Способ получения солей бензилдитиофосфоновых кислот

Способ получения солей бензилдитиофосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

24I432

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскик

Социалистическил

Республик

Ф Ъ

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12о, 26/О1

Заявлено 03.XI.1967 (№ 1194768/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 18.IV !969. Бюллетень М 14

Дата огубликования описания 26Х111.1969

Авторы изобретения

H К, Близнюк, П. С. Хохлов, Л, И. Маркова и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

БЕНЗИЛДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.

Способ получения солей бензилдптиофосфоновых кислот общей формулы

OAr О

ArCHР и ARCH,P. А Янном, S S г где R — алкил, Ar и Аг — замещенный или незамещенный фенил, А — арилен, основан на том, что бензилдитиометафосфонаты подвергают взаимодействию с фенолами или бисфенолами в присутствии оснований, например триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола, при нагревании до 40 — 110 С.

Пример 1. Триэтиламмонийная соль о-фенилбензилдитиофосфоновой кислоты. К раствору 0,05 г ноль фенола и 0,05 г лю.гь триэтиламина в 40 лл бензола прибавляют при перемешивании 0,05 г люль бензилдитиометафосфоната. Затем реакционную массу перемешивают при 75 — 80 С в течение 8 чггс, растворитель отгоняют в небольшом вакууме и получают продукт в виде вязкой стеклообразной массы. При растирании с водным спиртом вещество кристаллизуется, т. пл.

91 — 92 С.

Найдено, %: М 3,40; Р 7,70; S 17.

С,оНзз! ОР$з.

Вычислено, ojp. N 3,67; P 8,11; S 16,80.

Пример 2. Триэтиламмонийная соль о-2, 4-дихлорфенилбензилдитиофосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 1; т. пл.

10 78 — 79 С

Найдено, о/p. С! 15,65; N 2,90; P 6,45; S 14,30.

С,оH. C! NOPS .

Вычислено, огp. С1 15,80; N 3,11; P 6,88;

S 14,12.

Пример 3. Триэтиламмонийная соль о-2, 4,5-трихлорфенилбензилдитиофосфоновой h0cлоты. Получают в условиях примера 1; т. пл.

73 — 74 С.

Найдено, о,,: Cl 19,80; N 3,01; P 6,33;

20 S1350.

С „Н,зС1,N OP S.

Вычислено, о/о. С! 22,10; N 28,9; P 6,50;

S 13,22.

Пример 4. Триэтиламмонийная соль о-4метил фен илбензилдитиофосфоновой кислоты.

Получают в условиях примера 1; т. пл. 51—

520С, Найдено, pjo. N 3,70; P 7,45; S 16,!О, С „Н«NOPS.

30 Вычислено, о/„: N З,о4; P 7,86; S 16,20, 241432

Составигель В. Старовит

Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Заказ 2037/18 Тираж 480 Подписное

ЦН14ИПР(Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

П ример 5. Триэтиламмонийная соль о-2, 4-дихлорфенил-2- хлорбензилдитиофосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из

0,03 г моль 2-хлорбензилдитиометафосфоната, 0,03 г ° моль 2,4-дихлорфенола и 0,03 г моль триэтиламина в 40 мл бензола. Выход

83,6о/p, т. пл. 64 — 65 С.

Найдено, %: Cl 22,10; N 2,89; P 6,11;

$13,60.

C gÍ,..-C1pNOP Sg.

Вычислено, в/p. Cl 22,10; N 2,90; P 6,50;

S 13,22.

Пример 6. Триэтиламмонийная соль о-2, 4-дихлорфенил-2,4 — дихлорбензилдитиофосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 1 из 0,03 г ° моль, 2,4-дихлорбензилдитиометафосфоната, 0,03 г.моль 2,4-дихлорфенола и 0,03 г ° моль триэтиламина в 40 мл бепзола.

Выход 92,3в/о, т. пл. 71 — 72 С, Найдено, p/p: C126,90; N 2,50.

С дН в4С14 0Р $в.

Вычислено, p/,: Cl 27,40; N 2,70.

Пример 7. 2,2-Бис-(2,4-дихлорбензилдитиофосфонилокси-2,6- дихлорфенилтриэтиламмоний)-пропан. Получают из 0,06 г моль 2,4дихлорбензилдитиометафосфоната, 0,03 г моль

2,2-бис- (гидрокси-2,6-дихлорфенил) -пропана и

0,06 г моль триэтиламина B 60 мл толуола в условиях примера 1 с той разницей, что реакционную массу нагревают в течение 2 час при температуре 100 — 110 С. Для выделения толуол отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт в виде стеклообразной массы, т. разм. 60 — 65 С; п о 1,5960.

Найдено, в/p, Cl 27,00; N 2,09; P 5,40;

S 11,60.

С4,H;gClpNgOgPgSz.

Вычислено, о/,: Cl 26,40; N 2,69; P 5,75;

S 11,83.

Предмет изобретения

1. Способ получения солей бензилдитиофосфоновых кислот, отличи ощийся тем, что бензилдитиометафосфонаты подвергают взаимодействию с фенолами или бисфенолами в присутствии оснований, например триэтиламина, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по пп. 1 и 2, отлича ощийся тем, что нагревание ведут до тсм пературы 40—

25 1 10OC

3. Способ по и. 1, отлича(ощийся тем, что реакцию проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола.