Полупроводниковое органическое соединение, способ его получения, его применение и электронный функциональный элемент

Полупроводниковое органическое соединение, способ его получения, его применение и электронный функциональный элемент

Реферат

Изобретение относится к молекулярной электронике, в частности к полупроводниковому органическому соединению, к способу его получения, к его применению и к электронному функциональному элементу.

Область молекулярной электроники быстро развивалась в последние 15 лет с открытия органических проводящих и полупроводниковых соединений. В это время было обнаружено большое число соединений, которые проявляют электрооптические свойства и свойства полупроводников. Понятно всем, что молекулярная электроника не заменит обычные полупроводниковые функциональные элементы на основе кремния. Вместо этого исходят из того, что молекулярные электронные функциональные элементы откроют для себя новые области применения, где востребована возможность нанесения на большие поверхности, структурная эластичность, возможность переработки при низких температурах и невысокая стоимость. В настоящее время полупроводниковые органические соединения разрабатываются для таких областей применения, как органические полевые транзисторы, органические люминесцентные диоды, сенсоры и фотовольтаические элементы. Благодаря простоте структурирования и интеграции полевых транзисторов в интегрированные органические полупроводниковые схемы становятся возможными недорогие решения для смарт-карт или ценников, которые до недавнего времени нельзя было реализовать на основе кремниевой технологии из-за стоимости и недостаточной эластичности кремниевых функциональных элементов. Точно так же органические полевые транзисторы могут быть использованы в качестве коммутационных элементов в гибких матричных экранах с большой поверхностью. Обзор по органическим полупроводникам, интегральным полупроводниковым схемам и их применению представлен, например, в Electronics 2002, Том 15, с.38.

Известными полупроводниковыми органическими соединениями являются, например, полифлуорены и такие флуореновые сополимеры, как, например, поли(9,9-диоктил-флуорен-со-битиофен), со значениями подвижностей зарядов для их носителей, далее также будет использоваться сокращенный термин подвижности, до 0,02 см²/В·с (Science, 2000, Том 290, с.2123). На региорегулярном поли(3-гексилтиофен-2,5-дииле) получены даже подвижности до 0,1 см²/B·с (Science, 1998, Том 280, с.1741). Другими представителями полупроводниковых органических соединений являются, например, олиготиофены, в частности олиготиофены с концевыми алкильными заместителями, и пентацен. Типичные значения подвижностей, например, для α,α′-дигексил-кватер-, -квинкве и -секси-тиофена лежат в пределах от 0,05 до 0,1 см²/В·с. Однако представленные выше соединения лишь ограниченно подходят для использования в (опто)электронных функциональных элементах. Так, например, некоторым из этих соединений свойственны фазовые превращения, которые исключают их использование при температуре, превышающей определенную для каждого отдельного соединения температуру, или же их подвижности недостаточны для некоторых областей применения.

Проводились многочисленные исследования по получению олигомеров из алкилендиокситиофеновых структурных единиц, в частности из 3,4-этилендиокситиофеновых структурных единиц, и по использованию их в качестве органических полупроводников. Однако недостатком этих олигоалкилендиокситиофенов, в частности соответствующих 3,4-этилендиокситиофеновых соединений, является их слишком высокая склонность к окислению. По этой причине они могут лишь ограниченно применяться в качестве органических полупроводников, поскольку возможное дотирование органического полупроводника ухудшает модулирование тока. Только недавно были описаны Roncali и др., Journal of Organic Chemistry, 2003, 68, 5357-5360, синтезы олиго(3,4-этилендиокситиофенов), которые характеризуются пониженной чувствительностью к окислению. Однако данные по этому соединению, касающиеся его пригодности для использования в качестве органического полупроводника в транзисторах или в других (опто)электронных функциональных элементах, до настоящего времени отсутствуют.

В связи с изложенным по-прежнему существует потребность в соединениях, которые могут быть использованы в качестве органических полупроводников.

В соответствии с этим задача состояла в том, чтобы получить новые полупроводниковые органические соединения, которые мало чувствительны к окислению и хорошо подходят для использования в качестве органических полупроводников в (опто)электронных функциональных элементах.

Неожиданно было обнаружено, что нейтральные, то есть не находящиеся в окисленном виде, соединения, содержащие 3,4-метилендиокситиофеновые структурные единицы, далее в упрощенном варианте, но в том же самом значении они будут назваться метилендиокситиофеновыми структурными единицами, в значительной мере устойчивы к окислению и могут быть использованы в качестве полупроводников.

Объектом настоящего изобретения является полупроводниковое органическое соединение, содержащее одинаковые или различные повторяющиеся структурные единицы общей формулы (I), которые могут включать одинаковые или разные повторяющиеся структурные единицы общей формулы (II)

где

R¹ и R² независимо друг от друга означают атом водорода, линейную или разветвленную незамещенную или замещенную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, цепь которой может быть разделена атомами кислорода и/или серы числом от одного до пяти, частично фторированную или перфторированную линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, линейную или разветвленную оксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, незамещенную или замещенную арильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, незамещенную или замещенную алкиларильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, незамещенную или замещенную оксиарильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех или же незамещенную или замещенную гетероарильную группу с числом атомов углерода от двух до двадцати четырех, также вместе означают незамещенную или замещенную линейную или разветвленную алкиленовую группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, цепь которой может быть разделена атомами кислорода и/или серы числом от одного до пяти, диоксиалкиленовую группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, диалкиленариленовую группу с числом атомов углерода от шести до тридцати или диоксиариленовую группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех,

Х¹ означает незамещенную или замещенную винилиденовую, арилиденовую или гетероарилиденовую структурную единицу,

число повторяющихся структурных единиц общей формулы (I) равно n, а число повторяющихся структурных единиц общей формулы (II) равно m, причем

n означает целое число от 1 до 1000, в предпочтительном случае от 1 до 200,

m означает целое число от 0 до 1000, в предпочтительном случае от 0 до 20,

при этом минимальная сумма n и m равна 2, в предпочтительном случае она равна целому числу от 2 до 2000, в наиболее предпочтительном случае сумма равна целому числу от 3 до 220,

это соединение несет также концевые группы R³ и R⁴, причем

R³ и R⁴ независимо друг от друга означают атом водорода, линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, частично фторированную или перфторированную линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, линейную или разветвленную оксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, незамещенную или замещенную арильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, незамещенную или замещенную алкиларильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до двадцати, незамещенную или замещенную оксиарильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати или же незамещенную или замещенную гетероарильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати.

Звездочка (*) в формулах I и II в каждом отдельном случае означает место присоединения соседних групп или же концевых групп R³ или R⁴.

Соответствующие изобретению соединения представляют собой полимеры. В рамках изобретения понятие полимеров относится ко всем соединениям, у которых сумма n и m равна целому числу более 1. Кроме того, полимерами считаются все такие соединения, которые полидисперсны, то есть у них есть распределение по молекулярным массам, или монодисперсны, то есть характеризуются одним значением молекулярной массы. По сути представленного определения предпочтение отдается соответствующим изобретению монодисперсным соединениям. Соответствующие изобретению соединения могут представлять собой гомополимеры из одинаковых повторяющихся структурных единиц общей формулы (I) или сополимеры из нескольких различных повторяющихся структурных единиц общей формулы (I) или же нескольких одинаковых или разных повторяющихся структурных единиц общих формул (I) и (II). При этом повторяющиеся структурные единицы в сополимерах могут быть расположены статистически, чередуясь или блоками. В рамках изобретения понятие повторяющихся структурных единиц относится ко всем структурным единицам общих формул (I) и (II) независимо от того, сколько раз они встречаются в полимерах - один раз или многократно.

Понятие ″замещенный″ относится, если не указано иное, к замещению группой из ряда: алкильная группа, в частности алкильная группа с числом атомов углерода от одного до шести, циклоалкильная группа, в частности циклоалкильная группа с числом атомов углерода от шести до четырнадцати, арильная группа, в частности арильная группа с числом атомов углерода от шести до двенадцати, арилалкильная группа, в частности арилалкильная группа с числом атомов углерода от семи до четырнадцати, галогены, в частности фтор, хлор, бром и йод, оксиалкильная, оксиарильная, эфирная, тиоэфирная, дисульфидная, сульфоксидная, сульфоновая, сульфонатная группа, аминогруппа, альдегидная группа, кетогруппа, функциональная группа эфира карбоновой кислоты, карбоновой кислоты, карбонатная, карбоксилатная группа, цианогруппа, алкилсилановая и алкоксисилановая группы, а также карбоксиламидные группы.

В предпочтительном случае R¹ и R² в общей формуле (I) независимо друг от друга означают атом водорода, такую линейную или разветвленную незамещенную или замещенную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, цепь которой может быть разделена атомами кислорода и/или серы числом от одного до пяти, как, например, метальную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, втор-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, 1-метилбутильную, 2-метилбутильную, 3-метилбутильную, 1-этилпропильную, 1,1-диметилпропильную, 1,2-диметилпропильную, 2,2-диметилпропильную, н-гексильную, н-гептильную, н-октильную, 2-этилгексильную, н-нонильную, н-децильную, н-ундецильную, н-додецильную, н-тридецильную, н-тетрадецильную, н-гексадецильную, н-октадецильную или н-эйкозильную группу, такую частично фторированную или перфторированную линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, как, например, трифторметильную, пентафторэтильную, гептафторпропильную, нонафторбутильную, перфторпентильную, перфторгексильную, перфторгептильную, перфтороктильную, перфторнонильную, перфтордецильную, перфторундецильную, перфтордодецильную, перфтортридецильную, перфтортетрадецильную, перфторгексадецильную, перфтороктадецильную, перфторэйкозильную группу, такую линейную или разветвленную оксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, как, например, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор- или трет-бутоксигруппу, н-пентилоксигруппу, 1-метилбутилоксигруппу, 2-метилбутилоксигруппу, 3-метилбутилокси-группу, 1-этилпропилоксигруппу, 1,1-диметилпропилоксигруппу, 1,2-диметилпропилоксигруппу, 2,2-диметилпропилоксигруппу, н-гексилоксигруппу, н-гептилоксигруппу, н-октилоксигруппу, 2-этилгексилоксигруппу, н-нонилоксигруппу, н-децилоксигруппу, н-ундецилоксигруппу, н-додецилоксигруппу, н-тридецилоксигруппу, н-тетрадецилоксигруппу, н-гексадецилоксигруппу, н-октадецилоксигруппу, н-нонадецилоксигруппу или н-эйкозилоксигруппу, такую незамещенную или замещенную арильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, как, например, фенильную, нафтильную, антрильную, метилфенильную, этилфенильную, пентилфенильную, бутилфенильную, диметилфенильную, бифенилильную группу, такую незамещенную или замещенную алкиларильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, как, например, бензильную группу, такую незамещенную или замещенную оксиарильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, как, например, феноксигруппу, или же такую незамещенную или замещенную гетероарильную группу с числом атомов углерода от двух до двадцати четырех, как, например, 2-тиенильную, 3-тиенильную, 2-фуранильную, 3-фуранильную, 2-пирролильную, 3-пирролильную, пиразолильную, тиазолильную, 2-пиридильную, 3-пиридильную, 4-пиридильную, хинолинильную, оксазолильную и тиазолильную группу, или же вместе означают незамещенную или замещенную алкиленовую группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, цепь которой может быть разделена атомами кислорода и/или серы числом от одного до пяти, например 1,2-этиленовую, 1,3-пропилиденовую, 1,4-бутилиденовую, 1,5-пентилиденовую, диоксиалкиленовую группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, диалкиленариленовую группу с числом атомов углерода от шести до тридцати, например 1,2-ксилиденовую группу, или же диоксиариленовую группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех.

В предпочтительном случае R³ и R⁴ в общей формуле (I) независимо друг от друга означают атом водорода, такую линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, как, например, метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, втор-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, 1-метилбутильную, 2-метилбутильную, 3-метилбутильную, 1-этилпропильную, 1,1-диметилпропильную, 1,2-диметилпропильную, 2,2-диметилпропильную, н-гексильную, н-гептильную, н-октильную, 2-этилгексильную, н-нонильную, н-децильную, н-ундецильную, н-додецильную, н-тридецильную, н-тетрадецильную, н-гексадецильную, н-октадецильную или н-эйкозильную группу, такую частично фторированную или перфторированную линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, как, например, трифторметильную, пентафторэтильную, гептафторпропильную, перфторбутильную, перфторпентильную, перфторгексильную, перфторгептильную, перфтороктильную, перфторнонильную, перфтордецильную, перфторундецильную, перфтордодецильную, перфтортридецильную, перфтортетрадецильную, перфторгексадецильную, перфтороктадецильную и перфторэйкозильную группу, незамещенную или замещенную линейную или разветвленную оксиалкильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, такую незамещенную или замещенную арильную группу с числом атомов углерода от шести до двадцати четырех, как, например, фенильную, бифенилильную или пентафторфенильную группу, такую незамещенную или замещенную алкиларильную группу с числом атомов углерода в алкильном остатке от одного до двадцати, как, например, бензильную, метилфенильную, этилфенильную, диметилфенильную группу, такую незамещенную или замещенную оксиарильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, как, например, фенилоксигруппу и бифенилоксигруппу, или же такую незамещенную или замещенную гетероарильную группу с числом атомов углерода от одного до двадцати, как, например, 2-тиенильную, 3-тиенильную, 2-фуранильную, 3-фуранильную, 2-пирролильную, 3-пирролильную, пиразолильную, тиазолильную, 2-пиридильную, 3-пиридильную, 4-пиридильную, хинолинильную, оксазолильную, тиазолильную группу.

В предпочтительном случае X¹ означает в общей формуле (II) такую незамещенную или замещенную винилиденовую, арилиденовую или гетероарилиденовую структурную единицу, как, например, 1,4-фениленовую, 2,5-тиениленовую, 1,4′-бифениленовую, 2,5-тиенилен-виниленовую, 2,5′-битиениленовую, 2,5″-тертиениленовую, 2,5′″-кватер-тиениленовую группу.

Другими возможными заместителями от R¹ до R⁴ или X¹ могут быть многочисленные органические группы, например алкильные группы, частично фторированные или перфторированные алкильные, циклоалкильные, арильные группы, атомы галогенов, заместители с функциональными группами простых эфиров, тиоэфиров, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, сульфонатов, с аминогруппами, альдегидными группами, кетогруппами, заместители с функциональными группами эфиров карбоновых кислот, карбоновых кислот, карбонатов, карбоксилатов, с цианогруппами, алкилсилановыми и алкоксисилановыми группами, а также с карбоксиламидными группами.

В качестве примеров соответствующих изобретению соединений приводятся следующие далее вещества.

Бис(метилендиокситиофен), тер(метилендиокситиофен), кватер(метилендиокситио-фен), квинкве(метилендиокситиофен), секси(метилендиокситиофен), септи(метилен-диокситиофен), окти(метилендиокситиофен), поли(метилендиокситиофен), бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-этилиденди-окситиофен), квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), поли(1′,1′-этилидендиокситиофен), бис(1′,1′-пропилидендиокситиофен), тер(1′,1′-пропилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-пропилидендиокситиофен), квинкве(1′,1′-пропилидендиокситиофен), секси(1′,1′-пропилидендиокситиофен), септи(1′,1′-пропилидендиокситиофен), окти(1′,1′-пропилидендиокситиофен), поли(1′,1′-пропилидендиокситиофен), бис(2′,2′-пропилидендиокситиофен), тер(2′,2′-пропилидендиокситиофен), кватер(2′,2′-пропилидендиокситиофен), секси(2′,2′-пропилидендиокситиофен), поли-(2′,2′-пропилидендиокситиофен), бис(1′,1′-бутилидендиокситиофен), тер(1′,1′-бутилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-бутилидендиокситиофен), квинкве(1′,1′-бутилидендиокситиофен), секси(1′,1′-бутилидендиокситиофен), поли(1′,1′-бутилидендиокситиофен), бис(2′,2′-бутилидендиокситиофен), кватер(2′,2′-бутилидендиокситиофен), квинкве(2′,2′-бутилидендиокситиофен), секси(2′,2′-бутилидендиокситиофен), поли(2′,2′-бутилидендиокситиофен), бис(1′,1′-пентилидендиокситиофен), секси(1′,1′-пентилидендиокситиофен), поли(1′,1′-пентилидендиокситиофен), бис(2′,2′-пентилидендиокситиофен), кватер(2′,2′-пентилидендиокситиофен), секси(2′,2′-пентилидендиокситиофен), поли(2′,2′-пентилидендиокситиофен), бис(3′,3′-пентилидендиокситиофен), кватер(3′,3′-пентилидендиокситиофен), секси(3′,3′-пентилидендиокситиофен), поли(3′,3′-пентилидендиокситиофен), бис(1′,1′-гексилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-гексилидендиокситиофен), секси(1′,1′-гексилидендиокситиофен), поли(1′,1′-гексилидендиокситиофен), бис(2′,2′-гексилидендиокситиофен), кватер(2′,2′-гексилидендиокситиофен), секси(2′,2′-гексилидевдиокситиофен), поли(2′,2′-гексилидендиокситиофен), бис(3′,3′-гексилидендиокситиофен), кватер(3′,3′-гексилидендиокситиофен), секси(3′,3′-гексилидендиокситиофен), поли(3′,3′-гексилидендиокситиофен), бис(1′,1′-циклопентилидендиокситиофен), тер(1′,1′-циклопентилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-циклопентилидендиокситиофен), квинкве(1′,1′-циклопентилидендиокситиофен), секси(1′,1′-циклопентилидендиокситиофен), поли(1′,1′-циклопентилидендиокситиофен), бис(1′,1′-циклогексилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-циклогексилидендиокситиофен), секси(1′,1′-циклогексилидендиокситиофен), поли(1′,1′-циклогексилидендиокситиофен), бис(1′,1′-циклобутилидендиокситиофен), бис(1′,1′-циклопропилидендиокситиофен), бис(1′,1′-бензилидендиокситиофен), поли(1′,1′-бензилидендиокситиофен), бис(2′-фенил-1′,1′-этилидендиокситиофен), секси(2′-фенил-1′,1′-этилидендиокситиофен), поли(2′-фенил-1′,1′-этилидендиокситиофен). Этот перечень предназначен для иллюстрации изобретения примерами и не может рассматриваться как окончательный.

В приведенных выше соединениях с 1′,1′-этилидендиокситиофеновыми группами речь идет о соединениях с одной структурной единицей или несколькими структурными единицами следующего строения

.

В предпочтительном случае объектом настоящего изобретения являются такие соответствующие изобретению соединения, которые включают не менее 10 мол.% повторяющихся структурных единиц общей формулы (I).

Кроме того, в предпочтительном случае объектом настоящего изобретения являются такие соответствующие изобретению соединения, в которых R¹ или R² означают атом водорода.

В качестве примеров таких соответствующих изобретению соединений приводятся следующие далее вещества.

2-Этил-бис(метилендиокситиофен), 2-этил-тер(метилендиокситиофен), 2-этил-кватер(метилендиокситиофен), 2-этил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-этил-секси(метилендиокситиофен), 2-этил-септи(метилендиокситиофен), 2-этил-окти(метилендиокситиофен), 2-пропил-бис(метилендиокситиофен), 2-пропил-тер(метилендиокситиофен), 2-пропил-кватер(метилендиокситиофен), 2-пропил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-пропил-секси(метилендиокситиофен), 2-пропил-септи(метилендиокситиофен), 2-пропил-окти(метилендиокситиофен), 2-бутил-бис(метилендиокситиофен), 2-бутил-тер(метилендиокситиофен), 2-бутил-кватер(метилендиокситиофен), 2-бутил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-бутил-секси(метилендиокситиофен), 2-бутил-септи(метилендиокситиофен), 2-бутил-окти(метилендиокситиофен), 2-пентил-бис(метилендиокситиофен), 2-пентил-тер(метилендиокситиофен), 2-пентил-кватер(метилендиокситиофен), 2-пентил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-пентил-секси(метилендиокситиофен), 2-пентил-септи(метилендиокситиофен), 2-пентил-окти(метилендиокситиофен), 2-гексил-бис(метилендиокситиофен), 2-гексил-тер(метилендиокситиофен), 2-гексил-кватер(метилендиокситиофен), 2-гексил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-гексил-секси(метилендиокситиофен), 2-гексил-септи(метилендиокситиофен), 2-гексил-окти(метилендиокситиофен), 2-фенил-бис(метилендиокситиофен), 2-фенил-тер(метилендиокситиофен), 2-фенил-кватер(метилендиокситиофен), 2-фенил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-фенил-секси(метилендиокситиофен), 2-фенил-септи(метилендиокситиофен), 2-фенил-окти(метилендиокситиофен), 2,5′-диэтил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-дипропил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-дибутил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-дипентил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-дигексил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-диоктил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-дифенил-бис(метилендиокситиофен), 2,5″-диметил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-диэтил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-дипропил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-дибутил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-дигексил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-диоктил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-дидецил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-дидодецил-тер(метилендиокситиофен), 2,5″′-диметил-кватер(метилендиокситиофен), 2,5′″-диэтил-кватер(метилендиокситиофен), 2,5″′-дигексил-кватер(метилендиокситиофен), 2,5′″-дидецил-кватер(метилендиокситиофен), 2,5″″-диэтил-квинкве(метилендиокситиофен), 2,5″″-дигексил-квинкве(метилендиокситиофен), 2,5″″-дидецил-квинкве(метилендиокситиофен), 2,5′″″-диметил-секси(метилендиокситиофен), 2,5″″′-диэтил-секси(метилендиокситиофен), 2,5′″″-дигексил-секси(метилендиокситиофен), 2,5″″′-дифенил-секси(метилендиокситиофен), 2,5′-тиенил-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(2-этилтиен-5-ил)-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(2-гексилтиен-5-ил)-бис(метилендиокситиофен), 2-кватертиенил-метилендиокситиофен, 2-тертиенил-5-тиенил-метилендиокситиофен, 2,5-ди(битиенил)-метилендиокситиофен, 2-тертиенил-метилендиокситиофен, 2-битиенил-5-тиенил-метилендиокситиофен, 2-бистиенил-метйлендиокситиофен, 2-тиенил-метилендиокситиофен, 2-кватер-фенил-метилендиокситиофен, 2-терфенил-5-фенил-метилендиокситиофен, 2,5-бис(бифенил)-метилендиокситиофен, 2-терфенил-метилендиокситиофен, 2-бифенилил-5-фенил-метилендиокситиофен, 2-бифенилил-метилендиокситиофен, 2-фенил-метилен-диокситиофен. Этот перечень предназначен для иллюстрации изобретения примерами, и он не может рассматриваться как окончательный.

Кроме того, в предпочтительном случае объектом настоящего изобретения являются такие соответствующие изобретению соединения, в которых R³ и R⁴ означают атом водорода.

Кроме того, в предпочтительном случае объектом настоящего изобретения являются такие соответствующие изобретению соединения, у которых m равно 0.

Такие соответствующие изобретению соединения представлены общей формулой (III)

где R¹, R², R³, R⁴ и n имеют приведенное выше для общих формул (I) и (II) значение. Предпочтительные пределы значений и сочетания этих предельных значений относятся и к этому случаю.

В предпочтительных вариантах они представляют собой такие соединения общей формулы (III-а)

где R¹ или R² означают атомы водорода и R³, R⁴ и n имеют приведенное выше для общих формул (I) и (II) значение. Предпочтительные пределы значений и сочетания этих предельных значений относятся и к этому случаю. В наиболее предпочтительном варианте они представляют собой соединения, у которых R¹ означает атом водорода и R² означает метильную группу.

В качестве примеров таких соответствующих изобретению соединений общей формулы (III-а) приводятся следующие далее вещества:

бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-этил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пропил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-бутил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гексил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-фенил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-диэтил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-дипропил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-дибутил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-дипентил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-дигексил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-диоктил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-дифенил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-диметил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-диэтил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-дипропил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-дибутил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-дигексил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-диоктил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-дидецил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-дидодецил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″′-диметил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″′-диэтил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″-дигексил-кватер-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″-дидецил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″-диэтил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″-дигексил-квинкве-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″-дидецил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″″-диметил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″″-диэтил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″′″-дигексил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″″-дифенил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентафторэтил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентафторэтил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентафторэтил-кватер(1′,1′-этили-дендиокситиофен), 2-пентафторэтил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентафторэтил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентафторэтил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-пентафторэтил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-гептафторпропил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторбутил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-бис-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторпентил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-секси-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-септи(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2-перфторгексил-окти(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-бис(гептафторпропил)-бис-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-диперфторбутил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-диперфторпентил-бис(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-диперфторгексил-бис-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-диперфтороктил-бис-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′-бис(пентафторфенил)-бис-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис(трифторметил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис(пентафторэтил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис(гептафторпропил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис(перфторбутил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис-(перфторгексил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис(перфтороктил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис-(перфтордецил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″-бис(перфтордодецил)-тер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″-бис(трифторметил)-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″-бис(пентафторэтил)-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″-бис(перфторгексил)-кватер-(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″-бис(перфтордецил)-кватер(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″-бис(пентафторэтил)-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″-бис(перфторгексил)-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″-бис(перфтордецил)-квинкве(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″″′-бис(трифторметил)-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5″′″-бис(пентафторэтил)-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″″-бис(перфторгексил)-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен), 2,5′″″-бис(пентафторфенил)-секси(1′,1′-этилидендиокситиофен). Этот перечень предназначен для иллюстрации изобретения примерами, он не может рассматриваться как окончательный.

В других предпочтительных вариантах реализации такие соответствующие изобретению соединения представлены соединениями общей формулы (III-b)

где R¹ и R² означают атом водорода, a R³, R⁴ и n имеют приведенное выше для общих формул (I) и (II) значение. Предпочтительные пределы значений и сочетания этих предельных значений относятся и к этому случаю.

В качестве примеров таких соответствующих изобретению соединений общей формулы (III-b) в дополнение к уже включенным в предыдущие перечисления приводятся следующие далее вещества:

2-пентафторэтил-бис(метилендиокситиофен), 2-пентафторэтил-тер(метилендиокситиофен), 2-пентафторэтил-кватер(метилендиокситиофен), 2-пентафторэтил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-пентафторэтил-секси(метилендиокситиофен), 2-пентафторэтил-септи(метилендиокситиофен), 2-пентафторэтил-окти(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-бис(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-тер(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-кватер(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-секси(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-септи(метилендиокситиофен), 2-гептафторпропил-окти(метилендиокситиофен), 2-перфторбутил-бис(метилендиокситиофен), 2-перфторбутил-тер(метилендиокситиофен), 2-перфторбутил-кватер(метилендиокситиофен), 2-перфторбутил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-перфторбутил-секси(метилендиокситиофен), 2-перфтор-бутил-септи(метилендиокситиофен), 2-перфторбутил-окти(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-бис(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-тер(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-кватер(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-секси(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-септи(метилендиокситиофен), 2-перфторпентил-окти(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-бис(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-тер(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-кватер(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-секси(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-септи(метилендиокситиофен), 2-перфторгексил-окти(метилендиокситиофен), 2-фенил-бис(метилендиокситиофен), 2-фенил-тер(метилендиокситиофен), 2-фенил-кватер(метилендиокситиофен), 2-фенил-квинкве(метилендиокситиофен), 2-фенил-секси(метилендиокситиофен), 2-фенил-септи(метилендиокситиофен), 2-фенил-окти(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(пентафторэтил)-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(гептафторпропил)-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(перфторбутил)-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(перфторпентил)-бис(метилевдиокситиофен), 2,5′-бис(перфторгексил)-бис(метилендиокситиофен), 2,5′-диоктил-бис-(метилендиокситиофен), 2,5′-бис(пентафторфенил)-бис(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(трифторметил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(пентафторэтил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(гептафторпропил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(перфторбутил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(перфторгексил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(перфтороктил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(перфтордецил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5″-бис(перфтордодецил)-тер(метилендиокситиофен), 2,5′″-бис(трифторметил)-кватер(метилендиокситиофен), 2,5′″-бис(пентафторэтил)-кватер(метилендиокситиофен), 2,5″′-бис(перфторгексил)-кватер(метилендиокситиофен), 2,5′″-бис(перфтордецил)-кватер(метилендиокситиофен), 2,5″″-бис(пентафторэтил)-квинкве(метилендиокситиофен), 2,5″″-бис(перфторгексил)-квинкве(метилендиокситиофен), 2,5″″-бис(перфтордецил)-квинкве(метилендиокситиофен), 2,5′″″-бис(трифторметил)-секси(метилендиокситиофен), 2,5″′″-бис(пентафторэтил)-секси(метилендиокситиофен), 2,5′″″-бис(перфторгексил)-секси(метилендиокситиофен), 2,5′