Синергетические фунгицидные композиции

Синергетические фунгицидные композиции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к синергетическим фунгицидным композициям.

В частности, настоящее изобретение относится к новым синергетическим композициям, способным бороться с фитопатогенами, причиняющими значительный экономический ущерб сельскохозяйственным культурам.

Более конкретно, настоящее изобретение также относится к применению композиций, содержащих смеси на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, также называемой фосфитом или фосфонатом, с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и к применению композиций, содержащих смеси на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, также называемой фосфитом или фосфонатом, в отдельности или смешанной с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты и одного или более чем одного фунгицидного соединения.

Применение солей фосфористой кислоты в качестве фунгицидов широко известно в литературе, например, в американском патенте US 4075324.

В настоящее время авторы изобретения неожиданно обнаружили, что соли меди (II) и фосфористой кислоты способны вызывать значительный синергетический эффект, обеспечивающий, в дополнение к превосходным антирезистентным свойствам, более высокую фунгицидную активность, чем активность, предусмотренная на основании активности отдельных компонентов, при применении их в композиции с другими фунгицидами.

Поскольку в природе в результате длительного воздействия системными фунгицидами может возникнуть явление резистентности, всегда важным и необходимым является обнаружение синергизма, направленного на антирезистентные концепции.

Более конкретно, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что смеси на основе солей меди (II) и фосфористой кислоты и одной или более чем одной соли фосфористой кислоты, полученной с металлами, отличными от меди, проявляют значительный синергетический эффект, обеспечивающий более высокую фунгицидную активность, чем предусмотренная на основании активности отдельных компонентов, и способны эффективно бороться с множеством заболеваний, которые могут причинять ущерб сельскохозяйственным культурам с высокой экономической актуальностью, таким как виноград, картофель и табак.

Указанные смеси также обладают превосходным токсикологическим и экологическим профилем, а также преимуществом широкого диапазона применения и возможностью снижения используемых дозировок меди, а также, возможно, фосфористой кислоты.

Кроме того, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что указанные смеси фосфита меди (II) и фосфитов других металлов, в дополнение к фосфиту меди (II) в отдельности, в свою очередь проявляют значительный синергизм с множеством фунгицидных продуктов, имеющих общие биологические мишени с указанной солью меди (II) и фосфористой кислоты.

Таким образом, задача настоящего изобретения заключается в предложении фунгицидной композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанную с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одно или более чем одно фунгицидное соединение.

В частности, металлическая соль фосфористой кислоты может представлять собой соль щелочного металла, щелочноземельного металла, соль аммония или соль Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti или Se.

В пределах сущности этого изобретения указанные смеси, содержащие соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, могут быть получены либо путем смешивания отдельных солей, либо путем совместного осаждения указанных солей из реакционной смеси; в обоих случаях в вышеуказанной смеси соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты могут присутствовать в любом соотношении, сольватированном состоянии, составе и структуре кристаллической решетки.

Соли щелочного металла, щелочноземельного металла, соль аммония или соли Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti или Se и фосфористой кислоты могут быть одно- или двухосновными, или они могут представлять собой их смеси в любом соотношении.

В фунгицидных композициях по настоящему изобретению указанные смеси также могут содержать соли с щелочными металлами в процентном отношении не более 10% по массе, такие как соли, полученные реакционным обменом, которые, однако, не обладают прямой фунгицидной активностью.

Как было отмечено ранее, развитие указанной концепции синергизма заключается в получении смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и с другими фунгицидными соединениями, имеющими общие биологические мишени с указанной солью меди (II) и фосфористой кислоты.

Соединение, обладающее фунгицидной активностью, по настоящему изобретению предпочтительно выбрано из следующих:

(1) IR5885, дипептидное соединение, соответствующее диастереоизомерным смесям метил-[S-(R,S)]-[3-(N-изопропоксикарбонилвалинил)-амино]-3-(4-хлорфенил)-пропаноата в любом соотношении или одной из двух диастереоизомерных форм S-R или S-S, взятой отдельно;

(2) IR6141, соответствующее N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-R-метилаланинату;

(3) салициловая кислота (SA) или ее производные, такие как ацетилсалициловая кислота (ASA), соли меди и салициловой кислоты или ацетилсалициловой кислоты;

(4) соль меди (I) или меди (II), такая как оксихлорид меди, гидроксид меди, бордосская жидкость, сульфат меди или смесь гидроксида и оксихлорида меди (Airone);

(5) беналаксил, соответствующий N-(фенилацетил)-N-2,6-ксилил-RS-метилаланинату;

(6) металаксил, соответствующий N-(2-метоксиацетил)-N-2,6-ксилил-RS-метилаланинату;

(7) металаксил-М, соответствующий N-(2-метоксиацетил)-N-2,6-ксилил-R-метилаланинату;

(8) оксадиксил, соответствующий 2-метокси-N-(2-оксо-1,3-оксазолидин-3-ил)ацето-2',6'-ксилидиду;

(9) офурас, соответствующий DL-3-[N-хлорацетил-N-(2,6-ксилил)-амино]-γ-бутиролактону;

(10) ипроваликарб, соответствующий O-(1-метил-этил)-N-[2-метил-1-[[[1-(4-метил-фенил)-этил]амино]карбонил]пропил]карбамату;

(11) бентиаваликарб-изопропил, соответствующий O-изопропил-[(S)-1-{[(1R)-1-(6-фтор-1,3-бензотиазол-2-ил)этил]-карбамоил-2-метилпропил]-карбамату;

(12) цимоксанил, соответствующий 1-(2-циано-2-метоксиимино-ацетил)-3-этилмочевине;

(13) азоксистробин, соответствующий (Е)-2-[2-[6-(2-цианофенокси)-пиримидин-4-илокси]фенил-3-метил-метоксиакрилату;

(14) метоминофен, соответствующий N-метил-(Е)-метоксиимино-(2-феноксифенил)ацетамиду;

(15) пираклостробин, соответствующий метил-N-(2-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-илоксиметил]-фенил)-N-метоксикарбамату;

(16) ацибензолар-S-метил, соответствующий метилбензо(1,2,3)тиадиазол-7-тиокарбоксилату;

(17) фамоксадон, соответствующий 5-метил-5-(4-феноксифенил)-3-(фениламино)оксазолидин-2,4-диону;

(18) фенамидон, соответствующий 4-метил-4-фенил-1-(фениламино)-2-метилтиоимидазолидин-5-ону;

(19) циазофамид, соответствующий 2-циано-4-хлор-5-(4-метилфенил)-1-(N,N-диметиламиносульфамоил)-имидазолу;

(20) флуазинам, соответствующий 3-хлор-N-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)-α,α,α-трифтор-2,6-динитро-пара-толуидину;

(21) диметоморф, соответствующий (Е,Z)-4-[3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акрилоил]морфолину; или флуморф (SYP-L190), соответствующий (Е,2)-4-[3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акрилоил]морфолину;

(22) флуметовер, соответствующий 2-(3,4-диметоксифенил)-N-этил-α,α,α-трифтор-N-метил-пара-толуамиду;

(23) хлороталонил, соответствующий 1,3-дициано-2,4,5,6-тетрахлорбензолу;

(24) манкозеб, соответствующий марганцевой и цинковой соли этилен-бис(дитиокарбамата) (полимер);

(25) толилфлуанид, соответствующий N-дихлорфторметилтио-N',N'-диметил-N-пара-толилсульфамиду;

(26) фолпет, соответствующий N-(трихлорметил-тио)фталимиду;

(27) этридиазол, соответствующий этил-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиазолиловому эфиру;

(28) химексанол, соответствующий 5-метилизооксазол-3-олу;

(29) пропамокарб, соответствующий пропил-(3-диметиламинопропил)карбамату;

(30) R-3-аминобутановая кислота или RS-3-аминобутановая кислота;

(31) зоксамид, соответствующий 3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-пара-толуамиду;

(32) 2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилокси-фенил)этил]-2-проп-2-инилокси-ацетамид;

(33) этабоксам, (RS)-(α-циано-2-тиенил)-4-этил-2-(этиламино)-5-тиазолкарбоксиамид;

(34) сахарин.

Соединения (1) описаны в заявке на патент Италии № MI98A002583.

Соединение (2) описаны в международной заявке WO 98/26654 А2.

Соединения (3) являются коммерческими продуктами и их соли меди описаны в заявке на патент Италии № MI2001A002430.

Соединения (4) легкодоступны на рынке.

Соединение (5) описано в «The Pesticide Manual», 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page 32.

Соединение (6) описано в английском патенте GB 1500581.

Соединение (7) описано в международной заявке WO 96/01559 А1.

Соединение (8) описано в английском патенте GB 2058059.

Соединение (9) описано в «Phytopathological News» (1978), Vol.9, page 142.

Соединение (10) описано в патентных заявках ЕР 550788 и ЕР 775696.

Соединение (11) описано в патентной заявке ЕР 775696.

Соединение (12) описано в «The Pesticide Manual», 1983, Vllth edition, British Crop Protection Council Ed., page 148.

Соединение (13) описано в заявке на европейский патент ЕР 382375.

Соединение (14), соответствующее экспериментальной аббревиатуре SSF-126, описано в патенте США 5185242.

Соединение (15) описано в международной заявке WO 96/01258.

Соединение (16) описано в патенте США 4931581.

Соединение (17) описано в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 1996, Congress Records.

Соединение (18) описано в заявке на европейский патент ЕР 629616.

Соединение (19), также называемое IKF916, описано в заявке на европейский патент ЕР 705823.

Соединение (20) описано в заявке на европейский патент ЕР 31257.

Соединения (21) описаны соответственно в заявке на европейский патент ЕР 219756 и в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 2000, Congress Records.

Соединение (22) описано в заявках на европейский патент ЕР 360701 и ЕР 611232.

Соединение (23) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 120.

Соединение (24) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 339.

Соединение (25) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 537.

Соединение (26) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 599.

Соединение (27) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 252.

Соединение (28) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 314.

Соединение (29) описано в «The Pesticide Manual», 1983, VIIth edition, British Crop Protection Council Ed., page 471.

Соединение (30) описано в заявке на европейский патент ЕР 753258.

Соединение (31) описано в «Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases» 1998, Congress Records.

Соединение (32) описано в международной заявке WO 01/87822.

Соединение (33) описано в «The Pesticide Manual», 2003, XIIIth edition, British Crop Protection Council Ed.

Соединение (34) является коммерческим продуктом.

Предпочтительные фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут быть выбраны из следующих:

смесь 1: CuHPO₃ и СаНРО₃ (50:50)

смесь 2: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (50:50)

смесь 3: CuHPO₃ и MnHPO₃ (50:50)

смесь 4: CuHPO₃ и MnHPO₃ (66:33)

смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 124: CuHPO₃ и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 125: CuHPO₃ и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 143: CuHPO₃ и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 144: смесь 1 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 145: смесь 3 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 146: смесь 2 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 152: CuHPO₃ и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 153: смесь 1 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 154: смесь 3 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 155: смесь 2 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 361: CuHPO₃ и сахарин (750⁽¹⁾:125⁽²⁾)

смесь 362: смесь 1 и сахарин (750⁽¹⁾:125⁽²⁾)

смесь 363: смесь 2 и сахарин (750⁽¹⁾:125⁽²⁾)

смесь 364: смесь 3 и сахарин (750⁽¹⁾:125⁽²⁾)

(1): дозировка, выраженная в частях на миллион (млн^-1) в пересчете на фосфористую кислоту.

(2): дозировка, выраженная в млн^-1 активного ингредиента.

(3): дозировка, выраженная в млн^-1 в пересчете на металлическую медь.

Фунгицидные композиции, определенные как смесь 1, смесь 2, смесь 3 и смесь 4, являются особенно предпочтительными.

Когда они не являются коммерческими продуктами, отдельные металлические соли фосфористой кислоты могут быть легко получены в водных растворах путем взаимодействия фосфористой кислоты с неорганическим основанием, таким как гидроксид или карбонат желаемого металла, или путем взаимодействия фосфористой кислоты с неорганическим основанием, таким как гидроксид натрия или калия, и последующего взаимодействия с неорганической солью, например хлоридом, бромидом или сульфатом желаемого металла, как описано в литературе в: «GMelins Handbuch DerAnorganischen Chemie» Ed. Verlag Chemie - GMBH - Weinheim.

Фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут быть изготовлены следующим образом: смеси, содержащие соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, получают путем смешивания отдельных солей или путем совместного осаждения указанных солей из реакционной смеси.

В указанном выше втором случае совместное осаждение солей производят, начиная с фосфитов, например фосфита натрия, калия, путем обмена катиона металла М¹ со смесью соли меди (II) и другой желаемой металлической соли в водном растворе по схеме А:

Схема А

,

где М¹ представляет собой атом натрия или калия; Х представляет собой галоген, такой как хлор, бром, йод, или сульфатную группу; X¹ имеет то же самое значение, что и X; М² представляет собой щелочноземельный металл, аммонийную группу или атом Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se; p равен числу больше 0 и меньше 100, a q равен 100-р.

Совместное осаждение соли меди (II) и фосфористой кислоты и соли щелочного металла и фосфористой кислоты осуществляют, начиная с вышеупомянутой щелочной соли фосфористой кислоты, путем частичного обмена катиона металла с подходящей солью меди (II) по схеме Б:

Схема Б

,

где М¹, X, р и q имеют указанные выше значения.

Аналогично могут быть получены смеси, содержащие в дополнение к меди два или более металлов, выбранных из тех, которые были перечислены выше.

Все фунгицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие:

а) соль меди (II) и фосфористой кислоты, смешанную с по меньшей мере одной солью щелочного металла, щелочноземельного металла, солью аммония или солью Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se и фосфористой кислоты;

б) соль меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной солью щелочного металла, щелочноземельного металла, солью аммония или солью Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se и фосфористой кислоты, и по меньшей мере одно из фунгицидных соединений (1)-(34);

обладают высокой фунгицидной активностью в отношении множества видов грибов.

Следовательно, еще одна задача изобретения заключается в применении композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или применении композиции, состоящей из смесей на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или смешанной с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, в частности одного или более чем одного фунгицидного соединения (1)-(34), для борьбы с фитопатогенными грибами.

Задача данного изобретения также заключается в предложении способа борьбы с фитопатогенными грибами на сельскохозяйственных культурах путем нанесения фунгицидной композиции, состоящей из смесей, содержащих соль меди (II) и фосфористой кислоты и по меньшей мере одну другую металлическую соль фосфористой кислоты, или путем использования композиции, состоящей из смесей на основе соли меди (II) и фосфористой кислоты, в отдельности или в смеси с по меньшей мере одной другой металлической солью фосфористой кислоты, и одного или более чем одного фунгицидного соединения, в частности одного или более чем одного фунгицидного соединения (1)-(34).

Примеры патогенов, подавляемых вышеупомянутыми композициями, наряду с примерами применяемых сельскохозяйственных культур, перечислены здесь исключительно для иллюстративных и не ограничивающих целей:

Plasmopara viticola (виноградные растения);

Phytophtora infestans (томаты, картофель);

Phytophtora nicotianae (табак, декоративные растения);

Phytophtora palmivora (дерево какао);

Phytophtora cinnamomi (ананасы, цитрусовые);

Phytophtora capsici (перцы, томаты, тыквы);

Phytophtora cryptogea (томаты, сливы, декоративные растения);

Phytophtora megasperma (декоративные растения);

Phytoohtora citri (цитрусовые);

Peronospora tabacina (табак);

Pseudoperonospora cubensis (цветная капуста, тыква);

Pseudoperonospora umili (хмель);

Phytophtora cactorum (фруктовые деревья);

Phytophtora destructor (луковые растения);

Phytophtora fragarie (клубника);

Bremia (салат).

Композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, способны проявлять значительную синергетическую фунгицидную активность, обеспечивая возможность проведения превентивной, защитной, профилактической, системной, лечебной и искореняющей обработки.

В вышеупомянутых композициях соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты предпочтительно присутствуют в соотношении в диапазоне от 10/90 до 90/10 в пересчете на фосфористую кислоту.

Еще более предпочтительно соль меди (II) и фосфористой кислоты и другие металлические соли фосфористой кислоты предпочтительно присутствуют в соотношении 50/50 в пересчете на фосфористую кислоту.

Композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, могут быть использованы в различных количествах в зависимости от сельскохозяйственных культур, патогенов, условий окружающей среды и вида выбранной композиции.

Для фунгицидных композиций по настоящему изобретению предусмотрены, как правило, следующие дозировки для применения на гектар:

- 1000-4000 г соли фосфористой кислоты;

- 5-3500 г каждого фунгицида от (1) до (34), присутствующего в композиции.

Применение композиций, являющихся объектом настоящего изобретения, можно осуществлять на все части растения, например на листья, стебли, ветви и корни, или на сами семена перед посевом, или на почву, в которой растение растет.

Композиции по настоящему изобретению можно применять в агрономической практике в различных формах, таких как, например: сухие порошки, смачиваемые порошки, эмульгирующие концентраты, микроэмульсии, пасты, грануляты, растворы, суспензии и так далее. Выбор вида композиции будет зависеть от конкретного применения.

Композиции изготавливают известным способом, например, путем разбавления или растворения активного вещества в среде с растворителем и/или твердым разбавителем, возможно в присутствии поверхностно-активных веществ.

Твердые разбавители или основы, которые можно использовать, представляют собой: двуокись кремния, каолин, бентонит, тальк, инфузорную землю, доломит, карбонат кальция, оксид магния, гипс, глины, синтетические силикаты, аттапульгит, сепиолит.

Жидкие разбавители, которые можно использовать, представляют собой, в дополнение к воде, например, ароматические соединения (ксилолы или смеси алкилбензолов), парафины (фракции нефти), спирты (метанол, пропанол, бутанол, октанол, глицерин), амины, амиды (N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон), кетоны (циклогексанон, ацетон, ацетофенон, изофорон, этиламилкетон), жирные кислоты (например, растительные масла, такие как рапсовое масло, подсолнечное масло), сложные эфиры (изобутилацетат, метиловые эфиры жирных кислот, полученные, например, путем переэтерификации растительных масел).

В качестве поверхностно-активных веществ можно использовать соли натрия, соли кальция, триэтаноламин- или триэтиламин-алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, полиэтоксилированные алкилфенолы, жирные спирты, конденсированные с этиленоксидом, полиэтоксилированные жирные кислоты, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита, лигнинсульфонаты.

Композиции также могут содержать специальные добавки для конкретных целей, такие как, например, адгезионные агенты, такие как аравийская камедь, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон.

В фунгицидных композициях, являющихся объектом настоящего изобретения, концентрация активных веществ варьирует от 0,1% до 98% по массе, предпочтительно от 0,5% до 90% по массе.

При желании в композиции, являющиеся объектом настоящего изобретения, можно добавить другие совместимые действующие начала, такие как, например, фиторегуляторы, антибиотики, гербициды, инсектициды, удобрения.

Следующие примеры представлены исключительно для иллюстративных и не ограничивающих целей настоящего изобретения.

Пример 1:

Получение медной и кальциевой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 1.

350 г Н₃РО₃ и 350 мл H₂O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл H₂O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Спустя несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl₂·2H₂O и 313,95 г CaCl₂·2H₂O в 3500 мл N₂O. Образованный сине-зеленый осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл H₂O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 652 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 20,9 (21,2); Са 13,0 (13,4); Р 20,5 (20,7).

Пример 2:

Получение медной и цинковой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 2.

350 г Н₃РО₃ и 350 мл H₂O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл H₂O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl₂·2H₂O и 613,9 г ZnSO₄·7H₂O в 3500 мл H₂O. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл H₂O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 699 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 18,6 (21,2); Zn 16,6 (13,4); Р 18,4 (20,7); К 4,18 (0).

Пример 3:

Получение медной и марганцевой соли фосфористой кислоты (50:50). Смесь 3.

350 г Н₃РО₃ и 350 мл H₂O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г KOH, растворенные в 700 мл H₂O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 364 г CuCl₂·2H₂O и 360,86 г MnSO₄·H₂O в 3500 мл H₂O. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера и твердый остаток промывают 3500 мл H₂O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 451,7 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 20,3 (21,4); Mn 16,8 (18,5); P 20,0 (20,9); К 1,49 (0).

Пример 4:

Получение медной и марганцевой соли фосфористой кислоты (66:33). Смесь 4.

350 г Н₃РО₃ и 350 мл H₂O помещают в колбу объемом 6 л. При перемешивании в ледяной бане по каплям добавляют 563,5 г КОН, растворенные в 700 мл H₂O и предварительно охлажденные до приблизительно 30°С. Через несколько минут по каплям добавляют водный раствор, полученный путем растворения 480,4 г CuCl₂·2H₂O и 238,2 г MnSO₄·H₂O в 3500 мл H₂O. Образованный синий осадок оставляют на 24 часа при перемешивании при комнатной температуре, затем колбу нагревают, доводя внутреннюю температуру до приблизительно 80°С, и смесь оставляют еще приблизительно на 4 часа при перемешивании. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера, и твердый остаток промывают 3500 мл H₂O, предварительно нагретой до приблизительно 80°С. После сушки в сушильном шкафу получают 482 г желаемого продукта.

Элементный анализ [% обнаруженный (теоретический)] =

Cu 27,7 (28,2); Mn 10,9 (12,2); P 18,0 (20,9); К 0,97 (0).

Аналогичными способами можно получить следующие смеси:

смесь 5: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (34:66)*

смесь 6: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (66:34)*

смесь 7: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (25:75)*

смесь 8: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (75:25)*

смесь 9: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (90:10)*

смесь 10: CuHPO₃ и ZnHPO₃ (10:90)*

смесь 11: CuHPO₃ и СаНРО₃ (34:66)*

смесь 12: CuHPO₃ и СаНРО₃ (66:34)*

смесь 13: CuHPO₃ и СаНРО₃ (25:75)*

смесь 14: CuHPO₃ и СаНРО₃ (75:25)*

смесь 15: CuHPO₃ и СаНРО₃ (90:10)*

смесь 16: CuHPO₃ и СаНРО₃ (10:90)*

смесь 17: CuHPO₃ и MnHPO₃ (34:66)*

смесь 18: CuHPO₃ и MnHPO₃ (25:75)*

смесь 19: CuHPO₃ и MnHPO₃ (75:25)*

смесь 20: CuHPO₃ и MnHPO₃ (90:10)*

смесь 21: CuHPO₃ и MnHPO₃ (10:90)*

смесь 22: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (50:50)*

смесь 23: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (34:66)*

смесь 24: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (66:34)*

смесь 25: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (25:75)*

смесь 26: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (75:25)*

смесь 27: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (90:10)*

смесь 28: CuHPO₃ и Al₂(НРО₃)₃ (10:90)*

смесь 29: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (50:50)*

смесь 30: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (34:66)*

смесь 31: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (66:34)*

смесь 32: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (25:75)*

смесь 33: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (75:25)*

смесь 34: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (90:10)*

смесь 35: CuHPO₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (10:90)*

смесь 36: CuHPO₃ и NiHPO₃ (50:50)*

смесь 37: CuHPO₃ и NiHPO₃ (34:66)*

смесь 38: CuHPO₃ и NiHPO₃ (66:34)*

смесь 39: CuHPO₃ и NiHPO₃ (25:75)*

смесь 40: CuHPO₃ и NiHPO₃ (75:25)*

смесь 41: CuHPO₃ и NiHPO₃ (90:10)*

смесь 42: CuHPO₃ и NiHPO₃ (10:90)*

смесь 43: CuHPO₃ и MgHPO₃ (50:50)*

смесь 44: CuHPO₃ и MgHPO₃ (34:66)*

смесь 45: CuHPO₃ и MgHPO₃ (66:34)*

смесь 46: CuHPO₃ и MgHPO₃ (25:75)*

смесь 47: CuHPO₃ и MgHPO₃ (75:25)*

смесь 48: CuHPO₃ и MgHPO₃ (90:10)*

смесь 49: CuHPO₃ и MgHPO₃ (10:90)*

смесь 50: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (50:50)*

смесь 51: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (34:66)*

смесь 52: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (66:34)*

смесь 53: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (25:75)*

смесь 54: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (75:25)*

смесь 55: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (90:10)*

смесь 56: CuHPO₃ и ВаНРО₃ (10:90)*

смесь 57: CuHPO₃ и K₂HPO₃ (50:50)*

смесь 58: CuHPO₃ и K₂HPO₃ (34:66)*

смесь 59: CuHPO₃ и K₂HPO₃ (66:34)*

смесь 60: CuHPO₃ и K₂HPO₃ (25:75)*

смесь 61: CuHPO₃ и K₂HPO₃ (75:25)*

смесь 62: CuHPO₃ и K₂HPO₃ (90:10)*

смесь 63: CuHPO₃ и К₂НРО₃ (10:90)*

смесь 64: CuHPO₃ и (NH₄)₂НРО₃ (50:50)*

смесь 65: CuHPO₃ и (NH₄)₂НРО₃ (34:66)*

смесь 66: CuHPO₃ и (NH₄)₂НРО₃ (66:34)*

смесь 67: CuHPO₃ и (NH₄)₂НРО₃ (25:75)*

смесь 68: CuHPO₃ и (NH₄)₂НРО₃ (75:25)*

смесь 69: CuHPO₃ и (NH₄)₂НРО₃ (90:10)*

смесь 70: CuHPO₃ и (NH₄)₂HPO₃ (10:90)*

смесь 71: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (50:50)*

смесь 72: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (34:66)*

смесь 73: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (66:34)*

смесь 74: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (25:75)*

смесь 75: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (75:25)*

смесь 76: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (90:10)*

смесь 77: CuHPO₃ и Ti(НРО₃)₂ (10:90)*

смесь 78: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (50:50)*

смесь 79: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (34:66)*

смесь 80: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (66:34)*

смесь 81: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (25:75)*

смесь 82: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (75:25)*

смесь 83: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (90:10)*

смесь 84: CuHPO₃ и Se(НРО₃)₂ (10:90)*

смесь 85: CuHPO₃, СаНРО₃ и MnHPO₃ (34:33:33)*

смесь 86: CuHPO₃, СаНРО₃ и MnHPO₃ (50:25:25)*

смесь 87: CuHPO₃, СаНРО₃ и ZnHPO₃ (34:33:33)*

смесь 88: CuHPO₃, СаНРО₃ и ZmHPO₃ (50:25:25)*

смесь 89: CuHPO₃, ZnНРО₃ и MnHPO₃ (34:33:33)*

смесь 90: CuHPO₃, ZnНРО₃ и MnHPO₃ (50:25:25)*

смесь 91: CuHPO₃, СаНРО₃ и K₂HPO₃ (34:33:33)*

смесь 92: CuHPO₃, СаНРО₃ и K₂HPO₃ (50:25:25)*

смесь 93: CuHPO₃, СаНРО₃ и K₂HPO₃ (25:25:50)*

смесь 94: CuHPO₃, MnHPO₃ и K₂HPO₃ (34:33:33)*

смесь 95: CuHPO₃, MnHPO₃ и K₂HPO₃ (50:25:25)*

смесь 96: CuHPO₃, MnHPO₃ и K₂HPO₃ (25:25:50)*

смесь 97: CuHPO₃, ZnHPO₃ и K₂HPO₃ (34:33:33)*

смесь 98: CuHPO₃, ZnHPO₃ и K₂HPO₃ (50:25:25)*

смесь 99: CuHPO₃, ZnHPO₃ и K₂HPO₃ (25:25:50)*

смесь 100: смесь 1 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 101: смесь 57 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 102: смесь 91 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 103: смесь 3 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 104: смесь 94 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 105: смесь 2 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 106: смесь 97 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 107: смесь 29 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 108: CuHPO₃, Fe₂(НРО₃)₃ и K₂HPO₃ (34:33:33)*

смесь 109: смесь 108 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 110: смесь 22 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 111: CuHPO₃, Al₂(НРО₃)₃ и K₂HPO₃ (34:33:33)*

смесь 112: смесь 111 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 113: смесь 64 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 114: CuHPO₃, (NH₄)₂НРО₃ и СаНРО₃ (34:33:33)*

смесь 115: смесь 114 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 116: CuHPO₃, (NH₄)₂НРО₃ и ZnHPO₃ (34:33:33)*

смесь 117: смесь 116 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 118: CuHPO₃, (NH₄)₂НРО₃ и MnHPO₃ (34:33:33)*

смесь 119: смесь 118 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 120: CuHPO₃, (NH₄)₂НРО₃ и Fe₂(НРО₃)₃ (34:33:33)*

смесь 121: смесь 120 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 122: CuHPO₃, (NH₄)₂НРО₃ и Al₂(НРО₃)₃ (34:33:33)*

смесь 123: смесь 122 и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 124: CuHPO₃ и IR5885 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 125: CuHPO₃ и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 126: смесь 1 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 127: смесь 57 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 128: смесь 91 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 129: смесь 3 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 130: смесь 94 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 131: смесь 2 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 132: смесь 97 и IR6141 (750⁽¹⁾: 15⁽²⁾)

смесь 133: смесь 29 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 134: смесь 108 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 135: смесь 22 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 136: смесь 111 и IR6141 (750⁽¹⁾;15⁽²⁾)

смесь 137: смесь 64 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 138: смесь 114 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 139: смесь 116 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 140: смесь 118 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 141: смесь 120 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 142: смесь 122 и IR6141 (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 143: CuHPO₃ и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 144: смесь 1 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 145: смесь 3 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64(³⁾)

смесь 146: смесь 2 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 147: смесь 22 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 148: смесь 67 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 149: смесь 64 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 150: смесь 91 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 151: смесь 114 и Cu(SA) (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 152: CuHPO₃ и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 153: смесь 1 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 154: смесь 3 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 155: смесь 2 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 156: смесь 22 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 157: смесь 57 и Cu(ASA)₂ (750(¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 158: смесь 64 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 159: смесь 91 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 160: смесь 114 и Cu(ASA)₂ (750⁽¹⁾:64⁽³⁾)

смесь 161: CuHPO₃ и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 162: смесь 1 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 163: смесь 2 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 164: смесь 3 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 165: смесь 22 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 166: смесь 57 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 167: смесь 64 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 168: смесь 91 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 169: смесь 114 и беналаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 170: CuHPO₃ и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 171: смесь 1 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 172: смесь 2 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 173: смесь 3 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 174: смесь 22 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 175: смесь 57 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 176: смесь 64 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 177: смесь 91 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 178: смесь 114 и металаксил (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 179: CuHPO₃ и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 180: смесь 1 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 181: смесь 2 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 182: смесь 3 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 183: смесь 22 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 184: смесь 57 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 185: смесь 64 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 186: смесь 91 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 187: смесь 114 и металаксил-М (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 188: CuHPO₃ и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 189: смесь 1 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 190: смесь 2 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 191: смесь 3 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 192: смесь 22 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 193: смесь 57 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 194: смесь 64 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 195: смесь 91 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 196: смесь 114 и ипроваликарб (750⁽¹⁾:15⁽²⁾)

смесь 197: CuHPO₃ и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 198: смесь 1 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 199: смесь 2 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 200: смесь 3 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 201: смесь 22 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 202: смесь 57 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 203: смесь 64 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 204: смесь 91 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 205: смесь 114 и аксоксистробин (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 206: CuHPO₃ и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 207: смесь 1 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 208: смесь 2 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 209: смесь 3 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 210: смесь 22 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 211: смесь 67 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 212: смесь 64 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 213: смесь 91 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 214: смесь 114 и метоминофен (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 215: CuHPO₃ и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 216: смесь 1 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 217: смесь 2 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 218: смесь 3 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 219: смесь 22 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 220: смесь 67 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 221: смесь 64 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 222: смесь 91 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 223: смесь 114 и ацибензолар (750⁽¹⁾:20⁽²⁾)

смесь 224: CuHPO₃ и циазофамид (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 225: смесь 1 и циазофамид (750⁽¹⁾:10⁽²⁾)

смесь 226: смесь 2 и циаз