жидкость для обработки поверхности, способ обработки поверхности и с помощью названного способа обработки получить металлические материалы с обработанной поверхностью с использованием техники, которая отличается от обычных технологий.

Названные выше проблемы могут быть решены в рамках настоящего изобретения в соответствии с представленными далее разделами от (1) до (17).

(1) Композиция для обработки поверхности металлов, содержащих железо и/или цинк, которая включает представленные далее компоненту (А), компоненту (Б) и компоненту (В).

(A) Соединение, содержащее по крайней мере один элемент, выбираемый из группы, состоящей из титана, циркония, гафния и кремния.

(Б) Соединение, содержащее иттрий и/или лантанидный элемент.

(B) Азотная кислота и/или соединение азотной кислоты.

В названной выше композиции отношение общей выраженной в единицах массы концентрации Б, относящейся к иттрию и/или к лантанидным элементам, содержащимся в названной выше компоненте (Б), к общей выраженной в единицах массы концентрации А, относящейся к названным выше элементам, входящим в состав названной выше компоненты (А), или К1=Б/А, лежит в пределах: 0,05≤К1≤50, а отношение общей выраженной в единицах массы концентрации В атомов азота, содержащихся в названной выше компоненте (В) и относящихся к концентрации нитратных ионов, к общей выраженной в единицах массы концентрации А, или К2=В/А, лежит в пределах: 0,01≤К2≤200.

(2) Композиция для обработки поверхности, описанная в представленном выше п.(1), содержащая описываемую далее компоненту (Г):

(Г) по крайней мере одно соединение, содержащее фтор.

(3) Действующая жидкость для обработки поверхности металлов, содержащих железо и/или цинк, включающая описываемую далее компоненту (А), компоненту (Б) и компоненту (В).

(А) Соединение, содержащее по крайней мере один элемент, выбираемый из группы, состоящей из титана, циркония, гафния и кремния.

(Б) Соединение, содержащее иттрий и/или лантанидный элемент.

(В) Азотная кислота и/или соединение азотной кислоты.

В названной выше композиции отношение общей выраженной в единицах массы концентрации Б, относящейся к иттрию и/или к лантанидным элементам, содержащимся в названной выше компоненте (Б), к общей выраженной в единицах массы концентрации А, относящейся к названным выше элементам, входящим в состав названной выше компоненты (А), или К1=Б/А, лежит в пределах: 0,05≤К1≤50, а отношение общей выраженной в единицах массы концентрации В атомов азота, содержащихся в названной выше компоненте (В) и относящихся к концентрации нитратных ионов, к представленной выше общей выраженной в единицах массы концентрации А, или К2=В/А, лежит в пределах: 0,01≤К2≤200 и названная выше общая концентрация А, выраженная в единицах массы, лежит в пределах: 10 частей на миллион ≤А≤10000 частей на миллион.

(4) Действующая жидкость для обработки поверхности, описанная в представленном выше п.(3), содержащая описываемую далее компоненту (Г):

(Г) представляет собой по крайней мере одно фторсодержащее соединение и концентрация свободных ионов фтора Г лежит в пределах: 0,001 частей на миллион ≤Г≤300 частей на миллион.

(5) Действующая жидкость для обработки поверхности, описанная в представленных выше пп.(3) или (4) имеет значение рН не выше чем 6,0.

(6) Действующая жидкость для обработки поверхности, описанная в каждом из представленных выше пп. от (3) до (5), содержащая по крайней мере одно соединение, выбираемое из группы, включающей соляную кислоту, серную кислоту, хлорноватую кислоту (HClO₃), бромноватую кислоту (HBrO₃), азотистую кислоту, марганцевую кислоту (HMnO₄), ванадиевую кислоту (НVО₃), пероксид водорода, вольфрамовую кислоту, молибденовую кислоту и их соли в концентрации в пределах от 10 до 20000 частей на миллион.

(7) Действующая жидкость для обработки поверхности, описанная в каждом из представленных выше пп. от (3) до (6), содержащая по крайней мере одно соединение, выбираемое из группы, включающей этилендиаминтетрауксусную кислоту, глюконовую кислоту, гептоглюконовую кислоту, гликолевую кислоту, лимонную кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, аспарагиновую кислоту, винную кислоту, малоновую кислоту, яблочную кислоту, салициловую кислоту и их соли в концентрации в пределах от 1 до 10000 частей на миллион.

(8) Действующая жидкость для обработки поверхности, описанная в каждом из представленных выше пп. от (3) до (7), содержащая растворимое в воде полимерное соединение и/или диспергируемое в воде полимерное соединение.

(9) Действующая жидкость для обработки поверхности, описанная в каждом из представленных выше пп. от (3) до (8), содержащая по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, выбираемое из группы, включающей неионогенные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества и катионные поверхностно-активные вещества.

(10) Способ обработки поверхности металлов, содержащих железо и/или цинк, включающий процесс контактирования с обрабатывающей жидкостью, когда металлический материал, содержащий железо и/или цинк, вводят в контакт с действующей жидкостью для обработки поверхности, представленной в каждом из названных выше пп. от (3) до (8).

(11) Способ обработки поверхности металлов, содержащих железо и/или цинк, включающий процесс контактирования с действующей жидкостью, когда металлический материал, содержащий железо и/или цинк, вводят в контакт с действующей жидкостью для обработки поверхности, как это представлено выше в п. (9), с одновременным проведением обработки для обезжиривания и обработки с образованием слоя на названном выше металлическом материале.

(12) Способ обработки поверхности, описанный в каждом из представленных выше пп. (10) или (11), когда названный выше металлический материал, содержащий железо и/или цинк, представляет собой металлический материал, который был очищен в процессе обработки с целью обезжиривания.

(13) Способ обработки поверхности, описанный в каждом из представленных выше пп. от (10) до (12), когда названный выше процесс обработки при контактировании с действующей жидкостью включает электролитическую обработку с использованием в качестве катода названного выше металлического материала, содержащего железо и/или цинк.

(14) Способ обработки поверхности, описанный в каждом из представленных выше пп. от (10) до (13), включающий процесс, при котором названный выше металлический материал, содержащий железо и/или цинк, вводят в контакт с водным раствором, содержащим по крайней мере один из элементов, выбираемых из группы, включающей кобальт, никель, олово, медь, титан и цирконий, после представленного выше процесса контактирования с действующей жидкостью.

(15) Способ обработки поверхности, описанный в каждом из представленных выше пп. от (10) до (13), включающий процесс, при котором названный выше металлический материал, содержащий железо и/или цинк, вводят в контакт с водным раствором, содержащим растворимое в воде полимерное соединение или диспергируемое в воде полимерное соединение, после представленного выше процесса контактирования с действующей жидкостью.

(16) Содержащий железо металлический материал, имеющий на поверхности нанесенный слой в виде пленки, образованной на его поверхности способом обработки поверхности, описанным в представленных выше пп. от (10) до (15), при этом слой содержит названные выше элементы названной выше компоненты (А) и при этом он содержит в связанном состоянии названные выше элементы в количестве более 20 мг/см².

(17) Содержащий цинк металлический материал, имеющий на поверхности нанесенный слой в виде пленки, образованной на его поверхности способом обработки поверхности, описанным в представленных выше пп. от (10) до (15), при этом слой содержит названные выше элементы названной выше компоненты (А) и при этом он содержит названные выше элементы в количестве более 15 мг/см².

Достигаемые за счет реализации изобретения цели

Композиция для обработки поверхности металла, действующая жидкость для обработки поверхности, способ обработки поверхности и металлические материалы с обработанной поверхностью, полученные с помощью описанного соответствующего настоящему изобретению способа обработки, представляют собой серьезное технологическое достижение в области нанесения поверхностного слоя покрытия с исключительной коррозионной стойкостью после образования покрытия на поверхности металлического материала с использованием ванны для обработки, в которой отсутствуют все вредные для окружающей среды компоненты, используемые в обычных технологиях.

Лучшие варианты реализации изобретения

Далее будут более детально описаны соответствующая настоящему изобретению композиция для обработки поверхности металла (далее она будет называться просто «соответствующая настоящему изобретению композиция»), соответствующая настоящему изобретению действующая жидкость для обработки поверхности металла (далее также будет использоваться сокращенное понятие «соответствующий настоящему изобретению способ обработки») и соответствующий настоящему изобретению металлический материал, содержащий железо и/или цинк (он также будет далее сокращенно называться «соответствующий настоящему изобретению металлический материал»). Соответствующие настоящему изобретению композиция и действующая жидкость будут представлены первыми.

Для образования соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости соответствующую настоящему изобретению композицию разбавляют водой или растворяют в воде ко времени ее использования.

Материалы, которые обрабатываются соответствующей настоящему изобретению действующей жидкостью, представлены металлическими материалами на основе железа и металлическими материалами на основе цинка.

Нет никаких специальных ограничений в отношении особенностей основанных на железе металлических материалов, которые могут быть использованы, если они содержат железо. В число подходящих материалов могут входить, например, такая листовая сталь, как листовая сталь холодной прокатки, листовая сталь горячей прокатки и подобные им, чугун и материалы, полученные спеканием.

Нет никаких специальных ограничений в отношении особенностей основанных на цинке металлических материалов, которые могут быть использованы, если они содержат цинк. В число подходящих материалов могут входить, например, цинковое литье и содержащие цинк листовые материалы. Содержащие цинк листовые материалы состоят из цинка или сплавов цинка и по крайней мере одного другого элемента, выбираемого, например, из никеля, железа, алюминия, марганца, хрома, магния, кобальта, свинца и сурьмы наряду с неизбежными примесями. Нет никаких специальных ограничений в отношении способов плакирования, которые могут быть использованы. В число подходящих способов могут входить, например, способы электроплакирования, способы плакирования из расплава, способы плакирования осаждением из паров и другие.

Настоящее изобретение относится к способу обработки поверхности, когда речь идет о поверхности металлических материалов. Металлические материалы могут пройти обработку поверхности каждый в отдельности или же комбинация двух или нескольких таких материалов может быть обработана в одну операцию. Если проводят одновременную обработку двух или нескольких металлических материалов и если по крайней мере один из металлических материалов представляет собой металлический материал на основе железа или цинка, то другой металлический материал может быть алюминиевым, магниевым, никелевым или материалом из их сплавов. Кроме того, различные металлы могут быть разъединены между собой или же они могут быть в контакте друг с другом или они могут быть соединены вместе за счет сил адгезии, с помощью сварки или клепки.

Лежащие в основе настоящего изобретения процессы подробно не обсуждаются.

Соответствующая настоящему изобретению композиция содержит описываемые далее компоненту (А), компоненту (Б) и компоненту (В).

Компонента А представляет собой соединение, содержащее по крайней мере один элемент, выбираемый из группы, включающей титан, цирконий, гафний и кремний. В число подходящих соединений входят, например, тетрахлорид титана, сульфат титана, сульфат титаноксида (TiOSO₄), нитрат титана, нитрат титаноксида (TiO(NO₃)₂), гидроксид титана, соль состава TiO₂OC₂O₄, гексафтортитановая кислота, соли гексафтортитановой кислоты, оксиды титана (TiO, TiO₂, Ti₂O₃), тетрафторид титана, тетрахлорид циркония, хлороксид циркония (ZrOCl₂), гидроксихлориды циркония (Zr(OH)₂Cl₂, Zr(ОН)₃Cl), сульфат циркония, сульфат оксида циркония (ZrOSO₄), нитрат циркония, нитрат оксида циркония (ZrO(NO₃)₂), гидроксид циркония, гексафторциркониевая кислота, соли гексафторциркониевой кислоты, кислота состава H₂Zr(СО₃)₂(ОН)₂, соли кислоты H₂Zr(СО₃)₂(ОН)₂, кислота состава H₂Zr(OH)₂(SO₄)₂, соли кислоты H₂Zr(OH)₂(SO₄)₂, диоксид циркония, бромоксид циркония, тетрафторид циркония, тетрахлорид гафния, сульфат гафния, гексафторгафниевая кислота, соли гексафторгафниевой кислоты, диоксид гафния, тетрафторид гафния, гексафторгафниевая кислота, соли гексафторгафниевой кислоты и алюмосиликаты состава Al₂O₃(SiO₂)₃. Два или несколько таких соединений могут быть также использованы в виде смеси.

Компонента (Б) представляет собой соединение, содержащее иттрий и/или лантанидный элемент, то есть соединение, содержащее по крайней мере один элемент, выбираемый из группы, включающей иттрий, лантан, церий, празеодим, неодим, прометий, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций. В число подходящих соединений входят, например, оксиды, сульфаты, нитраты и хлориды этих элементов. В частности, например, в их число входят хлорид иттрия, хлорид лантана, хлорид церия, хлорид празеодима, хлорид неодима, хлорид прометия, хлорид самария, хлорид европия, хлорид гадолиния, хлорид тербия, хлорид диспрозия, хлорид гольмия, хлорид эрбия, хлорид тулия, хлорид иттербия, хлорид лютеция, сульфат иттрия, сульфат лантана, сульфат церия, сульфат празеодима, сульфат неодима, сульфат прометия, сульфат самария, сульфат европия, сульфат гадолиния, сульфат тербия, сульфат диспрозия, сульфат гольмия, сульфат эрбия, сульфат тулия, сульфат иттербия, сульфат лютеция, нитрат иттрия, нитрат лантана, нитрат церия, нитрат празеодима, нитрат неодима, нитрат прометия, нитрат самария, нитрат европия, нитрат гадолиния, нитрат тербия, нитрат диспрозия, нитрат гольмия, нитрат эрбия, нитрат тулия, нитрат иттербия, нитрат лютеция, оксид иттрия, оксид лантана, оксид церия, оксид празеодима, оксид неодима, оксид прометия, оксид самария, оксид европия, оксид гадолиния, оксид тербия, оксид диспрозия, оксид гольмия, оксид эрбия, оксид тулия, оксид иттербия и оксид лютеция. Два или несколько таких соединений могут быть также использованы в виде смеси.

Компонента (В) представляет собой азотную кислоту и/или соединение азотной кислоты. В число подходящих соединений входят, например, азотная кислота, нитраты металлов и другие. Нитраты металлов представлены, например, нитратом железа, нитратом марганца, нитратом никеля, нитратом кобальта, нитратом серебра, нитратом натрия, нитратом калия, нитратом магния и нитратом кальция. Два или несколько таких соединений могут быть также использованы в виде смеси.

Соответствующую настоящему изобретению композицию разбавляют водой или растворяют в воде ко времени ее использования для обработки поверхности металла. Таким образом получают и используют действующую жидкость для обработки поверхности металлов. При получении действующей жидкости для обработки поверхности металла к композиции для обработки поверхности металла прибавляют воду до достижения общей выраженной в единицах массы концентрации названных выше элементов (титана, циркония, гафния и кремния) названной компоненты (А) в пределах от 10 частей на миллион до 10000 частей на миллион.

Понятие «общая выраженная в единицах массы концентрация А названных выше элементов, содержащихся в названной компоненте А» означает «концентрация названных выше элементов, содержащихся в названной выше компоненте (А), содержащейся в соответствующей настоящему изобретению композиции (в отдельных случаях в действующей жидкости)».

То же самое относится и к понятиям «общая выраженная в единицах массы концентрация Б» и «общая выраженная в единицах массы концентрация В».

В соответствующих настоящему изобретению композиции для обработки поверхности и в действующей жидкости для обработки поверхности отношение общей выраженной в единицах массы концентрации Б, относящейся к названным выше иттрию и/или к лантанидным элементам, содержащимся в названной выше компоненте (Б), к общей выраженной в единицах массы концентрации А, относящейся к названным выше элементам, входящим в состав названной выше компоненты (А), или К1=Б/А, лежит в пределах: 0,05≤К1≤50, а отношение общей выраженной в единицах массы концентрации В атомов азота, содержащихся в названной выше компоненте (В) и относящихся к концентрации нитратных ионов, к названной выше общей выраженной в единицах массы концентрации А, или К2=В/А, лежит в пределах: 0,01≤К2≤200.

В этом случае компонента А представляет собой вещество с очень хорошими противокислотными и противощелочными свойствами, которое в соответствии с изобретением является основной компонентой покрывающего поверхность слоя.

Компонента (Б) может быть промотором образования осажденного слоя компоненты (А). Более того, компонента (Б) может содержаться в покрывающем поверхность слое, в результате чего можно ожидать дополнительного улучшения коррозионной устойчивости и коррозионной устойчивости без дополнительного покрытия у образующегося после нанесения покрытия слоя.

Компонента (В) в действующей жидкости для обработки поверхности служит для обеспечения стабильности действующей жидкости за счет повышения растворимости компоненты (А) и компоненты (Б). Кроме того, компонента (В) может также участвовать в образовании слоя из компоненты (А), хотя и не так эффективно, как компонента (Б).

Когда значение К1, равное Б/А, определение которому дано выше, слишком мало, компонента (Б) уже не может промотировать образование слоя из компоненты (А), поскольку содержание компоненты (Б) оказывается недостаточным. Следствием этого становится снижение количества соединенного с основой слоя из компоненты (А) по сравнению с тем, что получается в случае, когда отношение выраженных в единицах массы концентраций компоненты (А) и компоненты (Б), то есть К1, лежит в пределах 0,05≤K1≤50 и тогда коррозионная устойчивость обработанного металлического материала может оказаться пониженной.

В случае, когда значение K1, определение которому дано выше, слишком велико, сама по себе точка инициации реакции компоненты (А) с поверхностью обрабатываемого металлического материала может быть понижена и тогда количество соединенного с основой слоя из компоненты (А), которая представляет собой основную составляющую слоя и является обеспечивающей коррозионную устойчивость компонентой слоя, окажется ослабленной даже несмотря на присутствие промотирующего эффекта компоненты (Б). Вследствие этого превосходная коррозионная устойчивость оказывается недостижимой и влияние на образованный слой в отдельных случаях может оказаться отрицательным.

Когда значение К2, равное В/А, определение которому дано выше, слишком мало, соответствующая коррозионная устойчивость обработанного металлического материала не может быть достигнута и это может оказать отрицательный эффект на стабильность действующей жидкости, представляющей собой действующую жидкость для обработки поверхности. Вследствие этого могут появиться сложности в проведении процесса обработки по непрерывной схеме. Кроме того, при низком содержании компоненты (В) в действующей жидкости нельзя рассчитывать на положительный эффект компоненты (В) в процессе образования слоя компоненты (А).

Когда К2, равное В/А, лежит в пределах 0,01≤К2≤200, этого достаточно для поддержания стабильного состояния соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости. Более высокие значения К2 не улучшают коррозионную устойчивость и поэтому экономически нецелесообразны.

В предпочтительном случае выраженную в единицах массы общую концентрацию А, определение которой дано выше, в компоненте (А), определение которой дано выше, используемой в соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости, устанавливают в пределах от 10 частей на миллион до 10000 частей на миллион, в более предпочтительном случае в пределах от 50 частей на миллион до 5000 частей на миллион. Если названная выше выраженная в единицах массы общая концентрация А будет слишком мала, то получение адгезионной прочности, которая необходима для обеспечения желаемой коррозионной устойчивости, будет сложно получить за реальное время обработки из-за низкой концентрации основной компоненты слоя, даже несмотря на то, что К1, определение которой дано выше, и К2, определение которой дано выше, лежат в указанных пределах. Если же названная выше выраженная в единицах массы общая концентрация А слишком велика, то, несмотря на возможность получения достаточной адгезионной прочности, избыточно высокая общая выраженная в единицах массы концентрация А оказывается экономически нецелесообразной, поскольку коррозионная устойчивость при этом уже не улучшается.

Желательно, чтобы соответствующие настоящему изобретению композиция и действующая жидкость содержали дополнительно в качестве компоненты (Г) по крайней мере одно содержащее фтор соединение. В число подходящих соединений входят, например, фтористоводородная кислота, гексафтортитановая кислота, соли гексафтортитановой кислоты, тетрафтортитан, гексафторциркониевая кислота, соли гексафторциркониевой кислоты, тетрафторид циркония, гексафторгафниевая кислота, соли гексафторгафниевой кислоты, тетрафторид гафния, гексафторкремниевая кислота, тетрафторборная кислота, соли тетрафторборной кислоты, бифторид натрия, бифторид калия, бифторид аммония, фторид натрия, фторид калия и фторид аммония. Два или несколько таких соединений могут быть также использованы в виде смеси.

Если к соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости прибавляют компоненту (Г), то концентрацию по крайней мере одного из фторсодержащих соединений компоненты (Г) в предпочтительном случае устанавливают такой, чтобы концентрация свободных фторидных ионов Г лежала в пределах от 0,001 части на миллион до 300 частей на миллион, в более предпочтительном случае в пределах от 0,1 части на миллион до 100 частей на миллион. В этом случае понятие «концентрация свободных фторидных ионов» относится к концентрации фторидных ионов, определяемой с помощью приобретаемого коммерческим путем ионного электрода. Когда концентрация свободных фторидных ионов Г слишком высока, реакция травления на поверхности сырого материала в присутствии фтористоводородной кислоты оказывается слишком интенсивной и тогда оказывается трудно обеспечить получение достаточного для проявления коррозионной устойчивости количества осаждаемого слоя на поверхности обрабатываемого металлического материала. Коррозионная устойчивость поверхности обработанного металлического материала может быть достигнута даже при очень низких значениях концентрации свободных фторидных ионов Г, образующихся из фторсодержащего соединения компоненты (Г), но тогда это окажет отрицательный эффект на стабильность действующей жидкости для обработки поверхности, и это помешает проведению обработки по непрерывной схеме.

Образование слоя в присутствии соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости в предпочтительном случае начинается при одновременном протекании реакций его образования и травления основного металлического материала.

Вследствие этого обработку в предпочтительном случае проводят при значениях рН, обеспечивающих обычно протекание реакций травления, то есть при значениях рН ниже 6,0, в предпочтительном случае ниже 5,0, в более предпочтительном случае ниже 4,0.

Нет необходимости в каких-либо специальных ограничениях, касающихся природы реагента, используемого для установки значения рН в соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости, если он используется. Так, например, могут быть использованы такие кислоты, как хлористоводородная кислота, серная кислота, борная кислота и органические кислоты, такие щелочи, как гидроксид лития, гидроксид калия, гидроксид натрия, гидроксид кальция, гидроксид магния, гидроксид бария, соли щелочных металлов, аммиак, соли аммония и амины.

Соответствующая настоящему изобретению действующая жидкость может быть загрязнена металлами, содержащимися в базовом материале, которые вымываются из базового материала в результате реакций травления, или металлами или же соединениями, содержащимися в конденсате и в промышленной воде, и при этом компонента (Б) может промотировать образование слоя компоненты (А), а другие металлические элементы не влияют на образование слоя компоненты (А).

В предпочтительном случае к соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости добавляют анионную компоненту для того, чтобы еще более интенсифицировать реакцию образования слоя. В число соответствующих анионных компонент, которые могут быть добавлены к соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости для обработки поверхности, входят, например, соляная кислота, серная кислота, хлорноватая кислота, бромноватая кислота, азотистая кислота, марганцевая кислота, ванадиевая кислота, пероксид водорода, вольфрамовая кислота, молибденовая кислота и другие. Нет никаких специальных ограничений, относящихся к концентрации добавляемой анионной компоненты; для достижения желаемого эффекта достаточно концентрации в пределах от примерно 10 частей на миллион до 20000 частей на миллион.

Если рабочая загрузка поступающего на обработку металлического материала велика для соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости, то в предпочтительном случае к ней добавляют хелатирующий реагент, который может хелатировать растворенные ионы металлов, образовавшиеся в результате реакций травления. В число подходящих хелатирующих реагентов, которые могут быть использованы в соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости, входят, например, этилендиаминтетрауксусная кислота, глюконовая кислота, гептоглюконовая кислота, гликолевая кислота, лимонная кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, аспарагиновая кислота, винная кислота, малоновая кислота, яблочная кислота, салициловая кислота и их соли. Нет никаких специальных ограничений, относящихся к содержанию этих хелатирующих реагентов. Так, например, для достижения желаемого эффекта достаточно концентрации в пределах от примерно 1 части на миллион до 10000 частей на миллион.

В предпочтительном случае к соответствующей настоящему изобретению действующей жидкости прибавляют растворимое в воде полимерное соединение и/или диспергируемое в воде полимерное соединение, молекулы которых содержат ионогенные группы. В число подходящих соединений входят, например, сополимеры поливинилового спирта, поли(мет)акриловая кислота или акриловая кислота и метакриловая кислота, сополимеры этилена и таких мономеров акрильного типа, как (мет)акриловая кислота, (мет)акрилаты и подобные им, сополимеры этилена и винилацетата, полиуретаны, модифицированные аминньши группами фенольные смолы, полиэфирные смолы, эпоксидные смолы, полиам