Способ удаления фильтрационного осадка в нефтяных скважинах

Способ удаления фильтрационного осадка в нефтяных скважинах

Реферат

Данное изобретение относится к способу удаления фильтрационных осадков, образовавшихся в нефтяных скважинах в ходе операций бурения, путем обработки указанных фильтрационных осадков водными растворами конкретных окислительных систем, эффективных также при низких температурах.

В последние несколько лет все возрастающий интерес был направлен на разработку новых жидкостей для бурения и обслуживания, способных ограниченно разрушать производственные образования, вызванные их использованием. Это происходит главным образом из-за образования на стенке скважины фильтрационных осадков, способных при бурении скважины уменьшить ввод используемых жидкостей и твердого вещества и/или продуктов в пористую матрицу. Однако после того, как скважина введена в эксплуатацию, для получения высоких значений производительности этот фильтрационный осадок следует полностью и однородным образом удалить.

Технологии удаления, доступные в настоящее время, основаны на использовании различных типов химических добавок, например кислот, хелатообразующих агентов, ферментов, окислителей.

В патенте США US-A-5507905 описан усовершенствованный способ удаления фильтрационных осадков путем использования неорганических пероксидов в качестве окисляющих агентов. Более конкретно, в способе согласно US-A-5607905 описано введение в фильтрационный осадок пероксидов щелочноземельных металлов или цинка с последующей обработкой вышеупомянутых фильтрационных осадков растворами кислот.

В US-A-5247995 описан способ удаления фильтрационных осадков, содержащих полисахариды, путем обработки водными растворами, содержащими ферменты, способные разложить полисахариды, или путем обработки окислителем, выбранным из неметаллических персульфатов.

Эти способы, в которых описано удаление фильтрационных осадков введением в них твердых предшественников окислительных агентов, не являются достаточно надежными, так как вышеупомянутые твердые вещества не являются полностью нерастворимыми при рабочих температурах. Таким образом, часть этих окислителей преждевременно высвобождается с последующей преждевременной деструкцией полимеров. Кроме того, эти составы имеют еще два недостатка, а именно их можно использовать только при высоких значениях рН и в отсутствии значительных количеств восстанавливающих агентов.

Наконец, в WO 00/08112 описан способ удаления фильтрационных осадков на основе полисахаридов путем обработки указанных фильтрационных осадков растворами солей, способных к образованию брома или бромата.

Все эти решения данной технической проблемы удаления фильтрационных осадков имеют тот недостаток, что они, кроме всего прочего, удовлетворительно работают лишь в вертикальных скважинах, характеризующихся высокими давлениями и умеренно высокими температурами.

Таким образом, в данной области техники имеется необходимость в растворах, которые являются в такой же или в большей степени эффективными, способны работать также при умеренно низких температурах и давлениях, особенно в более или менее обедненных горизонтальных скважинах, характеризующихся умеренно низкими давлениями и температурами.

Авторами разработан способ, который удовлетворяет вышеуказанным требованиям.

В соответствии с этим в данном изобретении предложен способ перевода в раствор полимерного материала, осажденного на пористой среде, который включает приведение указанного полимерного материала в контакт с водной композицией, причем указанная водная композиция включает:

(а) катализатор, выбранный из:

(а1) комплекса, имеющего общую формулу (I)

где n представляет собой целое число от 1 до 3;

Y независимо представляет собой группу анионной природы, связанную с Fe⁺⁺ в ионную пару в качестве аниона, или же ковалентной связью «σ»-типа:

«s» выражает число групп Y, достаточное для нейтрализации формального состояния окисления Fe⁺⁺ и равное 2, если все группы Y являются одновалентными;

L представляет собой лиганд, выбранный из групп, имеющих общую формулу (II)

где Х=СН, N;

R₁ и R₂, одинаковые или различные, выбраны из -Н, -СООН и С_1-С_5-алкильных радикалов, предпочтительно из Н и СООН;

(а2) растворимой в воде соли кобальта (2+), предпочтительно ацетата кобальта;

(b) окислитель, выбранный из:

(b1) пероксида водорода,

(b2) MHSO₅, где М представляет собой щелочной металл, предпочтительно калий;

с тем ограничением, что катализатор (а1) можно использовать только в присутствии окислителя (b1), а катализатор (а2) можно использовать только в присутствии окислителя (b2).

Что касается полимерного материала, типичными примерами являются полисахариды, полиакриламиды, полиакриловая кислота и соответствующие сополимеры; ксантановая смола, амиды с различной степенью поперечной сшивки, целлюлоза.

Типичными примерами лигандов на основе карбоновых кислот, имеющих общую формулу (II), являются пиридин-2-карбоновая кислота, пиразин-2-карбоновая кислота, 2,6-пиридиндикарбоновая кислота, 2,3-пиразиндикарбоновая кислота. Предпочтительным соединением, имеющим общую формулу (II), является пиридин-2-карбоновая кислота.

Комплекс, имеющий общую формулу (I), можно формировать предварительно или, предпочтительно, формировать «in situ» путем добавления компонентов, то есть лиганда L и соли железа (II). В последнем случае можно использовать мольное соотношение между лигандом и Fe⁺⁺ в диапазоне от 1/1 до 30/1, предпочтительно от 1/1 до 10/1.

Окислитель можно подавать совместно с водным раствором (I) или же после или до его подачи.

Если окислителем является пероксид водорода, можно использовать его водный раствор с концентрацией от 5 до 40 мас.%, предпочтительно от 10 до 30 мас.%.

Водная композиция согласно настоящему изобретению имеет содержание Fe⁺⁺ в диапазоне от 0,5 до 10 ммоль/л, предпочтительно от 1 до 5 ммоль/л.

Кроме того, при использовании пероксида водорода он присутствует в конечной водной композиции в концентрации в диапазоне от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%.

Если окислителем является MHSO₅, в этом случае также используют его водный раствор, предпочтительно от 5 до 20 мас.%.

Значительным преимуществом способа согласно данному изобретению является тот факт, что он эффективен также при относительно низких температурах, то есть от 25 до 60°С.

Авторы также отмечают, что способ согласно данному изобретению позволяет восстановить исходные значения проницаемости, как будет показано в экспериментальной части.

Эффективность способа по данному изобретению сначала была исследована в условиях периодической работы, чтобы оценить время, необходимое для снижения вязкости полимерных растворов или, в случае амидов, для полного растворения полисахарида.

В экспериментальной части описаны испытания, проведенные в соответствии со способом согласно данному изобретению, и сравнительные испытания, проведенные в присутствии других окислительных систем.

В частности, были оценены следующие окислители: H₂O₂, KHSO₅, (NH₄)₂S₂O₈, NaClO, tBuOOH и Na₂BO₃.

Были использованы следующие катализаторы: FeSO₄, Co(OAc)₂, Cu(ОАс)₂ или их комплексы с азотсодержащими лигандами (ЭДТК, фенантролин, пиридин-2-карбоновая кислота, пиразин-2-карбоновая кислота, 2,6-пиридиндикарбоновая кислота, 2,3-пиразиндикарбоновая кислота), выбранными за их способность модифицировать окислительно-восстановительный потенциал металла и за их высокую стабильность в окислительных условиях.

Было показано, что из всех различных рассмотренных систем (см. экспериментальную часть) эффективными являются только системы согласно данному изобретению.

Затем оценивали влияние различных растворов солей (KCl 3%, CaCl₂ 25%, CaBr₂ 45%, НСООК 20%) на поведение выбранных систем. Это исследование показало, что окислительная система на основе пероксида водорода эффективна также и в присутствии растворов солей.

Для изменения активности системы на основе пероксида водорода были проведены исследования при изменении концентрации катализатора и температуры. Оказалось, что время разложения полимеров можно изменять таким способом в соответствии с предъявляемыми требованиями. Это, несомненно, является другим значительным преимуществом данного способа.

Характеристики продуктов, образующихся при окислении, получены методами ультрафильтрации и гель-проникающей хроматографии; обнаружено полное исчезновение полимеров и образование фрагментов с низкой молекулярной массой, соответствующей 1-5 звеньев глюкозы.

Следующие примеры приведены для лучшего понимания данного изобретения.

Примеры

В таблице 1 приведены данные, относящиеся к разложению ксантановой смолы в присутствии различных окислительных систем, возможно, в присутствии катализаторов (испытания 1-24). Данные, приведенные в таблице, показывают более высокую эффективность систем согласно данному изобретению.

В таблицах 2 (испытания 25-29), 3 (испытания 30-36), 4 (испытания 37-41) и 5 (испытания 42-46) соответственно приведены данные по испытаниям на разложение склероглюкана, сукцинглюкана и двух различных крахмалов в присутствии систем согласно данному изобретению. В этих таблицах также приведены различные сравнительные испытания.

В таблице 6 приведено влияние концентрации катализатора на разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота.

В таблице 7 приведено влияние температуры на скорость разложения в присутствии системы согласно данному изобретению.

В таблице 8 описаны испытания, которые показывают влияние раствора соли на время разложения в присутствии системы H₂O₂/FeSO₄/PyCOOH.

Наконец, испытания 60-62 относятся к испытаниям по удалению фильтрационного осадка.

Сравнительный пример 1. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода

Испытание по разложению проводили с использованием раствора N-VIS^R (поставляемого Baroid), полученного растворением 1,2 г полисахарида в 200 мл деионизированной воды с помощью мешалки Сильверсона.

Начальное значение вязкости, измеренное с помощью ротационного вискозиметра FANN 35 SA с конфигурацией ротора R1B1 при скорости вращения 5,1 с^-1 составляло 200.

К полученному раствору добавили 1,2 г пероксида водорода при концентрации 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем эту смесь выдерживали в статических условиях при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени, необходимого для достижения вязкости ниже 10 мПа·с.

Через 24 часа работы в описанных выше условиях вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 2. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое FeSO₄

Испытание проводили в условиях, описанных для примера 1 с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.%(10.6 ммоль). а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O (мольное соотношение окислитель/катализатор = 18).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 3. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/ЭДТК

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.%(10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного путем добавления 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,51 г (1,74 ммоль) ЭДТК (этилендиаминтетрауксусной кислоты).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, равно 1 часу.

Сравнительный пример 4. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/ 1,10-фенантролин

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,34 г (1,74 ммоль) 1,10-фенантролина.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 5. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 3 минуты.

Сравнительный пример 6. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиразинкарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,22 г (1,74 ммоль) пиразинкарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 минут.

Сравнительный пример 7. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/2,6-пиридиндикарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,29 г (1,74 ммоль) 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 минут.

Сравнительный пример 8. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/2,3-пиразиндикарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,29 г (1,74 ммоль) 2,3-пиразиндикарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 3 минуты.

Сравнительный пример 9. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия

Испытания проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) в отсутствии катализатора.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 10. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое FeSO₄.

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 16 часов.

Сравнительный пример 11. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 8 минут.

Сравнительный пример 12. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиразинкарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиразинкарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 13. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] в отсутствие катализатора.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 12 часов.

Сравнительный пример 14. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония, катализируемое FeSO₄

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 2 часа.

Сравнительный пример 15. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа с, составляет 4 часа.

Сравнительный пример 16. Разложение ксантановой смолы пероксидисульфатом аммония, катализируемое комплексом Fe/пиразинкарбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,22 г (1,74 ммоль) пиразинкарбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа с, составляет 2 часа.

Сравнительный пример 17. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 10 часов.

Сравнительный пример 18. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Со/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С вязкость оставалась практически неизменной через 24 часа.

Сравнительный пример 19. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом аммония, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O. Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 3 минуты.

Сравнительный пример 20. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Со/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 7 часов.

Сравнительный пример 21. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое Сu(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - 0,12 г (0,60 ммоль) Сu(СН₃СОО)₂*H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 30 минут.

Сравнительный пример 22. Разложение ксантановой смолы пероксидом водорода, катализируемое комплексом Cu/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,12 г (0,60 ммоль) Cu(СН₃СОО)₂*H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 23. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом аммония, катализируемое Cu(СН₃СОО)₂

Испытание проводили в условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,12 г (0,60 ммоль) Cu(СН₃СОО)₂*H₂O.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 24. Разложение ксантановой смолы моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Cu/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили в условиях, описанных для примера 1, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (КНSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,12 г (0,60 ммоль) Cu(СН₃СОО)₂*H₂O и 0,22 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 25. Разложение склероглюкана пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием раствора BIOVIS (поставляемого SKW Trostberg), полученного растворением 1,2 г полисахарида в 200 мл деионизированной воды посредством мешалки Сильверсона.

Было показано, что исходное значение вязкости, измеренное с использованием ротационного вискозиметра FANN 35 SA с конфигурацией ротора R1B1 при 5,5 с^-1, было равно 200.

К полученному раствору добавляли 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем эту смесь поддерживали в статических условиях при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени. необходимого для достижения вязкости, более низкой чем 10 мПа·с.

При работе в описанных выше условиях через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Пример 26. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 1,2 пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение агент-окислитель/катализатор = 18).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 20 минут.

Сравнительный пример 27. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 28. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время. необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 1 час.

Сравнительный пример 29. Разложение склероглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 25, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 15 минут.

Сравнительный пример 30. Разложение сукцинглюкана пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием раствора FLOPAC^R (поставляемого Halliburton), полученного растворением 6,0 г полисахарида в 200 мл деионизированной воды с помощью мешалки Сильверсона.

Было показано, что исходное значение вязкости, измеренное с помощью ротационного вискозиметра FANN 35 SA с конфигурацией ротора R1B1 при 5,5 с^-1 равно 450.

К полученному раствору добавляли 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и эту смесь поддерживали в статических условиях при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени, необходимого для достижения вязкости ниже 10 мПа·с. При работе в описанных выше условиях через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Пример 31. Разложение сукцинглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа с, составляет 10 минут.

Сравнительный пример 32. Разложение сукцинглюкана моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в статических условиях при 35°С через 24 часа вязкость оставалась практически неизменной.

Сравнительный пример 33. Разложение сукцинглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Ре/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 2 часа.

Сравнительный пример 34. Разложение сукцинглюкана моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 30, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с составляет 10 минут.

Сравнительный пример 35. Разложение сукцинглюкана пероксидисульфатом аммония

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль) в отсутствие катализатора.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет 14 часов.

Сравнительный пример 36. Разложение сукцинглюкана пероксидисульфатом аммония, катализируемое FeSO₄

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 1, с использованием в качестве окислителя 2,3 г пероксидисульфата аммония [(NH₄)₂S₂O₈] (10,1 ммоль), а в качестве катализатора - 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O.

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, равно 1 часу.

Сравнительный пример 37. Разложение крахмала пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием суспензии FLOTROL^R (поставляемой MI), полученной добавлением 2 г полисахарида к 200 мл деионизированной воды.

К полученной смеси добавляли 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем смесь поддерживали при слабом перемешивании при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали, измеряя время, необходимое для полного растворения полисахарида.

При работе в описанных выше условиях суспензия оставалась практически неизменной после 24 часов.

Пример 38. Разложение крахмала пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляет 50 минут.

Сравнительный пример 39. Разложение крахмала моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в описанных выше условиях суспензия оставалась практически неизменной через 24 часа.

Сравнительный пример 40. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты. Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составило 3 часа.

Сравнительный пример 41. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 37, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляло 25 минут.

Сравнительный пример 42. Разложение крахмала пероксидом водорода

Испытание на разложение проводили с использованием суспензии DUALFLO^R (поставляемой MI), полученной добавлением 2 г полисахарида к 200 мл деионизированной воды.

К полученной смеси добавили 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль) и затем ее поддерживали при слабом перемешивании при температуре 35°С.

Скорость разложения оценивали путем измерения времени, необходимого для полного растворения полисахарида.

При работе в описанных выше условиях суспензия через 24 часа оставалась практически неизменной.

Пример 43. Разложение крахмала пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляло 40 минут.

Сравнительный пример 44. Разложение крахмала моноперсульфатом калия

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве агента-окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль) без катализатора.

При работе в описанных выше условиях суспензия оставалась практически неизменной через 24 часа.

Сравнительный пример 45. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 0,16 г мг (0,58 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 0,21 г (1,74 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляет 1 час.

Сравнительный пример 46. Разложение крахмала моноперсульфатом калия, катализируемое Со(СН₃СОО)₂

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 42, с использованием в качестве окислителя 3,2 г моноперсульфата калия (KHSO₅) с концентрацией 47 мас.% (9,9 ммоль), а в качестве катализатора - 0,15 г (0,60 ммоль) Со(СН₃СОО)₂*4H₂O.

Было показано, что при работе в описанных выше условиях при 35°С время, необходимое для полного растворения полисахарида, составляет 20 минут.

Пример 47. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота: влияние концентрации катализатора

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.%(10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 64 мг (0,23 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 84 мг (0,69 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение окислитель/катализатор = 46).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с составляет 30 минут.

Пример 48. Разложение склероглюкана пероксидом водорода, катализируемое комплексом Fe/пиридин-2-карбоновая кислота, влияние концентрации катализатора

Испытание проводили при условиях, описанных в примере 26, с использованием в качестве окислителя 1,2 г пероксида водорода с концентрацией 30 мас.% (10,6 ммоль), а в качестве катализатора - комплекса, полученного добавлением 32 мг (0,12 ммоль) FeSO₄*7H₂O и 44 мг (0,36 ммоль) пиридин-2-карбоновой кислоты (мольное соотношение окислитель/катализатор = 88).

Было показано, что при работе в статических условиях при 35°С время, необходимое для снижения вязкости до 10 мПа·с, составляет