Способ получения замещенных семикарбазонов

Способ получения замещенных семикарбазонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САН-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

239944

Союз Советски|

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о. 22

Заявлено 05.Х1,1967 (№ 1195127/23-4) с присоединением заявки № 1209446,23-4

Приоритет

OHiбликовано 21.111 1969, Бюллетень ¹ 12

МПК С 07с

Комитет по делам иаобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.497.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 7Л 111.1969

Авторы изобретеш1я

К. А. Нуриджанян, Л. М. Нестерова и Н. E. Миронова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ1ЦЕННЫХ СЕМИКАРБАЗОНОВ

В настоящее время синтезировано большое количество семикарбазонов кетонов и альдегидов. Установлено, что многие из них имеют ценные физиологические свойства.

Введение ацила в семикарбазоны может придать им новые физиологические свойства за счет образования дополнительной группировки — Со — NH —, играющей важную роль в жизни биологических систем.

Синтезированы новые замегценные семикарбазоны альдегидов и кетонов общей формулы:

Rr

R — C,O — 1Н вЂ” CO — NН вЂ” Х=С

Rrl где R — алкил, арил, замещенный арил, арилоксиалкил или замещенный арилоксиалкил, R, R" — водород, арил или замещенный арил.

Способ получения замещенных ацилсемикарбазонов основан на взаимодействии соответствующих замешенных ацилизоцианатов с различными гидразонами альдегидов или кстонов. Реакцию проводят в широком интервале температур в среде органического растворителя или без него. Во всех случаях реакции проходят гладко и целевые продукты получают с достаточно высоким выходом.

Пример 1. К раствору 0,78 г 2,4-дихлорфеноксиацетилизоцианата в 20 лл безводного бензола при комнатной температуре добавляют раствор 0,22 г метилфенилгидразона в

20 .ч.t бензола. Поле 10 яин перемешивания реакционной смеси выпавший белый криста7лический продукт отфилътровыва)от, промbI вают бензолом, су шат на воздухе и получают

0.70 г (69% ) 4- (2,4-дихлорфеноксиацетил) -семикарбазона ацетофенона.

Продукт после перекристаллизации из сме10 с:(бензо1а С-изооктаном имеет т. п1. 180—

182с С

Найдено, %: С! 22,01; 21,74; N 12,99; 12,77.

С,тН, -N„„Ci.

Вычислено, %; Cl 22,18; М 13,12.

15 Пример 2. Аналогично получают и очищают 4- (2,4-дихлорфено1 сиацетил ) -сегя икарбазон ацетона. Выход 84%, т. пл. 179 — 180 С.

Найдено, p N 11,29; 11,37.

C > H i;>C4 pOa.

Вычислено,, p . М 1 1,00.

Пример 3. К раствору 1 г 4-нитробснзоилизоцианата в 20 л1« безводного бензола при комнатной температуре добавляют раствор

0,7 г метилфенилгидразона в 20 л л бензола.

После 10 лшн перемешивания реакционной смеси выпавший белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают бензолом, сушат «а воздухе и получают 1,56 г (92%)

4- (4-нитробснзоил) -семикарбазона ацетофено30 на.

239944!

Осле . «ерекристаллизации из .)cäë«10É I(сусной кислоты продукт имеет т. пл. 216"-С (с разложением) .

Найдено, 1), з. С 59,15; 59,36; Н 4,56; 4,83;

Х 16 95; 16 96.

С,з1!),:;зО) Вычислено, 0. С 58.89; I! 4,29; Х 17,17.

П p II ilt c p 4. HO Bt)IIIICOIIIic liIHOI)(), способ получают продукты, иазваи1«я и своисти:1 которых приведены в табл. 1.

Таблица (Найдено,Вычислено

«Ч )4 I Д) мо, 1

Растворитель для Формула кристаллизации

Выход, 1

Название соединения

Т. пл., С

00!

4- (4-Хлорбевзоил)-семи-

1 карбазон ацетофенон

170; . !едя па я уксус (разлогке- лая кислота н нем)

209 — 210 То хке

С „Н,„С««(.,оз (13,60 (13,31

13,62

-100

С))Н) С« !зоз

С,г -Н). С«Гч зоз

4- (4-Хлорфенокси ацетил)-семикарбазон ацетофенон

-100

12,08

12,00

11,80

180 — 182 i Бензолизооктан

13,12

4- (2,4-Дихлорфеноксиацетил)-семикарбазон ацетофенон

12,99

12,77

Данные ИК-спектроскопии подтверждают наличие двух карбонильных полос в области

1700 — 1800 слг ), полосы С=И в области

1620 слг 1 и полос свободных и водородосвязанных групп NH в области 3200—

3400 слг ), что подтверждает ацикличсску«о структуру полученных соед1«пений.

Пример 5. К раствору 1,18 г и-хлорбензоилизоцианата в 20 лг.г безводного бензола при комнатной температуре добавляют растТаблица 2

Найдено, (ВыТ. пл., ход, О,,С

Вычислено, зл

Соединение

Формула

N ( (13,88

13,97

11,77 13,98

С)з Н)зС!,М,О, 225 †2

4- (и-Хл орбензоил)-семикарбазон бензальдегид

12,29

12,09

19,29 11,41

С„Н)зС«зозГ з

«9,60 .«9, 31

198 †1

4- (2,4-Дихлорфеноксиацетил)-семикарбазон бензальдегид

252 †2

13,56

С)i)Н)зС« ОзN

13,77

13, 91

17,18 тил)-семикароазон и-нитробензальдегид

14,73

С,)1«,-,NзО, 158 — 159 (1:,06

14, 67

4- (о-!(резоксиа нет ил)-семикарбазон бензальдегид

230 (!80 с разложением) С,,H„C«N,O, 16,16

10,24

16,15

16,13

1(, 18 с,88

4- (2,4-д,пхлорфецоксиаце- 93

4- (n-Хлорбензопл)-семикар- 90 базон и-нитробензальдегпд вор 1,07 77-нитробензальдегидгидразона в

20 .и.l бснзола. Сразу же с разогреванием выпадает желть)й осадок. Для более полного осаждения В реакциОнн "10 сз(есь добавляют из«гк;аи, осадок отфильтровывают, промываI01 и ооктаном, высу«и1«вают на воздухе и по,1учают 2,03 г (90), „) 4- (!7-хлорбснзо)1л) -семикарбазо1«а и-illITð0ácII3àëüäåI"läà.

1!родукт после псрскристаллизации из сме10 сil Gitl30ë-изоокта);)) имеет т. Itë.) 230 С (180 С разл.) .

Найдено, %: С 52,00; 52,30; Н 3,22; 3,42;

С! 10,18, 9,88; Х 16,15; 16,13.

С,.-, I I )) С Х зО .

15 Вы«полено, i), „: С 51,94; Н 3,17; С! 10,24;

М 16 16.

-"1н". Iîïl÷íî получают другие 4-ацил (араил)семи):арбазоны ароматических альдегидов, сиоиства которых приведены в табл. 2. Соеди20 пенис перекристаллизовывают из смеси бензола с изооктаном.

239944 замещенный замещенные

R — СΠ— ХСО, Составитель Ж. Исаева

Редактор Г. Гуськова Текред А. А. Камышникова Корректорьп E. Ласточкина и Л. Корогод

Заказ 1785, 8 Тираж 480 Подписио»

Ц111!11Г1И Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Миш1строз СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, ир. Саг иов;.. 2

Прел ет изобретения

Спосоо получения замещеннык семикарбазонов общей формулы: где 1 — алкил, арил, замещенный арил, арилоксиалкил II III замещенный арилоксиалкил, R — водород, алкил, арил ил| замещенный

;" л и R" — алкил, арил или .л, orëè÷àþè èéñÿ тем, что, изоцианаты общей формулы

I де B имеет вышеперечисленные значения, подвергают взаимодеиствию с гидразонами соответотвующик альдегидов или кетонов с последующим выделением целевого продукта известными пр !емами.