Способ переработки упорных урановых содержащих пирит и благородные металлы материалов для извлечения урана и получения концентрата благородных металлов
Изобретение относится к области гидрометаллургии и обогащения урана и благородных металлов, в частности к способу переработки упорных урановых, содержащих пирит и благородные металлы, материалов для извлечения урана и получения концентрата благородных металлов. Способ включает сернокислотное выщелачивание урана. При этом сернокислотному выщелачиванию подвергают исходный материал крупностью минус 0,1-0,3 мм и ведут его в автоклаве до перевода более 95% урана в раствор и степени окисления пирита не менее 50%. После отделения урансодержащего раствора от твердой фазы в виде кека проводят кондиционирование кека путем флотации благородных металлов с сульфгидрильным собирателем и оксиэтилированным соединением при рН 2,5-7,0 с получением концентрата благородных металлов. Техническим результатом является высокая степень разложения упорных минералов урана и окисления пирита, ассоциирующего золото и серебро, и эффективное извлечение урана в водную фазу и благородных металлов во флотоконцентрат. 16 з.п. ф-лы, 1 ил., 7 табл.
Реферат
Изобретение относится к области гидрометаллургии и обогащения урана и благородных металлов, в частности к переработке труднообогатимых упорных урановых золотосодержащих материалов месторождения Эльконское плато Эльконского урановорудного района.
Основным концентратором урана (80%) в этих рудах является браннерит - титанит урана, плохо растворимый в кислотах. Он содержит обильную вкрапленность пирита, с размером от долей до 10 мкм. Концентратором золота является пирит, содержание золота в нем находится на уровне 0,006-0,009%. Руда относится к классу упорных урановых руд и весьма упорных золотосодержащих руд, т.к. золото имеет микро- и субмикроскопическую крупность и тонко ассоциировано с пиритом. Вмещающие породы характеризуются высоким содержанием кислотоемких минералов - карбонатов, слюды и хлоритов.
Известны пирометаллургические (обжиг) и гидрометаллургические методы (агитационное, кучное, подземное, бактериальное выщелачивание) перевода урана в водную фазу, в том числе по «безреагентной» радиационно-химической технологии (Пат. РФ №2326177 / Зайцева А.В., Петренко В.В., Пирковский С.А. и др. // Бюл. №16, 2008).
Опробование этих методов применительно к рудам Эльконского урановорудного района показало, что наиболее экономичной технологией, учитывающей формы нахождения в материалах урана и золота, характер их ассоциации с рудообразующими минералами, вещественный и минералогический состав, а также необходимость проведения переработки в условиях вечной мерзлоты, является прямая переработка сульфидных урановых руд в автоклавах.
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ переработки урановых золотосодержащих материалов, включающий измельчение материала до крупности 84% класса -0,074 мм, флотацию сульфидов, сернокислотное выщелачивание урана из пиритного золото- урансодержащего концентрата, окислительный обжиг кека после выщелачивания урана, извлечение урана из водной фазы методом жидкостной экстракции, извлечение золота из огарка и хвостов сульфидной флотации цианированием (Лодейщиков В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд. В 2-х томах. - Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999, т.2, с.556).
Недостатками способа являются многостадийность, низкое извлечение урана и золота, а также вредное воздействие на окружающую среду, обусловленное выделением пыли, токсичных газов при обжиге кека и необходимостью их улавливания.
Технический результат изобретения - повышение полноты и комплексности переработки упорных урановых содержащих пирит и благородные металлы материалов, повышение экономичности и экологической безопасности процесса.
Поставленная задача решается тем, что в предлагаемом способе переработки упорных урановых содержащих пирит и благородные металлы материалов, сернокислотному выщелачиванию подвергают исходный материал крупностью минус 0,1-0,3 мм и ведут его в автоклаве до перевода более 95% урана в раствор и степени окисления пирита не менее 50%, после отделения урансодержащего раствора от твердой фазы в виде кека проводят кондиционирование кека путем флотации благородных металлов с сульфгидрильным собирателем и оксиэтилированным соединением при рН 2,5-7,0 с получением концентрата благородных металлов. При этом сернокислотное выщелачивание исходного материала проводят серной кислотой при температуре 160-180°С, парциальном давлении кислорода 10-15 атм и остаточной кислотности 10-20 г/л или температуре 130-140°С, давлении воздуха 3-5 атм и остаточной кислотности 20 г/л в присутствии каталитического количества азотной кислоты. Флотацию благородных металлов осуществляют при крупности твердой фазы минус 0,1-0,3 мм и плотности пульпы 25-35% твердого или при крупности твердой фазы минус 0,3+0,044 мм и плотности пульпы 45-55% твердого. В качестве оксиэтилированного соединения используют один из реагентов:
- оксиэтилированный спирт общей формулы: CnH2n+1O(C2H4O)mH, где n=8-20, m=6-100, в том числе реагент, имеющий торговую марку «ДС-10», где n=10-18, m=8-10 или реагент, имеющий торговую марку «Препарат ОС-20», где n=14-18, m=20;
- оксиэтилированный алкилфенол общей формулы: CnH2n+1С6Н5O(С2Н4O)mН, где n=8-10, m=4-20, в том числе реагент, имеющий торговую марку «Неонол АФ 9-6», где n=8-10, m=6;
- оксиэтилированную кислоту общей формулы: CnH2n+1COO(C2H4O)mH, где n=11-20, m=5-10, в том числе реагент, имеющий торговую марку «Лаурокс-9» (Л-9), где n=11, m=9;
- полиэтиленгликоль общей формулы: - (ОС2Н4-)m, где m=4-60, в том числе реагент, имеющий торговую марку «ПЭГ-1500» (m=32);
- фосфорорганическое соединение общей формулы: [RO(C2H4O)m]2P(O)OM, где R - алкил С4-20, алкил (С8-10)фенил, М-Н, К, HN(CH2CH2OH)3, m=4-12, в том числе реагент, имеющий торговую марку Метекс (МТ, R - алкил С9 фенил, М=К, m=10) или реагент, имеющий торговую марку металлов «Оксифос Б» (ОБ, R - алкил С8-10, М=К, m=6).
Отличие заявляемого способа от способа-прототипа заключается прежде всего в условиях вскрытия урановых минералов и минералов золота.
В способе-прототипе сернокислотное выщелачивание урана, представленного в основном уранинитом, проводят в пачуках горячей серной кислотой. При этом извлечение урана составляет лишь 20%.
Для вскрытия упорного золота в известном способе применяют окислительный обжиг золотосодержащего пирита (кека после выщелачивания урана) с получением золотосодержащего концентрата (огарка). Обжиг кека проводят при температуре 650-750°С. Извлечение золота составляет 40%.
Недостатками обжига являются высокая энергоемкость, а также необходимость улавливания пылей и очистки серосодержащих газов, что ухудшает экологию процесса. Кроме того, в виду низкого извлечения урана требуется проведение дополнительной стадии сернокислотного выщелачивания.
В заявляемом способе выщелачивание урана и окисление пирита осуществляют в одну стадию в следующих режимах:
- серной кислотой при температуре 160-180°С, парциальном давлении кислорода 10-15 атм при остаточной кислотности 10-20 г/л;
- серной кислотой в присутствии 1% азотной кислоты (в расчете на исходный материал), при температуре 130-140°С, давлении воздуха 3-5 атм, остаточной кислотности 20 г/л.
Повышение концентрации серной кислоты приводит к увеличению нерационального ее расхода при выщелачивании, в том числе на кислотопоглощающую пустую породу. Поэтому остаточная концентрация серной кислоты ограничена значением до 20 г/дм3. При концентрации серной кислоты ниже 10 г/дм3 падает эффективность окисления и не обеспечивается требуемая степень вскрытия минералов.
Выбранная концентрация H2SO4 обеспечивает вскрытие браннерита и окисление пирита при температуре от 160-180°С.
Добавление каталитического количества азотной кислоты позволяет провести выщелачивание упорных минералов в более мягких условиях (при температуре 130-140°С) за счет инициирования процесса оксидами азота, образующимися в процессе реакции и окисляющимися в водной и газовой фазе с образованием азотной и азотистой кислоты по реакциям:
2NO+3/2O2+Н2O→2HNO3
2NO+1/2O2+Н2O→2HNO2+O2→2HNO3,
При этом азотная кислота регенерируется непосредственно в автоклаве, и процесс протекает практически без выделения оксидов азота в окружающую среду.
Заявляемые границы значений температуры и давления кислорода соответствуют переводу более 95% урана в раствор и степени окисления пирита не менее 50%, с получением после фильтрования, промывки и репульпации отвальных по урану золотосодержащих кеков. В качестве окислителя применяют кислород или воздух.
При автоклавном выщелачивании упорных урановых золотосодержащих материалов в заявляемых условиях протекают следующие процессы:
- уран (IV) окисляется до урана (VI), который переходит в раствор и далее извлекается из водной фазы известными методами;
- железо (II) окисляется до железа (III), сера сульфидная окисляется до серы сульфатной:
2FeS2+71/2O2+Н2O=Fe2(SO4)3+Н2O
Образующийся сульфат трехвалентного железа подвергается гидролизу с образованием гидроксида железа и основного сульфата железа. Гидроксид железа при повышении температуры выше 130°С теряет воду и переходит в гематит:
Fe2(SO4)3+(3+n)Н2O=Fe2O3·nH2O+3H2SO4
Fe2(SO4)3+(2+2n)H2O=2[Fe(OH)SO4·nH2O]+H2SO4
Fe2O3·nH2O=Fe2O3+H2O
В результате окисления золотосодержащего пирита в условиях заявляемого способа образуется вторичное золото, частицы которого имеют нанометровые размеры и тесно ассоциированы с гидроксидом железа. Золото после сернокислотного выщелачивания урана флотируют и выделяют из концентрата известными методами.
Выбор параметров автоклавного выщелачивания соответствует максимально высокой скорости процесса и степени разложения наиболее упорных минералов урана более 95% и степени окисления пирита не менее 50%, что предопределяет повышенное извлечение благородных металлов при последующем флотационном обогащении. Кеки выщелачивания являются отвальными по урану (содержание урана <0,01%) и содержат 1,0-1,5 г/т золота и 12-16 г/т серебра.
Степень раскрытия минералов урана оценивают по результатам анализа урана в водной фазе и кеке выщелачивания, степень раскрытия пирита - по результатам анализа серы сульфидной в исходном продукте и кеке выщелачивания.
Таким образом, преимуществом автоклавного варианта выщелачивания урана и окисления пирита по сравнению со способом-прототипом является высокая степень вскрытия упорных минералов урана и золота, что позволяет перевести более 95% урана в раствор и окислить пирит не менее чем на 50%. Кроме того, заявляемый способ более экономичен и экологичен.
Другое отличие заявляемого способа от способа прототипа заключается в последовательности операций флотация сульфидов - выщелачивание урана.
Флотацию сульфидов в способе-прототипе проводят до выщелачивания урана. Для переработки упорных урановых золотосодержащих руд Эльконского месторождения, когда минералы урана и золота недоступны для взаимодействия с флотореагентами, эта последовательность операций не пригодна. Флотацию благородных металлов необходимо проводить только после автоклавного выщелачивания, когда вскрыт наиболее упорный минерал урана - браннерит и окислен ассоциирующий золото и серебро пирит (заявляемый способ).
Следующее отличие заключается в крупности перерабатываемого материала. Так, флотацию сульфидов в способе-прототипе осуществляют при крупности твердой фазы 84% класса -0,074 мм.
В предлагаемом способе флотацию проводят при крупности твердой фазы минус 0,1-0,3 мм и плотности пульпы 25-35% или при крупности твердой фазы минус 0,3+0,044 мм и плотности пульпы 45-55% без дополнительного дорогостоящего измельчения. Это значительно упрощает схему гидрометаллургического передела: материал такой крупности быстро фильтруется и не требует введения дополнительных реагентов. Поэтому проведение флотации золота в условиях заявляемого способа (на более крупном материале и в более плотной пульпе) является экономически более выгодным.
Четвертое отличие состоит в проведении флотации при рН 2,5-7,0. Это технологически оправдано: не требуется глубокой отмывки кека от серной кислоты после выщелачивания урана и сгущения пульпы перед флотацией. В предлагаемом способе кек после выщелачивания урана фильтруют, промывают водой при Т:Ж=1:1 и распульповывают.
И, наконец, в способе-прототипе для извлечения золота и сульфидов применяют сульфгидрильные собиратели: меркаптобензотиазол натрия и дитиофосфат натрия.
В заявляемом способе для флотации благородных металлов из кека после выщелачивания урана совместно с сульфгидрильными собирателями (бутилксантогенатом калия и дибутилдитиофосфатом натрия) используют оксиэтилированное соединение:
- оксиэтилированный спирт общей формулы: CnH2n+1O(C2H4O)mH, где n=8-20, m=6-100; в том числе реагент «ДС-10» (n=10-18, m=8-10) и «Препарат ОС-20» (n=14-18, m=20);
- оксиэтилированный алкил фенол общей формулы: CnH2n+1C6H5O(C2H4O)mH, где n=8-10, m=4-20; в том числе оксиэтилированный алкилфенол - неонол АФ 9-6 (n=8-10, m=6);
- оксиэтилированная кислота общей формулы: CnH2n+1COO(C2H4O)mH, где n=11-20, m=5-10; в том числе реагент «Лаурокс-9» (n=11, m=9);
- полиэтиленгликоль общей формулы: - (ОС2Н4-)m, где m=4-60; в том числе полиэтиленгликоль «ПЭГ-1500» (m=32);
- фосфорорганическое соединение общей формулы: [RO(C2H4O)m]2P(O)OM, где R - алкил С4-20, алкил (С8-10)фенил, М=Н, К, HN(CH2CH2OH)3, m=4-12; в том числе Метекс (МТ, R - алкил С9 фенил, М=К, m=10) и Оксифос Б (ОБ, R - алкил С8-10, М=К, m=6).
Введение ОЭС к сульфгидрильным собирателям повышает извлечение благородных металлов и устойчивость их в кислых средах.
По-видимому, при флотации индивидуальными сульфгидрильными собирателями извлекается золото, находящееся в недоокисленных сульфидах и обособленной форме, а при совместном применении их с ОЭС дополнительно сорбируются наночастицы благородных металлов, освобожденные из решетки пирита и ассоциированные с оксидом и гидроксидом железа. Вероятно, это является одной из причин повышения извлечения благородных металлов в концентрат.
БКК и БТФ применяют в количестве 0,1 и 0,3 кг/т соответственно. Расход ОЭС составляет 0,1 кг/т.
Все использованные в заявляемом способе оксиэтилированные соединения производятся отечественной промышленностью и широко применяются в различных областях народного хозяйства.
Известно применение оксиэтилированных соединений, описанных в предлагаемом способе, для обогащения полезных ископаемых. Так оксиэтилированные спирты и оксиэтилированные жирные кислоты рекомендуют использовать для переработки карналлитовых руд (Пат. РФ №2079378. Способ переработки карналлитовых руд // Титков С.Н.; Пантелеева Н.Н.; Кололеев Н.В. и др., B03D 1/02, 1994).
Неонолы применяют в качестве:
- диспергатора при флотации полевых шпатов, магнезита и фосфатов с использованием в качестве основных собирателей аспарала Ф или олеиновой кислоты [Mining Chemicals Flotation Reagents. Фирма Clariant, 1997, р.19];
- эмульгатора при флотации фосфатных руд [Пат. США №4732666, МКИ В03D 1/02, НКИ 209-166, 1986].
- регулятора флотации флюорита и кальцита [Пат. ГДР №140712, В03D 1/02, 1977].
Оксифос рекомендован для флотации руд редких металлов и олова [А.с. №1645024 (СССР). Способ флотации руд редких металлов и олова // Уткелов Б.А., Гак Т.Л., Абдурахманова И.К. и др., В03D 1/014. Опубл. в 1991, Б.И. №16, Пат. №1451194 (Великобритания), В2Н, 1976].
Фосфорсодержащие реагенты (Фосфенокс (ФН 6Б), Метекс (МТ), Фосфол 10, Фосфол 10Т) заявлены как собиратели для флотации флюоритовых руд (Патент РФ №2319550, 2008 г. Собиратель для флотации флюоритовых руд Б.И. №8, 2008. Авторы: Курков А.В., Пастухова И.В. Б.И. №8, 2008,).
Получено положительное решение от 19.08.09 г. по заявке №2008133081 от 11.08. 2008 г. Способ флотации руд редких металлов и олова. Авторы: Курков А.В., Пастухова И.В. (те же реагенты и Оксифос).
О применении оксиэтилированных спиртов, оксиэтилированных кислот, оксиэтилированных алкилфенолов, полиэтиленгликолей и оксиэтилированных фосфорорганических соединений для переработки упорных урановых, содержащих пирит и благородные металлы материалов, неизвестно.
Таким образом, отличительными особенностями заявляемого способа являются:
- реализация степени перевода минералов урана в раствор более 95% и степени окисления пирита не менее 50%, что обеспечивается условиями проведения автоклавного выщелачивания;
- проведение флотации после автоклавного выщелачивания;
- проведение флотации при значениях рН 2,5-7,0;
- проведение флотации при крупности твердой фазы минус 0,1-0,3 мм и плотности пульпы 25-35%о твердого или при крупности твердой фазы минус 0,3+0,044 мм и плотности пульпы 45-55% твердого;
- совместное применение для флотации благородных металлов сульфгидрильного собирателя и оксиэтилированного соединения.
Заявленный способ может быть применим к руде после измельчения ее до крупности минус 0,1-0,3 мм (пример 1) или товарному продукту радиометрической сортировки (РМС), включающему концентрат, промпродукт сортировки и несортируемый класс -25 мм (пример 2). Предварительная радиометрическая сортировка руды позволяет перевести в отвальный по содержанию урана продукт порядка 30% перерабатываемого материала и снизить нагрузку на оборудование и расход реагентов.
Заявляемый способ переработки упорных урановых золотосодержащих материалов позволяет:
- повысить полноту и комплексность переработки упорных урановых содержащих пирит и благородные металлы материалов за счет осуществления выщелачивание урана и окисления пирита в одну стадию с переводом более 95% урана в водную фазу и не менее 50% золота в концентрат;
- повысить экономичность и экологическую безопасность процесса за счет исключения стадии обжига кека после выщелачивания урана;
- в 10 раз сократить объем перерабатываемого материала включением в технологическую схему флотации, осуществляемой после выщелачивания урана и окисления пирита;
- упростить операцию измельчения материала, не додрабливая его до крупности -0,074 мм;
- заменить глубокую отмывку кека после выщелачивания урана до нейтральной среды с последующим сгущением пульпы на операции отмывки кека водой при Т:Ж=1:1 с последующей распульповкой. Это позволяет сократить количество промывных и сточных вод и обеспечить экономичность и экологичность способа в целом;
- повысить извлечение благородных металлов в концентрат введением к сульфгидрильным собирателям дополнительно оксиэтилированных соединений.
Таким образом, в изобретении минимальным количеством операций достигается максимальный технический результат - высокое извлечение урана в водную фазу и благородных металлов во флотационный концентрат.
Конкретные примеры реализации способа.
Пример 1. Извлечение благородных металлов из кека после выщелачивания урана из руды с использованием СС и МТ при рН 2,8, крупности материала -0,1 мм и плотности пульпы 28% твердого.
Для проведения опытов была использована проба руды, химический и минеральный состав которой представлен в табл.1 и 2.
Таблица 1 | ||||||||||||
Результаты химического анализа пробы руды Эльконского месторождения, % | ||||||||||||
SiO2 | TiO2 | Аl2O3 | Fe2O3 | FeO | MnO | MgO | CaO | Na2O | K2O | P2O5 | П.п.п. | Сумма |
57,55 | 1,50 | 12,12 | 4,34 | 1,15 | 0,03 | 1,80 | 5,16 | 1,08 | 7,03 | 0,22 | 5,79 | 97,77 |
Au, г/т | Ag, г/т | U | SO4 | Sобщ. | CaF2 | СаСО3 | Mo | |||||
0,90 | 11,5 | 0,144 | 0,15 | 2,07 | 1,22 | 7,65 | 0,002 |
Таблица 2 | |||
Минеральный состав пробы руды Эльконского месторождения | |||
Минерал | Содержание, % | Минерал | Содержание, % |
Калишпат | 37,87 | Апатит | 0,52 |
Кварц | 22,27 | Флюорит | 1,22 |
Плагиоклаз | 10,2 | Гранат | Ед. зн. |
Карбонаты | 8,57 | Волластонит | |
Амфиболы, | 4,0 | Пирит, марказит | 3,13 |
пироксены | |||
Биотит, | 3,0 | Магнетит, | 2,27 |
флогопит, | титаномагнетит, | ||
хлорит | ильменит, гидроксиды Fe | ||
Серицит, | 5,0 | Минералы Ti | 1,1 |
гидрослюда | |||
Барит | 0,6 | Минералы U | 0,25 |
Технологическая схема заявляемого способа приведена на чертеже.
Руду крупностью 95% класса -0,1 мм в виде водной пульпы подвергали автоклавной окислительной обработке, осуществляемой в кислотоупорном горизонтальном автоклаве, оборудованном механической мешалкой и системами регулирования температуры и давления. Для окисления использовали кислород.
Условия автоклавного выщелачивания: крупность материала -0,1 мм, температура 160-180°С, парциальное давление кислорода 10-15 атм, остаточная концентрация серной кислоты 10-20 г/л, время выщелачивания - 4 часа.
Кек после выщелачивания урана, фильтрования, отмывки и репульпации при Ж:Т=1:1 кондиционировали с СС и ОЭС, водный раствор направляли на сорбционное выделение урана.
Кек выщелачивания является отвальным по урану (содержание U 0,017%) и содержит 1,3 г/т золота и 16 г/т серебра.
Флотацию проводили в лабораторной флотомашине механического типа (Механобр) объемом 3,9 л с навесками массой 1,25 кг по схеме, включающей основную, контрольную и перечистную операцию. Продолжительность основной и контрольной флотации - 20 мин, перечистной операции - 5 мин. Крупность материала -0,1 мм. Плотность пульпы 28% твердого.
В качестве сульфгидрильного собирателя применяли смесь БКК - 0,1 кг/т и БТФ - 0,3 кг/т, в качестве оксиэтилированного соединения - МТ - 0,1 кг/т.
Проведение опыта в условиях примера 1 обеспечивает степень раскрытия минералов урана (в основном, браннерита) 97,0%, извлечение Au из руды, характеризующее степень раскрытия пирита, составляет 56,5%.
В табл.3 представлены результаты по флотации благородных металлов из кека после выщелачивания урана из руды.
Таблица 3
Показатели флотации урана и благородных металлов из кека после выщелачивания урана из руды, %
Крупность материала -0,1 мм. Плотность пульпы 28% твердого. рН 2,8. БКК - 0,1 кг/т, БТФ - 0,3 кг/т
Продукты обогащения | Выход | Содержание | Извлечение | ||||||
Au, г/т | Ag, г/т | U | Sсуль-фидная | Au | Ag | U | Sсуль-фидная | ||
МТ=0,1 кг/т | |||||||||
Концентрат | 18,3 | 4,43 | 56,2 | 0,022 | 3,58 | 62,3 | 64,3 | 23,4 | 72,8 |
Хвосты | 81,7 | 0,60 | 7,0 | 0,016 | 0,30 | 37,7 | 35,7 | 76,6 | 27,2 |
Кек после выщелачивания U из руды | 100,0 | 1,30 | 16,0 | 0,017 | 0,90 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
без МТ | |||||||||
Концентрат | 13,6 | 4,47 | 61,3 | 0,0264 | 4,08 | 46,8 | 52,1 | 21,1 | 61,6 |
Хвосты | 86,4 | 0,80 | 8,9 | 0,015 | 0,40 | 53,2 | 47,9 | 78,9 | 38,4 |
Кек после выщелачивания U из руды | 100,0 | 1,30 | 16,0 | 0,017 | 0,90 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Результаты исследований, приведенные в табл.3, показывают, что при флотации благородных металлов из кека после выщелачивания урана из руды с использованием сульфгидрильных собирателей получен концентрат, содержащий 4,47 г/т золота и 61,3 г/т серебра при извлечении золота 46,8% и серебра 52,1%.
При совместном применении сульфгидрильных собирателей и МТ извлечение золота в концентрат повышается на 15,5%, серебра на 12,2%.
Пример 2. Извлечение благородных металлов из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС с использованием СС и МТ при рН 6,8, крупности материала -0,15 мм и плотности пульпы 30% твердого.
Для проведения опытов была использована проба товарного продукта РМС, которая содержит 0,35% U, 2,25% Sобщ., 1,2 г/т Au и 12 г/т Ag.
Материал крупностью 90% класса -0,15 мм в виде водной пульпы подвергали автоклавной окислительной обработке, осуществляемой в кислотоупорном вертикальном автоклаве с пневматическим перемешиванием, снабженном системами регулирования температуры и давления. Для окисления использовали воздух.
Условия автоклавного выщелачивания: крупность материала -0,15 мм, расход азотной кислоты - 1% в расчете на товарный продукт, температура 130-140°С, парциальное давление кислорода 3-5 атм, остаточная концентрация серной кислоты 20 г/л, время выщелачивания - 4 часа.
Проведение опыта в условиях примера 2 обеспечивает степень раскрытия минералов урана (в основном, браннерита) 96,8%. Извлечение Au из руды, характеризующее степень раскрытия пирита, составляет 60,4%.
Кек выщелачивания является отвальным по урану (содержание U 0,019%) и содержит 1,3 г/т золота и 11,7 г/т серебра.
Кек после выщелачивания урана, фильтрования, отмывки и репульпации до плотности пульпы 30% твердого без доизмельчения кондиционировали с СС и ОЭС и флотировали благородные металлы при рН 6,8; водный раствор направляли на сорбционное выделение урана.
Условия и оборудование при проведении флотации такие же, как в примере 1. Отличие состоит в том, что флотацию проводили на материале крупностью -0,15 мм при плотности пульпы 30% твердого, при рН 6,8.
В табл.4 приведены результаты опытов по извлечению золота и серебра из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС с использованием только сульфгидрильных собирателей (СС) и совместного применения СС и МТ.
Таблица 4
Показатели флотации золота и серебра из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС,%
Крупность материала -0,15 мм. Плотность пульпы 30% твердого. рН 6,8. БКК - 0,1 кг/т; БТФ - 0,3 кг/т
Продукты обогащения | Выход | Содержание | Извлечение | ||||||
Au, г/т | Ag, г/т | U | Sсуль-фидная | Au | Ag | U | Sсуль-фидная | ||
МТ=0,1 кг/т | |||||||||
Концентрат | 15,3 | 4,6 | 39,1 | 0,03 | 3,00 | 54,1 | 51,1 | 24,2 | 51,6 |
Хвосты | 84,7 | 0,7 | 6,8 | 0,017 | 0,51 | 45,9 | 48,9 | 75,8 | 48,4 |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,30 | 11,7 | 0,019 | 0,89 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
без МТ | |||||||||
Концентрат | 12,7 | 4,8 | 43,5 | 0,033 | 3,23 | 46,6 | 47,2 | 22,1 | 46,1 |
Хвосты | 87,3 | 0,8 | 7,06 | 0,017 | 0,55 | 53,4 | 52,8 | 77,9 | 53,9 |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 11,7 | 0,019 | 0,89 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Результаты табл.4 показывают, что в присутствии МТ извлечение золота из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС выше на 7,5%, серебра - на 3,3% по сравнению с извлечением золота и серебра смесью БКК и БТФ при близком содержании благородных металлов в концентрате.
Пример 3. Извлечение благородных металлов из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС с использованием СС и ОЭС при рН 6,0, крупности материала -0,3 мм и плотности пульпы 35% твердого.
Условия и оборудование при проведении автоклавного выщелачивания и флотации такие же, как в примере 1. Отличие состоит в том, что на автоклавное выщелачивание поступал материал крупностью -0,3 мм, флотацию проводили при рН 6,0 на материале той же крупности (-0,3 мм) при плотности пульпы 35% твердого, а вместо МТ применяли другие оксиэтилированные реагенты.
В табл.5 приведены результаты опытов по извлечению золота и серебра из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС с использованием СС и оксиэтилированных соединений (ОЭС).
Таблица 5
Показатели флотации золота и серебра из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС при использовании СС и ОЭС
Крупность материала -0,3 мм. Плотность пульпы 35% твердого. рН 6,0; БКК - 0,1 кг/т; БТФ - 0,3 кг/т
Продукты обогащения | Выход, % | Содержание, г/т | Извлечение, % | ОЭС | ||
Au | Ag | Au | Ag | |||
Концентрат | 18,2 | 4,44 | 60,9 | 62,2 | 69,3 | ОС-20 |
Хвосты | 81,8 | 0,60 | 6,0 | 37,8 | 30,7 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 | |
Концентрат | 17,1 | 4,2 | 60,6 | 55,4 | 64,8 | ДС-10 |
Хвосты | 82,9 | 0,7 | 6,8 | 44,6 | 35,2 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 | |
Концентрат | 19,3 | 4,0 | 53,6 | 59,6 | 64,7 | ПЭГ 1500 |
Хвосты | 80,7 | 0,65 | 7,0 | 40,4 | 35,3 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 | |
Концентрат | 19,6 | 3,35 | 48,8 | 50,5 | 59,8 | АФ 9-6 |
Хвосты | 80,4 | 0,8 | 8,0 | 49,5 | 40,2 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 | |
Концентрат | 25,2 | 2,79 | 46,7 | 54,0 | 71,9 | ОБ |
Хвосты | 74,8 | 0,8 | 6,0 | 46,0 | 28,1 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 | |
Концентрат | 21,0 | 3,18 | 49,8 | 51,4 | 65,4 | Л-9 |
Хвосты | 79,0 | 0,8 | 7,0 | 48,6 | 34,6 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 | |
Концентрат | 13,6 | 4,47 | 61,3 | 46,8 | 52,1 | - |
Хвосты | 86,4 | 0,80 | 8,9 | 53,2 | 47,9 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,30 | 16,0 | 100,0 | 100,0 |
Результаты табл.5 показывают, что при совместном использовании сульфгидрильных собирателей и ОЭС извлечение золота в концентрат при флотации благородных металлов из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС находится на уровне 50-62%, серебра - 60-72%, т.е. на 3,7-5,4% выше по золоту и на 7,7-19,8% выше по серебру, чем без ОЭС. При этом максимальное извлечение золота наблюдается при использовании реагентов МТ и ОС-20, а серебро лучше извлекается при добавлении к сульфгидрильным собирателям Оксифоса Б.
Пример 4. Извлечение благородных металлов из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС с использованием СС и ОС-20 при рН 6,0, крупности материала -0,3+0,044 мм и плотности пульпы 50% твердого (флэш-флотация).
Для проведения опытов была использована проба товарного продукта РМС, которая содержит 0,35% U, 2,25% Sобщ., 1,2 г/т Au и 12 г/т Ag.
Материал крупностью 95% класса - 0,3 мм в виде водной пульпы подвергали автоклавной окислительной обработке в условиях примера 2.
Окисленный продукт классифицируют на песковую и шламовую части. Пески (материал крупностью -0,3+0,044 мм) после фильтрования (кек), отмывки и репульпации до плотности 50% твердого кондиционируют с СС и ОС-20 и проводят флэш-флотацию благородных материалов с последующим выделением их из концентрата известными методами. Шлам после классификации продукта выщелачивания (материал крупностью -0,044 мм) и водный раствор после фильтрования отправляют на сорбционное выделение урана.
Условия флотации: рН 6,0, материал крупностью -0,3+0,044 мм при плотности пульпы 50% твердого. Расход реагентов, кг/т: БКК - 0,05; БТФ - 0,15, ОС-20 - 0,05. Продолжительность основной и контрольной флотации - 10 мин, перечистной операции - 3 мин.
В табл.6 приведены результаты опытов по извлечению золота и серебра из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС с использованием СС и ОС-20.
Таблица 6 | ||||||
Показатели флотации золота и серебра из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС при использовании СС и ОС-20 в плотной пульпе | ||||||
БКК - 0,05 кг/т; БТФ -0,15 кг/т | ||||||
Продукты обогащения | Выход, % | Содержание, г/т | Извлечение, % | Условия флотации | ||
Au | Ag | Au | Ag | |||
Концентрат | 10,7 | 8,44 | 68,7 | 66,9 | 61,3 | Плотность пульпы 50% тв. рН 6,0. Крупность -0,3+0,044 мм. ОС-20 - 0,05 кг/т |
Хвосты | 89,3 | 0,5 | 5,2 | 33,1 | 38,7 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,35 | 12,0 | 61,3 | 100,0 | |
Концентрат | 18,2 | 4,44 | 60,9 | 62,2 | 69,3 | Плотность пульпы 35% тв. рН 6,0. Крупность - 0,3 мм. ОС - 20-0,1 кг/т |
Хвосты | 81,8 | 0,60 | 6,0 | 37,8 | 30,7 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 1,3 | 16,0 | 100,0 | 100,0 |
Результаты табл.6 показывают, что проведение флотации благородных металлов из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС при использовании СС и ОС-20 в плотной пульпе позволяет получить высокие технологические показатели по извлечению золота и серебра при снижении расхода реагентов и времени флотации в 2 раза. Кроме того, флотация в плотной пульпе протекает более селективно: содержание золота в концентрате в 1,9 раз выше, чем при плотности пульпы 35%.
Пример 5. Извлечение платины и палладия из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС.
Для проведения опытов был использован кек после выщелачивания урана из товарного продукта РМС, имеющий следующий состав, г/т: Pt - 0,03; Pd - 0,042; Au - 1,15; Ag - 16,0; U - 0,018%; Sсульфидная - 1,35%.
Условия и оборудование при проведении автоклавного выщелачивания и флотации такие же, как в примере 2. Из кека после выщелачивания урана, фильтрования, отмывки и репульпации до плотности пульпы 30% твердого флотировали платину и палладий. Результаты флотации приведены в табл.7.
Таблица 7
Показатели флотации платины и палладия из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС при рН 6,8 и использовании СС и МТ
Крупность материала -0,15 мм. Плотность пульпы 30% твердого.
Продукты обогащения | Выход, % | Содержание | Извлечение | Расход реагентов, кг/т | ||
Pt, г/т | Pd, г/т | Pt, % | Pd, % | |||
Концентрат | 11,3 | 0,16 | 0,30 | 62,9 | 76,1 | БКК-0,1; |
Хвосты | 88,7 | 0,012 | 0,012 | 37,1 | 23,9 | БТФ-0,3; |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 0,0287 | 0,0445 | 100,0 | 100,0 | МТ-0,1 |
Концентрат | 11,0 | 0,12 | 0,22 | 55,3 | 69,4 | БКК-0,1;БТФ-0,3 |
Хвосты | 89,0 | 0,012 | 0,012 | 44,7 | 30,6 | |
Кек после выщелачивания U из товарного продукта РМС | 100,0 | 0,024 | 0,035 | 100,0 | 100,0 |
Результаты табл.7 показывают, что заявляемый способ позволяет эффективно извлекать из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС не только золото и серебро (табл.4 и 5), но также платину и палладий. В присутствии ОЭС (например, МТ) извлечение платины и палладия на 7,6 и 6,7% выше, а содержание этих металлов в концентрате выше на 0,04 и 0,08 г/т, соответственно, чем в их отсутствие.
Таким образом, заявляемый способ дает возможность вовлекать в переработку и производство урана и золота дополнительные источники сырья - упорные руды нетрадиционных месторождений Эльконского золотоуранового района.
В качестве исходных материалов могут быть: руда, товарный продукт РМС и др. продукты ее обогащения.
Приведенные примеры свидетельствуют о том, что предлагаемый способ независимо от характера использованных исходных урановых золотосодержащих материалов обеспечивает высокое извлечение урана в водную фазу и благородных металлов в коллективный концентрат.
Дополнительное введение к традиционно применяемым сульфгидрильным собирателям оксиэтилированных соединений при флотации благородных металлов из кеков после выщелачивания урана из товарного продукта РМС позволяет повысить извлечение золота в концентрат на 3,7-7,5%; серебра на 7,7-19,8%, платины на 7,6% и палладия на 6,7%.
Совместное использование сульфгидрильных собирателей и МТ при флотации благородных металлов из кеков после выщелачивания урана из руды приводит к повышению извлечения золота в концентрат на 15,5%, серебра - на 12,2%.
Применяемые в заявляемом способе реагенты производятся отечественной промышленностью в значительных объемах, они не токсичны и не взрывоопасны.
Проведение флотации благородных металлов из кека после выщелачивания урана из товарного продукта РМС в плотной пульпе (при плотности пульпы 45-55% твердого) при совместном использовании СС и ОЭС позволяет получить более высокие технологические показатели по извлечению золота и серебра при снижении расхода реагентов и времени флотации в 2 раза.
Результаты исследований свидетельствуют о высокой эффективности и универсальности предлагаемого способа для обогащения упорных урановых золотосодержащих материалов.
Заявляемый способ может быть рекомендован для промышленной переработки упорных урановых золотосодержащих материалов на обогатительных фабриках, в том числе для переработки руд Алданского рудного поля и других проб руд Эльконского золотоураново