Способ получения производных 1,3,4-тиадиазол-5

Способ получения производных 1,3,4-тиадиазол-5

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

24G567

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 01.Vl.1967 (№ 1161224/23-4) Кл. 12р, 9

МПК С 07d

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытнй при Сосете Министров

СССР

УДК 547.?94.3.07 (088.8) Опубликовано 21.lll.1969. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 18Х111.1969 к ь.

Автор изобретения

Иностранец

Курт Рюфенахт (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат С.A.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-5(4Н)-ОНА где R>, R2, К и Х вЂ” -имеют вышеуказанное значение, обрабатывают фосгеном в присутствии инертных растворителей пли разбавителей при температуре от 0 до 100 С. Фосген добавляют в реакцию в газообразном состоянии пли растворенным в инертном растворе при температуре от 0 до 30 С, после чего реакционную смесь нагревают от 30 до 100 С, предпочтительно от 30 до 80 С. Возникающий при реакции хлористый водород может быть связан посредством третичного амина, например трпэтиламина, пиридина и т. п. В качестве инертных растворителей или разбавптелей применяют ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол плп хлоропроизводные углеводороды, как хлороформ, хлорбензол.

Пример 1. 2-Этокси-4-(диэтокси-фосфи25 нотиол) -1,3,4-тпадиазол-5- (4Н) -он.

В раствор из 432 ч. 3-дпэтокси-фосфинотиол-о-этилового эфира тиокарбазиновой кислоты (т. пл. 58 — 59 С) в 800 об. ч. безводного бензола прикапывают при слабом охлажде30 нпи 715 об. ч. раствора фосгена в бензоле с

Г

О=С С вЂ” Х вЂ” В,. г — м — х ц,о-!!

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Предложен способ получения производных

1,3,4-тиадиазол-5(4Н) -она общей формулы: где Ri алкил, алкокси с 1 до 4 атомами углерода, алкоксиалкокси с 3 до б атомами углерода, галогеналкокси с 2 до 4 атомами углерода, фенильный остаток; Rq — алкил с 1 до 4 атомами углерода, алкоксиалкил с 3 до

6 атомами углерода, галогеналкил с 2 до 4 атомами углерода; R3 — алкил с 1 до б атомами углерода, алкоксиалкил с 3 до б атомами углерода, алкилтиоалкил с 3 до б атомами углерода; Х вЂ” кислород или сера.

Способ заключается в том, что сложный эфир тиокарбазиновой кислоты общей формулы:

|!

Р XHNH С«ХВз я,о ц

240567

Составитель Н. Филиппова

Редактор Г. Гуськова Текред Л. Я. Левина 1соррскторьк 3. И. Чванкина и О. Б. Тюрина

Заказ 1799, 18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретеии11 и открытий1 при Совете Министров CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

240 об. ч. фосгена с такой быстротоп, гробы температура реакции колебалась между 10 и

20 С. Раствор перемсшпвают в течение 16 час при комнатной температуре и нагревают постепенно 1 час до гемпературы флсгмы. После одночасового кипячения с флегмой растворитель отгоняют:i остаток смешивают с 500 ч. воды. Осансденное масло поглощается tipoстым эфиром; эфирный раствор iloo÷ñðñä 10 экстрагируют путем встряхивания с разбавленным раствором бикарбоната натрия и водой и сушат над сульфатом натрия. После отгонки простого эфира остаток разделя1ог на фракции в высоком вакууме.* При т. кип, 120 — 122 С (0,05 лгл рт. ст.) получают 410 ч.

2-этокси-4- (диэтокси-фосфинотиол) - 1,3,4-тиадиазол-5(4H) -она, который представляет собой бесцветное масло. Выход 86%.

Вычислено, %: iU 9,39; S 21,50; Р 10,40.

Найдено, %: 1 9,40; S 21,77; P 10,43.

Пример 2. 2-Метилтио-4- (дпэтокси-фосфинотиол) -1,3,4-тиадиазол-5- (4Н) -он.

В суспензиго из 28 ч. 3-диэтокси-фосфинотиол-метилового эфира дитиокарбазиновой кислоты (т. пл. 104 — 105 C) в 100 оо. ч. безводного бензола быстро вливают без наружного охлаждения 80 об. ч. раствора фосгена в бензоле с содер канием 20 ч. фосгена. Температура смеси повышается при этом с 16 до 28 С и при выделении газа образуется сначала желтый, а через 1 гас бесцветный прозрачный раствор. Избыточный фосген и бензол отгоняют затем в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. При дальнейшей обработке, аналогично описанной в примере 1, получают 21 ч. 2-метилтио-4-(диэтоксп-фосфинотиол) -1,3,4-тиадиазол-5 (4Н) -она, который представляет собой бесцветное масло с т. кип.

123 — 124 С (0,02 лм рт. ст.). Выход 70о о.

Вычислено, %: N 9,32; $32,05; Р 10,32.

Найдено, %: U 9,12; $31,79; Р 10,50.

Пример 3. 2-Изопропокси-4-(диэтокспфосфинотиол) -1,3,4-тиадиазол-5 (4Н) -он.

В раствор из 355 ч. 3-дпэтокси фосфинотиол-о-пзопропилового эфира тиокарбазиновой кислоты (r. пл. 81 — 82 С) в 1000 об. ч. безводного бензола вводят при охлажде1п1и до

5 — 15 С 170 ч. фосгена. Еще 2 час перемешивают при комнатной температуре, затем нагревают 1.час до температуры флегмы и кипятят 1 час с флегмой. При дальнейшей обработке, как это описано в примере 1, получают 315 ч. 2-изопропокси-4-(диэтокси-фосфинотиол) -1,3,4-тпадиазол-5 (4Н) -она, который представляет собой бесцветное масло с т. кип.

124 С (0,04 лгл рт. ст.). Выход 81%.

Вычислено, %: U 8,97; S 20,53; Р 9,94.

Найдено, %: Х 8,76; S 20,56; Р 9,74.

Пример 4. 2- (2 -Мст оксп-этокси) -4- (дпм ет— окси-фосфинотиол) -1,3,4-тпад,азол 5(4Н) - он

5 В суспензию из 69 ч. 3-диметокси-фосфинот юл-о-(2 -мего, си--,гил)-эфира тпокарбазино вой кислоты (т. пл. 67 — 68 С) в 200 об. ч. безводного бензола вводят 33 и. фосгена. Прп этом температура повышается до 30 С и обра10 зуется желтый прозрачный раствор. При нагревании до температуры флегмы раствор обесцвечивается. При дальнейшей обработке, как это описано в примере 1, получают 70 ч.

2- (2 -ueToi cv-этокси) -4- (диметокси - фосфпно15 тиол) -1,3,4-тиадиазол-5 (41-1) -она, которьш представляет собой бледно-желтое, не отгоняемое без разложения, масло. Выход сырого продукта 94%, Вычислено, о(о. N 9,33; S 21,36; P 10,33.

20 Найдено, % Х 9,0; S 21,1; P 10,1.

Предмет изобретения

Способ получения производны:. 1,3,4-тиадиазол-5(4Н) -она общей формулы:, 1

", з

Ц, и

R0

S где R> — алкил, алкокси с 1 до 4 атомами углерода, алкоксиалкокси с 3 до 6 атомами углерода, галогеналкокси с 2 до 4 атомами углерода, фенильный остаток; Г 2 — алкил с

1 до 4 атомами углерода, алкоксиалкил с 3 до 6 атомами углерода, галогеналкил с 2 до

4 атомами углерода; R3 — алкил с 1 до 6 атомами углерода, алкоксиалкил с 3 до 6 атомами углерода, алкилтиоалкил с 3 до 6 атомамп углерода, Х вЂ” кислород или сера, отличаюи1ийся тем, что сложный эфир тиокарбазпновой кислоты общей формулы:

45 где Ri, R2, R3 и Х имеют вышеуказанное значение, обрабатывают фосгеном в присутст55 вии инертного органического растворителя при температуре от 0 до 100 С.