Способ получения соли четвертичного пиридиния

Способ получения соли четвертичного пиридиния

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЙсВООтОЗнси""ë лят61етНОтбхни че, с й"-"., 239955

О П И Г"ГЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20,Х1.1967 (№ 1197464/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21.111.1969. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 14 VIII 1969

Кл, 12р, 1/01

МПК С 07d

УДК 547.82.07(088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Сосете Мииистрае

СССР

Авторы изобретения

Н. Я. Любман и Г. К. Имангазиева

Институт химических наук AH Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ ЧЕТВЕРТИЧНОГО ПИРИДИНИЯ

Сн Cl

С1НзС т Н"- + 2

Нз

25 сн, CHg

° 10 > .г ° лго гb

Энергия активаКонстанта скорости К 1,6

30 мин > (температура 30 С). цпи 22 кка.г!лго.гь.

Изобретение относится к способу получения арилалкилпроизводных,путем взаимодействия хлористого алкила с пиридином в присутствии нового катализатора.

Известен способ получения соли четвертичного пиридиния путем взаимодействия пиридина или его производного с галоидным алкилом в среде органического растворителя.

Для интенсификации процесса и получения целевого продукта высокой чистоты предлагается процесс вести в присутствии катализатора анионообменной смолы основного характера.

Для инициирования гетеролиза связи между углеродом и хлором в хлорметильной группе,предлагается использовать анионообменС\ ник в J или Br - форме. При этом каталитическое действие ионита связано с его способностью отдавать в реакционную смесь йод-ионы, которые поляризуют С вЂ” Cl связь в электрофильном субстрате. Помимо этого ионит стабилизирует замещенный в процессе бимолекулярной реакции хлор-ион.

Установлено, что скорость бимолекулярной реакции линейно возрастает с увеличением количества катализатора, вводимого в реакционную смесь,:причем константа скорости зависит от количества J или Вг, вводимого с анионообменной смолой в виде противоиона. Например, если количество йод-иона, введенного с катализатором, эквивалентно содержанию хлора в субстрате, то реакция протекает с той же скоростью, с которой протекает нуклеофильная реакция с участием

5 йодметилпроизводного.

Показано также, что скорости рассматриваемых реакций существенно повышаются (в

30 — 40 раз) при введении даже небольших количеств катализатора.

10 Кроме того, при использовании предлагаемого катализатора реакционная смесь не загрязняется побочными продуктами (NaCI, NaJ и т. д.) и можно его многократно использовать после соответствующей регенерации.

15 П ример 1. Образование солей четвертичного пиридпния при взаимодействии 2-винилпиридина и хлорметилированной толуолформальдегпдной смолы, содержащей 22,3% Cl.

239955

Предмет изобретения

15,л

СНаС1

Составитель М. Золотарева

Редактор Г. Гуськова Техред А. А, Камышникова 1(орректор Л. Г. Корогод

Заказ 1816/12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

К реакционной смеси добавляют анионообменную смолу типа АВ-17П в J форме из расчета 0,1 эквивалента J на 1 эквивалент хлора в арилалкилхлорпроизводном. При этом константа скорости возрастает до

32 ° 10 л моль > мин >. При добавлении 0,3 эквивалента 1 на 1 эквивалент хлора константа скорости приобретает значение 78 10 л моль 1 мин т. При добавлении 0,5 эквивалента 1 на 1 эквивалент хлора константа скорости «заимодействия реакции хлорметилпроизводной толуолформальдегидной смолы с 2-винилпиридином равна 125 10 л моль

° мин

Пример 2. Образование солей четвертичного пиридиния при взаимодействии хлористого бензила с пиридином.

Константа скорости К 22,8 10- л моль >

° мин 1 (30 С) . Энергия активации Е 17,0 ккал моль

При добавлении 0,017 эквивалента 1 на

1 эквивалент хлора константа скорости приобретает значение Ь, 46 10 л моль > ° мин

При добавлении 0,1 эквивалента J на 1 эквивалент хлора константа скорости возрасl0 тает до 250 10 " г моль > мин 1 (30 С).

Способ получения соли четвертичного пиридиния,путем взаимодействия пиридина или

его производного с хлористым алкилом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации

20 процесса, последний ведут в присутствии катализатора анионообменной смолы основного характера.