Фототропные вещества

Фототропные вещества

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И"C А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетсииз

Социглистичгсииз

Респуслив

V, АВТОРСКОМУ СВКДЕТтд: ГГ ."

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.1,1968 (№ 1212780/23-4) Кл. 12р, 3

12р, 401

12р. 8,01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С Oid

С 071) С 074

УДК 547.64(088.8) Кагиптгт пз пгп"--:. изсооетений и стио1тик, при Совета Иииис поо

СССР

Опубликовано 18.1Ч.1969. Бюллетень 1х" 14

Дата опубликования описания 10.1Х.!969

Авторы изобретения

Н, П. Беднягина, Г. Н. Липунова и Г. А. Мокрушина

Уральский политехнический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

ФОТОТРОПНЫЕ ВЕЩЕСТВА

С вЂ” 11 М н

Изобретение касается применения гетероциклических формазанов в качестве фототропных веществ.

Известно применение в качестве фототропных веществ ароматических формазанов.

Предлагают в качестве фототропных веществ применять гетероциклические формазаны общей формулы где Х вЂ” S, О или NR; R — алкил или арил;

У вЂ” водород, алкил, галоген или другие заместители. Не проявляют фототропизма формазаны, имеющие в качестве Y — о — СНз, о — гал. и др. орто-заместители.

Особенно ярко проявляется фототропизм у формазанов ряда бензимидазола в растворах четыреххлористого углерода или хлорофо, 1ма.

У бензтиазолил- и бензоксазолилформазаьов фототропизм проявляется слабо, и только у хелатных (имеющих К вЂ” СсН.„-) в спиртовых растворах он наблюдается.

Фототроппзм гетероциклических формазанов проявляется следующим образом: растворы в . лороформе или четыреххлористo.,: углероде при освещении солнечны» светом в

5 течение нескольких дней или часов (в зависи мости от строения формазана) из красно-желтых становятся глубоко-синими. Скорост"= фатотропного превращения обратно пропорциональна концентрации. При добавлении к сине10»у раствору спирта окраска мгновенно становится красной и из расгвора может быть вь..делен исходный форм азан с количественным вы.; одом.

Спектроскопические исследования форм" а15 нов и продуктов фототропного преврaùåíè;. показывают, что батохромный эффект фотоизомеризации составляет 180 — 200 н.11 (углубление окраски ог 460 — 470 до 680 — 650 я.я).

Вместе с эт1 м резко изменяются НК,-спек грь!

20 растворов. Набл1одается исчезновение или Iloнижение частоты полос »ХН (в области . 450—

3380 с.я 1), резкое уменьшение IIIITQ!3c! IBIIooTII кal полос е=. х (область 1650 — 1500 с.и -), так и других полос в области 1700 — 1000 сп1

25 1егкост1э возвращения продукта фотоизом(:ризации в исходный фор»азап, концен грац11онная зав11симость, отсутстш1е явления фототропизма у oðòî-замещенных формазанов (пространственные помехи), а также данны;.

30 ИК- и УФ- спекгров позволя от сделать выво.l, 241442

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Тскред Л. Я. Левина

Редактор Новожилова

Корректор В. Л. Шошенская

Заказ 2088г 11 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изоопетепий и открытий при Совете М!пи!строп СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапупова, 2 о том, что под действием .: взято!3 света имеет ъ! ес1 о изменение В состоя! !Ill и:3 за| сии! гх ф 013 м и водородных с!вязе!! формазанов. Г1 "едполагают димерное сгросппе пр .дуктоь фотонзо.,!еризацип с ыеж .,!o.!скул5!рнь1ъ1и Водоро.,нь1к!11 связями:

Вариация замесппелей Х, Y, R позволяет получить серию соединеш1п с разлпчпымп оттенками фотохромизма и разли шой фоточувствительностью.

Пример 1. Получение 1- (1 -бензилбензимидазолил) -3,5-дифенилформазана. К охлажденному раствору 0,5 л.ло.гь 1-бен" илбензимидазолил-2-гидра 3опа бензальдегида B смеси

15 мл пиридина и 60 лг.г метанола приливают диазораствор, !юлученньш из 0,5 ль!!оль анилина, 6 лгл соляной кислоты (1: 1) и 0,35 а ни!рига натрия. выде .>гк!!в,!1от при 0 C в 5 лиг воды. Смесь выдергк!Нзают пр.l температуре 0 — 5 С в течение 40 мин и прибавляют

200 яг г воды, затем оставляют на ночь на холоду. Получают темпо-зеленые с блеском ромбические кристаллы с т. пл, 95 — 98 С (из метанола) пли 70 — 72 С (пз смеси петролейпого эфира и н-гептана) .

IIайдено, %: С 75,18; 1-1 5,25; Х 19,52.

Св, I I",àNI5.

Вычислено, "/„: С 75,32; Н 5,15; N 19,52.

Пример 2. Получение 1- (1 -бензилбензимидазолил) -3-метил-5-n - хлорфенилформазана. К охлажденому до 0 С раствору 0,01 3но гь

1-бензилбензим идазолил-2-гидразона ацетальдегида в 150 лл этанола приливают диазораствор, полу !енный пз 0,01 лголь гг-хлоранилина, 5 !гл соляной кислоты (1: 1) и 0,01 моль нитрита натрия в 6 мл воды, поддерживая температуру в пределах 5 — 7 С. Нейтрализуют раствор 2 н. NaOH до рН 6, выдерживают на холоду 40 иин, добавляют 200 5гл воды и отфильтровывают красный кристаллический осадок. Выход 70 — 75%, т. пл. 185 — 186 С (из спирта).

Найдено, j: С 63,76; Н 5,76: N 18,32;

С! 7,84. ! аНтз !вС1. СвНзОН.

Вычислено, ого: С 64,20; Н 5,68; N 18,73;

Cl 7,90.

Пример 3. Получение 1- (1 -бензилбензимиТ0 дазолил-3-метил - 5 - и - бромфенилформазана.

Получают продукт аналогично предыдущему.

Т. пл. 190 — 191 С.

Найдено, о,, : С 58,43; Н 5,05; N 17,10; Br

16,18.

Т5 С: Н!з1чаВг С Н;ОН.

Вычислено, jo. С 58,42; Н 5,10; N 17,03;

В г 18,20.

Фототропные явления. Раствор формазана концентрации 1 ° 10 4 л!оль/л в четыреххлори20 стом углероде з колбе из обычного стекла оставляют на прямом солнечном свету. Окраска раствора из красно-желтой через зеленую (смесь красно-желтой и синей форм) изменяется до глубоко-синей для формазана приме25 ра 1 в течение дня, для формазана примеров 2 и 3 в течение нескольких часов (a на ярком весеннем солнце в течение нескольких минут).

При прибавлении к синему раствору нескольких капель спирта, диоксана или ацетона ок30 раска мгновенно возвращается к красной, а при упаривании раствора получают исходные формазаHbl. Прн упаривании синего раствора получают вязкий темный остаток, который при перекристаллизации из любого раствори

35 теля дает исходный формазан.

Применение !етероциклических формазанов

40 общей формулы где Х вЂ” S, О илп NR; R — алкил или арил; Y— водород, алкил, талоген или другие заместители, в качестве фототропных веществ.