Способ селективного крекинга нефтяного сырья

Способ селективного крекинга нефтяного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

24l326

Союз Советских

Социзлистичевких

Рвопублик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹â€”

Заявлено 20.Xll.1966 (№ 1120759/23-4) Кл. 23b, 1/04

ЧПК В Olj

Приоритет 20.X I 1.1965, 53784/65, 53783/65.

Англия

Номитет f10 лелем изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 01.1V 1969. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания 20Х1П.1969 х ДК 665.64 097(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Пауль Антони Лоренс, Роберт Уильям Айткен, Роберт Нейл Беннетт и Роберт Джеймс Кейр Харрис (Англия) Иностранная фирма

«Бритиш Петролеум Компани Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО КРЕКИНГА НЕФТЯНОГО СЬ!РЬЯ

Известен способ крекинга парафиновых углеводородов нефтяного сырья при 370 — 537 С и давлении 0 — 1,7 aru в присутствии катализатора — цеолита-морденита с молярным соотношением ЯОз . А120з=9 — 15: 1.

С целью получения продукта с низким содержанием нормальных парафинов с низкой температурой текучести, предлагается способ селективного гидрокрекинга нефтяного сырья, содержащего главным образом и-парафины и другие углеводороды, имеющие длинную неразветвленную цепь при 232 †5 С и давл»нии 17 †2 ати.

Способ состоит в том, что в качестве катализатора используют синтетический цеолит-морденит кристаллической структуры с добавлением в последний каталитического компонента гидрогенизации Vl или Ъ III группы периодической системы химических элементов. Молярное соотношение %0з: А120,) равно 14 — 25: 1.

Такое соотношение получают методом декатионизации с помощью кислотной или аммониевой обработки или при сочетании обеих.

Пример 1. Отдельные порции натриевого

voðäåHèòà, содержащего 6,84 вес. 70 алюминия и имеющего соотношение кремний: алюминий-10,2:1 обрабатывают р "ñòâîðàìè серной кислоты различной силы при нагревании с обратным холодильником в течение 4 час.

Концентрац|по кислоты варьируют от 2.5 до

20 вес.", . Обраоотанные кислотой мордениты освобождают от избытка кислоты последовательно перемешнванием с деноннзированной водой и фильтрованием, пока фильтрат не будет свободным от сульфата, и сушат при . 20 С 4 час. Содержание алюминия н кремния определяют химическим анализом. Ieзультаты показывают, что прп увеличении сп1р лы кислоты соотношение кремннй: алюминий также увеличиваегся до гех пор, пока не будет достигнуто предельное значение около 19: 1 при этих определенных условиях обработки.

Соотношение кремнни: алюминий-14: 1 дости15 гается концентрацией кислоты порядка

5 вес.,, а 16: 1 — 10 вес.,:, .

Пример 2. Четыре образца декатионнзированного мордепита приготовляют из натрне2р вого морденита следующим образом:

1) натрневый морденит катнонообменпвают с аммониеъ! Нагреванием с обратным холодильником с растворами хлорида аммония.

300 г натриевого морденита нагревают с обратным холодильником 3 час с 500.ял 19 вес. ",.( раствора хлорпда аммонпя. Затем морденит фильтруют и промывают деионизированной водой. Обмен осуществляют три раза. После последнего обмена морденпт последовательно

3р перемешивают с депонпзированной водой и

241326

Комме-, рческ, — - водород-, ный, хг орде и ггт

К гтал затор

Катализатор

5,45

0,52

4,44

0,56

4,85

0,49

6,84

0,50

6,65

0,55 иарафиновьгй дистиллят

1 (Ливийскггг1 сырье давление, апги температура катализатора, 70

371 — 20 . — 28 — 36

69,0, 67,4 65,4

"2 фильтруют, пока фильтрат не будет свободным от хлорида;

2) натриевый морденит нагревают с обратным холодильником с 2,5 вес. Я, серной кислоты 4 час при соотношении кислоты к мордениту 0,1 и отмывают or кислоты последовательной фильтрацией и перемешиванпем, пока фильтрат пе будет свободен от сульфата;

3) натриевый морденит готовят как в п. 2, но кислоты берут 10 вес. вг, и соотношение кислоты и морденита должно быть 0,4;

4) морденит готовят, как в п. 2, только кислоты берут 20 вес. вггв и соотношение кислоты и морденита должно быть 0,8.

Каждый из обработанных кислотой морденитов обменивают катионами с аммонисм нагреванием с обратным холодильником в течение 4 час с 19 вес. вггв раствора хлорида аммония при иопользовании 270 м.г раствора на 100 г водородного морденита. Это понижает содержание натрия до того же самого низкого уровня. К каждому из аммонийморденитовых катализаторов добавляют 0,5 вес. вггв платины пропусканием 100 г морденита в 120 лл воды и добавлением по каплям к жидкой глине раствора 1 г хлористой тетраминплатины в 120 лгл деионизированной воды. Добавление проводят около 5 ÷àñ. После перемешивания морденпт быстро фильтруют, озмывают от хлорида и сушат при 120 С. Высушенный катализатор затем гранулируют.

Перед использованием катализаторы помещают в реактор и нагревают медленно до

500 С для отгонки аммиака и распадания на ионы тетраминоплатины. Норма воздуха при этом 2 лгчас на 1 лгл катализатора, а общее время нагревания 15 час, Катализаторы 2, 3 и 4 используют для обработки парафинового дистиллята ливийского происхождения, имеющего по АСТМ (американский стандартный метод испытания).т, кип.

357 — 603 С, уд. вес при 60 С/15 С порядка

0,844, содержание парафина 32,3 вес. гв и температуру текучести 46 С. Для обработки сырья берут также катализатор, приготовлен,г1екатионггзируюигая обработка

Ь1олярное отношение к реми ия к алюминию

Содержание, ьес, алюминия платины

Условия испытания катализатора:

Инспекционные данные продукта: температура текучести продукта, -С выход, вес.

40 ный из доступного в коммерческом отношении водородного морденита.

Анализы использованных катализаторов, условия проведения процесса и данные наблюдений, полученные при использовании водородноморденитовых катализаторов, приводятся в таблице.

Из таблицы видно насколько лучше активность Р1-декатионизированных морденитов с соотношением кремний: алюминий=16: 1 при сравнении с платиной на обычных декатионизированных морденитах с соотношением SiOq..

: A1 Оа — — около 11: I. Коммерческий водородный морденит, имеющий соотношение SiOq ..

: А1вОа — — 14: 1 показывает умеренную активность.

Катализатор 1 не применяется для обработки ливийского парафинового дистиллятного сырья. Однако было получено прямое сходство его активности при использовании его и катализатора, полученного из коммерчески доступного водородного морденита, для обработки обессеренного парафинового дистиллята иранского происхождения, имеющего т. кнп, 240—

580 С. Условия, использованные в процессе: температура 315 С, давление 105 ати.

Катализатор из коммерчески доступного водородного морденита дает продукт с температурой текучести 28 С, в то время как катализатор 1 — с температурой текучести 18 С. Таким образом, катализатор 1 является значительно менее активным, чем катализатор умеренной активности, полученный из коммерческого водородного морденита, и заметно хуже катализаторов 3 и 4, имеющих соотношения

SiO . А1вОз менее 16: 1.

Пример 3. Платиноводородный морденитовый катализатор приготовляют следующим образом.

200 г натриевого морденита нагревают с обратным холодильником 4 час в растворе 160 г концентрированной серной кислоты в 640 лгл воды. Морденит, обработанный кислотой, фильтруют и промывают деионизированной водси последовательным перемешиванпем и!

1 14,20 (16,2; 1; 18,00

241326

Пл атин а, вес. Я

Алюминий, вес. %

Кремний, вес. 7в

Натрий, вес. %

Соотношение SiO . А1вОа

Площадь поверхности, ма/а

Пористость, лл/г

0,52

4,70

39,4

0,12

16,2: 1

429

0,22

Составитель М. Меркулова

Техред Л. К. Малова Корректор 3. И. Чвапкина

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 1846!16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий llpli Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова. 2 фильтрованием. пока фильтрат не будет свободным от сульфата.

150 г водородного морденита нагревают с обратным холодильником в течение 4 час с 630 лл 15,в-ного раствора хлорида аммония.

Морденит затем фильтруют и промыванием освобождают от хлорида. 130 г этого морденита суспендируют затем в 150 лл воды и к нему добавляют раствор 1,3 г тетраминоплатинового хлорида в 150 л л воды. Добавление осуществляют примерно свыше 50 час. Морденит фильтруют, промывкой освобождают от хлорида, сушат и формируют в гранулы величиной от 8 до 16 меш. Гранулы кальцинпруют в реакторе пропусканием воздуха через слой катализатора. Используемая скорость воздуха 2 л/мл катализатора. Температуру слоя катализатора поднимают до 500 С свыше 15 час и слой выдерживают при этой температуре далее в течение 3 час. Обработанньш катализатор имеет следующие данные анализа:

Предмет изобретения

10 Способ селективного крекинга нефтяного сырья в присутствии цеолита-морденита в качестве катализатора при повышенной температ ре и давлении, отличаю1цийсч тем, что, с целью получения продукта с низким содержанием нормальны.;. парафинов с низкой температурой текучести, в качестве катализатора применяют синтетический цеолит-мордениг с молярным соотношением 310а: А1 0а — — 14— — 25: 1 с добавкой элементов Aг1 или Vl I I

20 группы периодической системы химических элементов и процесс ведут в присутствии водорода.