Система для выдачи изменяющего цвет средства
Иллюстрации
Показать всеСистема для выдачи изменяющего цвет волос средства включает по меньшей мере два сосуда. Каждый из сосудов содержит по меньшей мере одно выходное отверстие. Выходные отверстия расположены пространственно изолированно друг от друга. Сосуды предназначены для наполнения различными, изменяющими цвет волос средствами, имеют уплощенные более длинные внешние стороны и этими внешними сторонами расположены друг к другу. Выходные отверстия снабжены насадками для нанесения. При этом край выходного отверстия имеет два выступа, находящихся на противоположных сторонах выходных отверстий и выступающих в направлении течения. Выступы расположены в основном в плоскости параллельно к более коротким внешним сторонам сосудов. Конструкция изобретения обеспечивает точность нанесения средства на волосы и простоту использования системы при многоцветном окрашивании прядей в одну стадию. 18 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к системе для выдачи изменяющего цвет средства, содержащего, по меньшей мере, два сосуда и, по меньшей мере, два выходных отверстия, а также к способу окраски прядей с помощью указанной системы для выдачи.
В настоящее время человеческие волосы обрабатываются разнообразным образом косметическими составами для волос. Сюда относятся, к примеру, мытье волос шампунями, уход и восстановление с помощью ополаскивания и лечение, а также обесцвечивание, окраска и укладка (придание формы) волос с помощью окрашивающих средств, тональных средств, средств для завивки и препаратов для дизайна прически. При этом средства для изменения цвета и придания оттенка волосам на голове играют очень большую роль.
Для временной окраски используются обычно средства для окраски и тонирования, которые в качестве окрашивающего компонента содержат так называемые препараты прямого действия. В этом случае речь идет о молекулах окрашивающих веществ, которые наносятся прямо на волосы и не нуждаются в окислительных процессах для образования окраски. К таким окрашивающим веществам принадлежат, например, хна, известная еще с древности для окраски тела и волос. Указанное окрашивание, по отношению к использованию шампуней, как правило, явно чувствительнее (менее стойкое), чем окислительное крашение, так что затем часто наступает намного быстрее нежелательное изменение оттенка или даже видимое "обесцвечивание".
Для прочных, интенсивных окрасок с соответствующими свойствами стойкости используются так называемые окислительные окрашивающие средства. Такие окрашивающие средства содержат обычно исходные продукты окислительных красители, так называемые проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты. Проявляющие компоненты при действии окислительных средств или кислорода воздуха образуют друг с другом или при соединении с одной или несколькими цветообразующими компонентами настоящие красящие вещества. Окислительные окрашивающие средства отличаются очень высокими, долго сохраняющимися результатами окрашивания. Для естественно действующих цветов обычно должна использоваться смесь из большого числа исходных продуктов окислительных красителей; во многих случаях, кроме того, для придания оттенка используются прямые красители.
В последнее время желание потребителя относительно так называемых мультитональных красок для волос выросло. В особенности большую популярность приобрела окраска прядей, находящихся рядом друг с другом, в несколько различных цветов. Подобного рода процесс в таком случае связан со значительными затратами и предлагается обычно только в парикмахерских салонах.
Неожиданно было обнаружено, что окрашенные в несколько цветов пряди могут быть получены простым методом с помощью специальной системы для выдачи в стадии использования. Тем самым многоцветное окрашивание прядей в стадии при использовании настоящего изобретения также может быть предоставлено в распоряжение для домашнего употребления.
Предметом настоящего изобретения является поэтому система распредления для изменяющего цвет волос средства, которая содержит, по меньшей мере, два сосуда, при этом каждый сосуд имеет, по меньшей мере, одно выходное отверстие, при этом выходные отверстия расположены пространственно изолированно друг от друга и сосуды содержат различные, изменяющие цвет волос средства.
При этом согласно изобретению не играет существенной роли, какого вида являются, по меньшей мере, два различных, изменяющих цвет волос средства. Согласно изобретению предпочтительными являются осветляющие средства, при необходимости с добавкой бустера, окислительные средства, а также тонирующие средства. Согласно изобретению допустимы все комбинации указанных изменяющих цвет волос средств. Так, могут, например, выпускаться в готовом виде
- два различных окислительных красителя,
- два различных тонирующих средства,
- два различных сильных осветляющих средства,
- одно осветляющее средство и один окислительный краситель,
- одно осветляющее средство и одно тонирующее средство или
- один окислительный краситель и одно тонирующее средство вместе в заявляемой системе для выдачи изменяющих цвет волос средств.
В рамках первого предпочтительного варианта исполнения, по меньшей мере, один сосуд содержит осветляющее средство.
Осветляющими средствами в смысле представленного изобретения являются средства, изменяющие цвет волос, которые переводят волосы в цветовой тон, который светлее, чем исходные волосы.
Заявляемые осветляющие средства в качестве окислительного средства содержат предпочтительно пероксид водорода или соединение присоединения пероксида водорода к неорганическим или органическим соединениям, как, например, натрий-перборат, натрий-перкарбонат, натрий-перкарбамид, поливинилпирролидон, пероксид мочевины и меламин-пероксид.
Осветляющее действие может усиливаться предпочтительно за счет так называемых «бустеров». Это, как правило, твердые пероксосоединения, которые не являются продуктами присоединения пероксида водорода к другим компонентам. Выбор указанных пероксосоединений не подлежит принципиально никаким ограничениям; обычными, известными специалистам пероксосоединениями являются, например, аммоний-пероксодисульфат, калий-пероксодисульфат, натрий-пероксодисульфат, аммоний-персульфат, калий-персульфат, натрий-персульфат, калий-пероксодифосфат, перкарбонаты, такие как магний-перкарбонат, и пероксиды, такие как пероксид бария. Среди указанных пероксосоединений, которые могут быть использованы также в комбинации, согласно изобретению предпочтительными являются неорганические соединения. Особенно предпочтительными являются пероксодисульфаты, особенно аммоний-пероксодисульфат.
Пероксосоединения содержатся в заявляемых осветляющих средствах предпочтительно в количествах 1-30 вес.%, особенно в количествах 5-20 вес.%.
В качестве другого важного компонента заявляемые осветляющие средства содержат подщелачивающее средство, которое служит для установления щелочного значения рН используемой смеси. Согласно изобретению могут быть использованы обычные подщелачивающие средства, известные специалистам также для осветляющих средств, такие как гидроксиды аммония, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, карбонаты, гидрокарбонаты, гидроксикарбонаты, силикаты, особенно метасиликаты, аммония и щелочных и щелочноземельных металлов, а также фосфаты щелочных металлов. В предпочтительном варианте выполнения заявляемые осветляющие средства содержат, по меньшей мере, два различных подщелачивающих средства. При этом смеси, например, из гидроксикарбоната и метасиликата могут быть предпочтительными.
Составы содержат подщелачивающие средства предпочтительно в количествах 1-25 вес.%, в частности 1,5-20 вес.%.
Заявляемые составы, содержащие основные компоненты осветляющих средств, могут находиться в виде твердого вещества или могут быть введены в походящие водные, спиртовые или водно-спиртовые носители. Для целей осветления пригодны, например, такие носители, как кремы, эмульсии, гели, пасты или другие составы, которые пригодны для использования на волосах. Под вводно-спиртовыми растворами в смысле представленного изобретения следует понимать водные растворы, содержащие от 3 до 70 мас.% спирта с 1-4 атомами углерода, особенно этанола или изопропанола. Заявляемые согласно изобретению составы могут содержать дополнительно другие органические растворители, например, такие как метоксибутанол, бензиловый спирт, этилдигликоль или 1,2-пропиленгликоль. Предпочтительными являются при этом все водорастворимые органические растворители.
Если готовый состав выпускается в виде порошка, то содержит он, как правило, компонент для обеспыливания тонко измельченных составов. Такими средствами для обеспыливания являются обычно масла, жидкие воски, производные простых эфиров. В международной заявке WO 00/30596 раскрыты жидкие при 25°С растворители, выбранные из группы углеводородов, спиртов, сложных эфиров, а также кетонов, например, такие как 3-метоксибутанол, бензиловый спирт, 1,2-пропандиол, гексанол, циклогексанон, пропиленкарбонат и этилдигликоль, которые подходят для обеспыливания и могут содержаться в заявляемых составах.
Следующие границы рецептуры представлены в виде примера для заявляемого осветляющего средства без того, чтобы ограничить этим:
Жирный спирт/кислота | 13-17% |
Поверхностно-активное вещество (например, сульфат эфира жирного спирта, APG) | 10-15% |
Эмульгатор (например, этоксилат жирного спирта) | 0,8-1,2% |
Восстановитель (например, сульфит натрия; аскорбиновая кислота) | 1-2% |
Подщелачивающее средство (например, аммиак / МЭА (метилдиэтаноламин) | 6-10% |
Комплексообразователь и жидкое стекло | около 1% |
Отдушка | 0,2-0,5% |
Вода | до 100 |
Согласно изобретению оказывается особенно предпочтительным, если осветляющие средства, которые используется в заявляемой системе для выдачи, не содержат загустителей, в частности полимерных загустителей. Кроме того, использование алкоксилатов жирных спиртов в количествах от 0,8 до 1,2 мас.% оказывается особенно предпочтительным.
Кроме того, заявляемые осветляющие средства с указанными выше пределами рецептуры отличаются тем, что они
- также стабильны при высоких концентрациях солей,
- имеют оптимальную вязкость в ходе использования, а также
- отличаются на волосах хорошим смачиванием и незначительным скалыванием.
В случае, когда в одном из сосудов заявляемой системы для выдачи используется осветляющее средство, в коммерческом товаре в рамках предпочтительного варианта исполнения разбавленный раствор пероксида водорода уже находится в сосуде системы для выдачи. В то время как второй - обычно твердый или пастообразный - состав с твердыми окислительными средствами добавляется непосредственно перед применением. Затем указанная смесь с помощью заявляемой системы для выдачи наносится на волосы. Концентрация указанного раствора пероксида водорода определяется, с одной стороны, установленными величинами и, с другой стороны, желаемым эффектом; как правило, используются 6-12 - процентные растворы в воде. Количественные соотношения осветляющего средства и раствора пероксида водорода лежат при этом обычно в интервале от 1:1 до 1:2, при этом избыток раствора пероксида водорода выбирается тогда, когда хотят получить сильно выраженное осветляющее действие.
В рамках второго предпочтительного варианта выполненеия, по меньшей мере, один сосуд содержит окислительное окрашивающее средство.
Под окислительными окрашивающими средствами согласно изобретению следует понимать изменяющие цвет волос средства, которые за счет окисления исходных продуктов окислительного красящего вещества вызывают прочную окраску волокон.
Относительно исходных продуктов, используемых в заявляемых окрашивающих средствах, представленное изобретение не делает никаких ограничений. Заявляемые окрашивающие средства в качестве исходных продуктов красящего вещества могут содержать
- исходные продукты окислительного красящего вещества проявляющего типа и/или типа краскообразующего компонента, и
- предварительные ступени красящих веществ, аналогичных природным, таких как производные индола и индолина, а также смеси представителей этих групп.
В рамках первого предпочтительного варианта исполнения представленного изобретения заявляемые средства содержат, по меньшей мере, один исходный продукт окислительного окрашивающего средства проявляющего типа и/или типа краскообразующего компонента.
Согласно изобретению может быть предпочтительным использовать в качестве проявляющей компоненты производное п-фенилендиамина или его физиологически совместимые соли. Особенно предпочтительными являются производные п-фенилендиамина формулы (Е1)
при этом
- G1 представляет собой атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток, где алкокси с 1-4 атомами углерода и алкил с 1-4 атомами углерода, 4'-аминофенильный остаток или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, который замещен азотсодержащей группой, фенильным или 4'-аминофенильным остатком;
- G2 представляет собой атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток, где алкокси с 1-4 атомами углерода и алкил с 1-4 атомами углерода, или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, который замещен азотсодержащей группой;
- G3 представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, гидроксиалкоксиостаток с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкоксиостаток, где алкокси с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкоксиостаток с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкоксиостаток с 1-4 атомами углерода;
- G4 представляет собой атом водорода, атом галогена или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода или
- если G3 и G4 стоят в орто-положении друг к другу, то они могут вместе образовать мостиковую α,ω-алкилендиоксогруппу, например такую, как этилендиоксидная группа.
Примерами алкильных остатков с 1-4 атомами углерода, названных в качестве заместителей в заявляемых соединениях, являются группы - метил, этил, пропил, изопропил и бутил. Этил и метил являются предпочтительными алкильными остатками. Согласно изобретению предпочтительными алкоксиостатками с 1-4 атомами углерода являются, например, метокси- или этоксигруппа. Кроме того, в качестве предпочтительных примеров для гидроксиалкильной группы с 1-4 атомами углерода называются гидроксиметильная, 2-гидроксиэтильная, 3-гидроксипропильная или 4-гидроксибутильная группа. 2-Гидроксиэтильная группа особенно предпочтительна. Особенно предпочтительной полигидроксиалкильной группой с 2-4 атомами углерода является 1,2-дигидроксиэтильная группа. Примерами атомов галогена согласно изобретению являются атомы фтора (F), хлора (Cl) или брома (Вr), атомы хлора (Cl) являются полностью предпочтительными. Другие используемые понятия согласно изобретению происходят от данных здесь определений. Примерами азотсодержащих групп формулы (Е1) являются особенно аминогруппы, моно-алкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппы, где алкил с 1-4 атомами углерода, триалкиламиногруппы, где алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолий и аммоний.
Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбраны из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)-анилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилина, 4-N,N-биc(β-гидpoкcиэтил)-aминo-2-xлopaнилинa, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамина, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(4-амино-3-метилфенил)-N-[3-(1Н-имидазол-1-ил)пропил]амина и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксана, а также их физиологически приемлемых солей.
Согласно изобретению полностью предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-биc(β-гидpoкcиэтил)-п-фенилендиамин.
Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительным в качестве проявляющего компонента использовать соединения, которые содержат, по меньшей мере, два ароматических ядра, которые замещены амино- и/или гидроксильными группами.
Среди двуядерных проявляющих компонентов, которые могут быть использованы в составах для окрашивания согласно изобретению, можно назвать, в частности, соединения, которые соответствуют формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:
при этом
- Z1 и Z2 представляют собой, независимо друг от друга, гидроксильный или NH2 -остаток, который при необхоимости замещен алкильным остатком с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкильным остатком с 1-4 атомами углерода и/или замещен связывающим мостиком Y или является при необходимости частью мостиковой циклической системы,
- связывающий мостик Y представляет собой алкиленовую группу с 1-14 атомами углерода, например такую, как линейная или разветвленная алкиленовая цепь или алкиленовое кольцо, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и в некоторых случаях может быть замещена одним или несколькими гидроксильными остатками или алкоксиостатками с 1-8 атомами углерода, или представляет собой простую связь,
- G5 и G6 представляют собой, независимо друг от друга, атом водорода или атом галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток алкильный остаток с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода или прямую связь для связывания через мостик Y,
- G7, G8, G9, G10, G11 и G12 представляют собой, независимо друг от друга, атом водорода, прямое соединение через мостик Y или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,
с условием, что соединения формулы (Е2) содержат только один связывающий мостик Y на молекулу.
Заместители, используемые в формуле (Е2), определены согласно изобретению аналогично вышеприведенным вариантам выполнения.
Предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2), в частности, являются:
N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол,
N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-этилендиамин,
N,N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин,
N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин,
N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин,
N,N'-диэтил-N,N'-биc-(4'-aминo-3'-мeтилфeнил)-этилeндиaмин,
бис(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан,
N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)-пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их
физиологически приемлемые соли.
Полностью предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются, в частности:
N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,3-бис-(2,5-диаминофенокси)-пропан-2-ол, N,N'-бис(4-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис-(2,5-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан или одна из их физиологически приемлемых солей.
Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительным в качестве проявляющей компоненты использовать производное п-аминофенола или одну из его физиологически совместимых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-аминофенола формулы (Е3)
при этом
- G13 представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток, где алкокси с 1-4 атомами углерода и алкил с 1-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламиноостаток с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкоксиостаток с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламиноалкильный остаток, где оба алкила с 1-4 атомами углерода или алкиламино-алкильный остаток, где оба алкила с 1-4 атомами углерода, и
- G14 представляет собой атом водород или атом галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток, где алкокси с 1-4 атомами углерода и алкил с 1-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода или цианоалкильный остаток, где алкил с 1-4 атомами углерода,
- G15 представляет собой водород, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, фенильный остаток или бензильный остаток,
- G16 представляет собой водород или атом галогена.
Заместители, используемые в формуле (3), определены согласно изобретению аналогично вышеприведенным вариантам выполнения.
Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) являются особенно п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтокси)-фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил-аминометил)-фенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол, а также их физиологически совместимые соли.
Полностью предпочтительными соединениями формулы (ЕЗ) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-аминометилфенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)-фенол и 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол.
Кроме того, проявляющий компонент может быть выбран из о-аминофенола и его производных, например таких, как 2-амино-4-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол,
Кроме того, проявляющий компонент может быть выбран из гетероциклических проявляющих компонентов, например таких, как производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразолпиримидина и их физиологически приемлемых солей.
Предпочтительными производными пиридина являются, в частности, соединения, которые описаны в патентах Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.
Предпочтительными производными пиримидина являются, в частности, соединения, которые описаны в Немецком патенте DE 2 359 399, Японской заявке JP 02019576 А2 или в Международной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.
Предпочтительными производными пиразола являются, особенно соединения, которые описаны в патентах Германии DE 3843892, DE 4133957 и в Международных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, Европейском патенте ЕР 740931 и патенте Германии DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-третбутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(β-аминоэтил)-амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол.
Предпочтительными производными пиразол-пиримидина являются, в частности, производные пиразол-[1,5-а]-пиримидина следующей формулы (Е4) и его таутомерные формы, поскольку имеет место таутомерное равновесие:
причем:
- G17, G18, G19 и G20, независимо друг от друга, представляют собой атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, арильный остаток, гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток, где алкокси с 1-4 атомами углерода и алкил с 1-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, который при необходимости может быть защищен ацетилуреидным или сульфонильным остатком, алкиламиноалкильный остаток, где оба алкила с 1-4 атомами углерода, ди[алкил]аминоалкильный остаток, где оба алкила с 1-4 атомами углерода, при этом диалкильные остатки при необходимости образуют углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 членами цепи, гидроксиалкильный или ди[гидроксиалкил]аминоалкильный остаток, где все алкилы с 1-4 атомами углерода,
- Х-остатки, независимо друг от друга, представляют собой атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, арильный остаток, гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, алкиламиноалкильный остаток, где оба алкила с 1-4 атомами углерода, ди[алкил]аминоалкильный остаток, где все алкилы с 1-4 атомами углерода, при этом диалкильные остатки в некоторых случаях образуют углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 членами цепи, гидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]-аминоалкильный остаток, где все алкилы с 1-4 атомами углерода, аминоостаток, алкил- или ди[гидроксиалкил]-аминоостаток, где алкилы с 1-4 атомами углерода, атом галогена, карбоксильную группу или сульфогруппу,
- i имеет значение 0, 1, 2 или 3,
- р имеет значение 0 или 1,
- q имеет значение 0 или 1 и
- n имеет значение 0 или 1, в предположении, что
- сумма из р и q не равна 0,
- если р+q равно 2, n имеет значение 0 и группы NG17G18 и NG19G20 занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7), (3, 5) или (3, 7);
- если р+q равно 1, n имеет значение 1 и группы NG17G18 (или NG19G20) и группа ОН занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7), (3, 5) или (3, 7).
Заместители, используемые в формуле (Е4), определены согласно изобретению аналогично вышеприведенным формам исполнения.
Если пиразоло-[1,5-а]-пиримидин вышестоящей формулы (Е4) содержит гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 кольцевой системы, то имеет место таутомерное равновесие, которое, к примеру, изображается следующей схемой:
Среди пиразоло-[1,5-а]-пиримидинов вышестоящей формулы (Е4) можно назвать, в частности:
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
- 2-(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;
- 2-[(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;
- 2-[(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;
- 5,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 3-амино-7-диметиламино-2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин;
а также их физиологически совместимые соли и их таутомерные формы, если имеет место таутомерное равновесие.
Пиразол-[1,5-а]-пиримидины вышестоящей формулы (Е4) могут быть получены, как описано в литературе, с помощью циклизации исходя из аминопиразола или гидразина.
В другом предпочтительном варианте выполнения заявляемые окислительные средства содержат, по меньшей мере, один краскообразующий компонент.
В качестве краскообразующих компонентов используются, как правило, производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола. В качестве краскообразующих веществ пригодны, в частности, 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метил-пиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.
Согласно изобретению предпочтительными краскообразующими компонентами являются
- м-аминофенол и его производные, например такие, как 5-амино-2-метилфенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-этиламино-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол,
- о-аминофенол и его производные,
- м-диаминобензол и его производные, например такие, как 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенил)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2'-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-4-метокси-5-метилфенил}амино)этанол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-2-метокси-5-метилфенил}амино)этанол, 2-[3-морфолин-4-илфенил)амино]этанол, 3-амино-4-(2-метоксиэтокси)-5-метилфениламин и 1-амино-3-бис(2'-гидроксиэтил)-аминобензол,
- о-диаминобензол и его производные, например такие, как 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол,
- ди- или тригидроксипроизводные бензола, например такие, как резорцин, монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,
- производные пиридина, например такие, как 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин,
- производные нафталина, например такие, как 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,
- производные морфолина, например такие, как 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин,
- производные хиноксалина, например такие, как 6-метил-1,2,3,4-тетра гидрохиноксалин,
- производные пиразола, например такие, как 1-фенил-3-метилпиразол-6-он,
- производные индола, например такие, как 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,
- производные пиримидина, например такие, как 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-дигидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин, или
- метилендиоксипроизводные бензола, например такие, как 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилендиоксибензол, а также их физиологически приемлемые соли.
Согласно изобретению особенно предпочтительными краскообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин,
2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин и
2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.
Заявляемые окрашивающие средства содержат как проявляющие компоненты, так и краскообразующие компоненты предпочтительно в количестве от 0,005 до 20 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 5 вес.%, в расчете, соответственно, на общее окислительное окрашивающее средство. При этом проявляющие компоненты и краскообразующие компоненты в общем случае используются приблизительно в мольных количествах по отношению друг к другу. Если также молярное использование оказывается целесообразным, то известный избыток отдельного исходного продукта окислительного окрашивающего вещества не оказывает отрицательного влияния, так что проявляющие компоненты и краскообразующие компоненты могут содержаться в мольном соотношении от 1:0,5 до 1:3, в частности от 1:1 до 1:2.
В другом предпочтительном варианте представленного изобретения окрашивающие средства в качестве исходного продукта окислительного окрашивающего вещества содержат, по меньшей мере, одну предшествующую ступень аналогичного природному окрашивающего вещества. В качестве предшествующих ступеней аналогичных природным окрашивающих веществ используются предпочтительно такие индолы и индолины, которые содержат, по меньшей мере, одну гидрокси- или аминогруппу, предпочтительно в качестве заместителя в шестичленном кольце. Указанные группы могут нести другие заместители, например, в форме этерифицирования гидроксигруппы в виде простого эфира или этерифицирования в виде сложного эфира или алкилирования аминогруппы. Во втором предпочтительном варианте исполнения окрашивающие средства содержат, по меньшей мере, одно производное индола или индолина.
Особенно хорошо пригодными в качестве аналогичных природным красителей для волос являются производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (IIа),
в которой, независимо друг от друга,
- R1 представляет собой водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,
- R2 представляет собой водород или НСОО-группу, при этом НСОО-группа может быть представлена также в виде соли с физиологически совместимым катионом,
- R3 представляет собой водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,
- R4 представляет собой водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу
- CO-R6, в которой R6 представляет собой алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и
- R5 представляет собой одну из групп, названных для R4,
- а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органической или неорганической кислотой.
Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.
Внутри указанной группы особенно следует подчеркнуть N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и особенно 5,6-дигидроксииндолин.
В качестве предшествующих ступеней аналогичных природным красителей для волос чрезвычайно хорошо пригодными являются, кроме того, производные 5,6-дигидроксииндола формулы (IIb),
в которой, независимо друг от друга,
- R1 представляет собой водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,
- R2 представляет собой водород или -СООН-группу, при этом -СООН-группа может быть представлена также в виде соли с физиологически совместимым катионом,
- R3 представляет собой водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,
- R4 представляет собой водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу
-CO-R6, в которой R6 представляет собой алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и
- R5 представляет собой одну из групп, названных для R4,
- а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органической