Маркированный эмульсионный взрывчатый состав (варианты)

Маркированный эмульсионный взрывчатый состав (варианты)

Реферат

Изобретение относится к области взрывчатых составов, применяемых при промышленных взрывных работах, включая горное дело.

Взрывные работы с эмульсионными взрывчатыми составами (ЭВС) - одно из бурно развивающихся научно-технических направлений. Ежегодно публикуется большое число статей и патентов по рецептурам и способам их получения, технологии заряжания, вопросам безопасности и эффективности применения. Однако при всем многообразии ЭВС имеют общие признаки, позволяющие выделять как наиболее существенные следующие из них.

1. Наличие двух несмешиваемых фаз, одна из которых водная или гидрофильная представлена раствором неорганической соли-окислителя или смесью нескольких из них, другая - углеводородная (гидрофобная, горючая фаза), включающая смесь (раствор) минеральных или синтетических масел и поверхностно-активных веществ (ПАВ) с добавками (при необходимости) плавких углеводородов в качестве стабилизаторов получившейся при смешивании указанных фаз дисперсии.

2. Сенсибилизация ЭВС путем создания в массе эмульсии пористости за счет твердых частиц - микросфер или химической реакции реагентов-газообразователей (газификация, газонасыщение).

3. Присутствие в ряде составов для повышения энергии взрыва твердой фазы, которая может быть представлена гранулами селитры аммиачной или порошками алюминия, ферросиликоалюминия, ферросилиция или бризантными взрывчатыми веществами военного назначения класса нитропроизводных толуола, например тротила, нитраминов, например гексогена, нитроэфиров, например пентаэритриттетранитрата (ТЭН), а также порохов, в т.ч. извлеченных из утилизируемых боеприпасов.

Способы получения ЭВС обобщенно сводятся к диспергированию механическим путем гидрофильной окислительной фазы в гидрофобной горючей фазе, в результате чего получается вязкая масса - дисперсия, называемая, как правило, "матричная эмульсия", в которую вводят сенсибилизаторы и, если требуется - твердую фазу.

В качестве одного из примеров можно привести состав по пат. США №6200398, который включает, % (по массе): 73,44÷76,78 селитры аммиачной; 0,236 нитрата цинка (модификации); 15,64÷18,48 воды; 4,1÷7,0 масла или топлива дизельного, или масла парафинового; 1,0÷1,233 поверхностно-активных веществ - продуктов взаимодействия полиизобутилена с глиоксиловой кислотой в присутствии метансульфоновой кислоты, которые конденсированы с алканоламинами из числа этаноламин, ди-, триэтаноламин, аминированного парафина, или диметиламинопропиламина. Матричную эмульсию характеризовали вязкостью от 1780 до 38000 сП и размером микрокапель 1,56÷1,93 мкм.

Известны также и другие эмульсионные составы, например: пат. США №№4820361, 4819178, 4931110, 5160387; пат. Австралии №№551923, 573677, 610692, 615597; Европейские пат. №№0317221 B1, 0532179 A1; пат. РФ №№1819253, 1819254, 2123488, 2273627, а также - патентные заявки РФ №2001115035, 2001109501, 2001108781, 2004113302, 2001114757 и др.

Общие вышеуказанные принципы компоновки ЭВС и схемы их получения сохраняются, а отличия сводятся к видам применяемых ПАВ, присутствию модификаторов солей, приемам регулирования pH окислительной фазы, аппаратурному оформлению, режимам получения и сенсибилизации дисперсии.

В связи с возрастанием масштабов распространения ЭВВ на рынке и участившимися актами терроризма проблема контроля за обращением ВВ и меры противодействия их противоправному применению становятся объектом внимания международных организаций. Так, с 1989 г. Совет международной организации гражданской авиации (ИКАО) регулярно рассматривает различные аспекты этой проблемы: обращение ВВ, меры предотвращения их несанкционированного применения, маркирование BB с целью обнаружения техническими средствами. Для разработки способов маркирования был определен ряд химических соединений, обладающих свойствами, позволяющими производить обнаружение и идентификацию взрывчатых веществ. В числе таких соединений по ряду специфических свойств, обеспечивающих выполнение комплекса требований к взрывчатым составам, наиболее приемлемыми оказались нитропроизводные изомеров предельных углеводородов, а также нитропроизводные ароматического ряда, в частности диметилдинитробутан (ДМДНБ) и пара-мононитротолуол (п-МНТ).

Присутствие любого из указанных соединений позволяет эффективно производить дистанционное обнаружение хроматографическим способом ВВ через анализ воздушной пробы.

К настоящему времени известен ряд патентов, защищающих способы маркирования или маркирующие добавки (маркеры).

Так например, в пат. RU №2179961 предлагалось вводить в изделия из ВВ твердые добавки, обладающие свойствами полупроводников на базе металл-оксид, которые позволяют зафиксировать наличие ВВ методом локации. Способ предусматривает предварительное покрытие добавок изолирующими материалами (например, фторопластом), что усложняет технологию. Кроме того, правилами безопасности при производстве ВВ наличие металлических примесей не допускается.

Патенты США №4019053 и 5006299 предусматривают маркирование ВВ радиоактивными изотопами, что несмотря на привлекательность с точки зрения возможности эффективного обнаружения требует выполнения комплекса мер по защите персонала в производстве и применении таких ВВ.

В патенте RU №2134253 предлагается использование в качестве маркирующих веществ химических соединений класса металлоорганических соединений - ферроцена и его производных, обладающих высокой чувствительностью определения в газовой среде с помощью селективных детекторов на основе эффекта проявления молекулярных ядер конденсации (МоЯк). Однако несмотря на высокую надежность данный способ не нашел практического применения вследствие отсутствия серийно изготавливаемых селективных детекторов.

Патентная заявка WO 2007091998 (A2) иллюстрирует возможность применения метода спектрометрии подвижности ионов для обнаружения маркирующих добавок - п-МНТ или ДМДНБ, введенных для обнаружения в индивидуальные ВВ - тротил, гексоген, тэн.

В то же время информация о маркировании промышленных ВВ, включая эмульсионные составы, нами не найдена, что подтверждает актуальность, необходимость и своевременность решения этой проблемы.

Техническая задача заявляемого изобретения заключается в модификации ЭВС введением маркирующих добавок, обеспечивающих возможность их обнаружения имеющимися техническими средствами.

Технический результат достигается тем, что эмульсионный взрывчатый состав содержит смесь дисперсии окислительной фазы из водного раствора неорганической соли или смеси нескольких из них, или указанную окислительную фазу, содержащую соль-пламегаситель или соль-ингибитор реакции между ЭВС и сульфидосодержащей породой, в среде горючей фазы из жидких углеводородов, содержащей ПАВ, или в среде горючей фазы, содержащей ПАВ и стабилизатор дисперсии, с сенсибилизатором и добавкой-маркером, представленной п-МНТ или ДМДНБ. ПАВ при этом является соединением класса сложных эфиров жирных кислот или их ангидридов, или их аминопроизводных, или смесью сложных эфиров с ангидридами кислот в любых соотношениях. Сенсибилизаторы представлены микросферами из стекла или полимера, или водных растворов реагентов-газообразователей, таких как нитрит натрия или его смесь с раствором формальдегида. Дополнительно состав может содержать твердую фазу из гранул селитры аммиачной, или энергетических добавок из порошков металлов или их сплавов, или бризантных взрывчатых веществ класса нитропроизводных толуола или нитраминов, или нитроэфиров и порохов.

Базовое соотношение основных компонентов при этом является следующим, мас.%:

сенсибилизатор	0,5÷10,0
добавка-маркер	0,05÷3,0
дисперсия	- остальное до 100

При выборе маркеров руководствуются следующими факторами:

- добавка-маркер должна обладать комплексом свойств, обеспечивающих совместимость с компонентами ЭВС, сохраняемость (стабильность) при изготовлении, технологической переработке, хранении и применении, минимально мигрировать из массы ЭВС в течение гарантийного срока хранения;

- надежно фиксироваться (обнаруживаться) имеющимися техническими средствами обнаружения в паровой фазе.

По ряду технических причин в РФ к использованию рекомендованы уже упомянутые п-МНТ и ДМДБ.

Способ получения маркированных ЭВС в своей основе является типичным: при нагревании и перемешивании приготавливают окислительную фазу, среду горючей фазы, дозирующими устройствами обеспечивают подачу их в устройство (аппарат) для получения при интенсивном перемешивании дисперсии, которую в дальнейшем смешивают с другими компонентами и перерабатывают в изделия, либо транспортируют в смесительно-зарядных машинах для получения ЭВС непосредственно на месте взрывных работ.

Предлагаемое решение можно реализовать на примере любого ЭВС, обосновав введение добавки-маркера на одной из стадий производства:

- на стадии приготовления горючей фазы;

- в аппарат для получения дисперсии;

- в поток дисперсии на выходе из аппарата для ее получения (например, в разгрузочный лоток);

- в смеситель дисперсии с твердой фазой из гранул селитры аммиачной, либо энергетическими добавками из порошков металлов или бризантных взрывчатых веществ, либо с сенсибилизаторами из твердых пористых частиц, либо из водного раствора реагентов-газообразователей.

Последующая переработка состава зависит от конечного вида продукции: ее расфасовывают в оболочки, помещают в транспортную тару или загружают в смесительно-зарядную машину.

Возможность реализации изобретения иллюстрируют примеры (1÷57) маркированных ЭВС в зависимости от изменения концентрации, вида и способа введения добавки-маркера. ЭВС расфасовывали в полимерные оболочки, хранили 6 месяцев и проводили испытание образца на возможность обнаружения с применением прибора, предназначенного для этой цели - "ЭХО-ДЭЗ", имеющего следующие технические характеристики:

предел детектирования по Линдану	- 7,95·10-13, г/с;
предел детектирования по тринитротолуолу
(ТНТ) с шприцевым инжектором, г в пробе	- 15,7·10-12;
предел детектирования по ТНТ с
концентрационным инжектором, г в пробе	- 2,7·0-12;
нижний предел обнаружения ТНТ с
концентрационным инжектором при отборе
1 л воздуха в пробе	- 2,7·10-15 г/см3.

Приготовление ЭВС, отвечающих настоящей заявке, проводили по обычной схеме:

в двух различных емкостях приготавливали водный раствор окислительной фазы (температура 75÷95°С) и среду горючей фазы в виде смеси (раствора) масла индустриального и ПАВ (температура 60÷75°С), содержимое емкости с водным раствором окислительной фазы через сливное устройство при интенсивном перемешивании сливали в среду горючей фазы и после 3 мин дополнительного смешения получали дисперсию, которую превращали в ЭВС путем смешения с сенсибилизатором и добавкой - маркером. Составы окислительной и горючей фаз изменяли в зависимости от необходимости получения требуемых эксплуатационных характеристик ЭВС, определяемых областью применения. Все апробированные ЭВС составили 2 группы, одна из которых включала смесь дисперсии, сенсибилизатора и добавки-маркера, а другая - смесь дисперсии, сенсибилизатора, добавки-маркера и твердой фазы из гранул селитры аммиачной или энергетических добавок, или бризантных ВВ, или порохов. Для увеличения срока хранения в некоторые составы вводили стабилизаторы дисперсии, выбираемые из парафина или петролатума, или битума, или полиизобутилена.

Ниже приведено описание примеров, отражающих основные рецептурные соотношения, характеризующие маркированные ЭВС, и, в частности, такие как:

- уровни массовых долей сенсибилизаторов в виде песка перлитового (5,0÷10,0% - примеры 3, 9÷13), или в виде микросфер (0,5÷10,0% - примеры 2, 4, 5, 14÷17, 19, 25, 26, 46÷49), или в виде водного раствора нитрита натрия концентрацией 5,0÷15,0%, взятого в пределах от 0,5 до 2,5% (примеры 1, 6, 7, 8, 20, 21, 27, 28, 30, 37, 38), или в виде смеси водного раствора нитрита натрия концентрации 5,0÷15,0% с раствором формальдегида концентрации 20,0÷30,0%, взятыми в соотношении 1:3 в пределах от 0,5 до 2,5% (примеры 18, 22÷24, 31÷33, 50÷53),

- уровни по массовым долям добавок-маркеров (0,05÷3,0%) в виде п-МНТ или ДМДНБ - примеры 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9÷13, 21÷24, 31÷33, 34÷36, 37, 38, 39, 40;

- уровни по виду и массовым долям компонентов окислительной фазы, в том числе:

- по воде - от 10 до 21% - примеры 1, 2, 3, 4, 34÷36, 39, 40, 50÷53;

- по селитре натриевой и селитре кальциевой 30÷18,0% - примеры 3, 4, 5, 6, 21÷24, 29, 30, 34÷36, 39, 40, 46÷49, 50÷53;

- по солям-пламегасителям в виде хлорида натрия или хлорида калия 0,5÷7,0% - примеры 10, 14÷18, 29, 30;

- по солям-ингибиторам реакции с сульфидсодержащей породой в виде уротропина или карбамида 0,5÷1,5% - примеры 19, 20, 21÷24, 29, 30, 50÷53, 54÷57;

- уровни по видам и массовым долям компонентов горючей фазы, в том числе:

- по маслу индустриальному 5,0÷12,0% - примеры 1, 9÷13, 14÷18, 21÷24, 25÷28, 31÷33, 41, 42÷45;

- по поверхностно-активному веществу 1,0÷4,0% - примеры 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9÷13, 14÷18, 19, 20, 21÷24, 25÷28, 29, 30, 31÷33, 34÷36, 37÷38, 39, 40, 41, 42÷45, 46÷49, 54÷57;

- по добавкам стабилизаторов дисперсии 0,2÷4,0% в виде парафина, или петролатума, или битума, или полиизобутилена - примеры 5, 6, 7, 8, 9÷13, 34÷36, 39, 40, 46÷49, 50÷53;

- уровни по виду и массовым долям компонентов твердой фазы, в том числе:

- по селитре аммиачной в гранулах - от 10,0 до 80,0% - примеры 37, 38, 39, 40, 41;

- по энергетическим добавкам в виде порошка алюминия, или ферросиликоалюминия, или ферросилиция - от 2,0 до 12,0% - примеры 31÷33, 34÷36;

- по пороху, или тротилу, иди гексогену, или тэну - 5,0÷50,0% - примеры 42÷45, 46÷49, 50÷53;

- по возможности применения в виде твердой фазы гранул селитры аммиачной одновременно (в смеси) с порохом, или тротилом, или гексогеном, или тэном - примеры 54÷57.

Пример 1

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (90,45), в том числе - 21,0 воды, 69,45 селитры аммиачной; горючая фаза (9,0), в том числе - масло индустриальное 5,0; ПАВ класса сложных эфиров жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ и полиатомного спирта - пентаэритрита 4,0 смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрации 10,0% и 0,05% добавки-маркера - п-МНТ. ЭВС массой 300 г поместили в полимерную оболочку, герметизировали торцы, хранили 6 месяцев и провели тестирование на присутствие добавки-маркера; прибор зафиксировал ее наличие.

Пример 2

Повторен опыт прим. 1, но в качестве сенсибилизатора использовали 0,5% полимерных микросфер, в качестве добавки-маркера 0,05% ДМДНБ, а в качестве ПАВ в горючей фазе - сложный эфир жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ и полиатомного спирта - глицерина. Подготовку образца ЭВС для испытаний и процедуру тестирования проводили подобно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 3,4

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (78,0), в том числе - 10,0 воды, 3,0 селитры натриевой (пример 3) или 3,0 селитры кальциевой (пример 4), 65,0 селитры аммиачной (примеры 3, 4); горючая фаза (9,0), в том числе - масло индустриальное 8,0 (примеры 3, 4) и ПАВ класса сложных эфиров жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ и полиатомного спирта - полиглицерина 1,9 (пример 3) или вещество класса сложных эфиров жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ и полиатомного спирта - сорбита 1,0 (пример 4) смешали с 10,0% сенсибилизатора в виде песка перлитового (пример 3) или микросфер из стекла (пример 4) и с 3,0% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 3 и 4). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 5, 6

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (83,5), в том числе - 16,0 воды, 18,0 селитры натриевой (пример 5) или 18,0 селитры кальциевой (пример 6), 49,5 селитры аммиачной; горючая фаза (13,0), в том числе - масло индустриальное 11,5 (примеры 5, 6) и ПАВ - соединение класса аминопроизводных (аминоэфиров) жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆, полученное этерификацией кислот аминоспиртом, например триэтаноламином 1,0 (примеры 5, 6) и 0,5 стабилизатора дисперсии в виде парафина (пример 5) или в виде петролатума (пример 6) смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде микросфер из стекла (пример 5) или с 0,5% водного раствора нитрита натрия концентрацией 15,0% (пример 6) и с 3,0% добавки-маркера в виде п-МНТ. Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 7, 8

Повторен опыт примера 6, но в качестве стабилизатора дисперсии использовали 0,5% битума (пример 7) и 0,5% полиизобутилена (пример 8). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 9, 10, 11, 12, 13

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (83,45), в том числе - 16,0 воды (примеры 9÷13); 0,5 соли-пламегасителя в виде хлорида натрия (примеры 9, 10), или хлорида калия 0,5 (примеры 11÷13); 66,95 селитры аммиачной (примеры 9÷13); горючая фаза (11,5), в том числе - масло индустриальное 5,0 (примеры 9÷13), ПАВ класса ангидрида кислоты в виде алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида 2,5 (примеры 9÷13) и стабилизатор дисперсии в виде парафина 4,0 (примеры 9 и 10), или петролатума 4,0 (пример 11); или битума 4,0 (пример 12) или полиизобутилена 4,0 (пример 13), смешали с 5% сенсибилизатора в виде песка перлитового (примеры 9÷13) и 0,05% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 9÷13). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 14, 15, 16, 17, 18

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (86,4), в том числе - 16,0 воды (примеры 14÷18); 7,0 соли-пламегасителя в виде хлорида натрия (примеры 14, 18) или 7,0 соли-пламегасителя в виде хлорида калия (примеры 15, 16, 17); 63,4 селитры аммиачной (примеры 14÷18); горючая фаза (9,6), в том числе - масло индустриальное 5,0 (примеры 14÷18), ПАВ класса аминопроизводных алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида в виде продукта конденсации ангидрида с алканоламином, например с триэтаноламином 2,5, и стабилизатор дисперсии в виде парафина 2,1 (пример 14), или в виде 2,1 петролатума (пример 15), или битума 2,1 (пример 16), или полиизобутилена (примеры 17 и 18) смешали с 2,5% сенсибилизатора в виде микросфер из стекла (примеры 14÷17) или с 2,5% водных растворов нитрита натрия концентрацией 15,0% и формальдегида концентрацией 30,0% в соотношении по массе 1:3 (пример 18) и с 1,5% добавки-маркера в виде п-МНТ (примеры 14÷18). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1, прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 19, 20

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (89,0), в том числе - 16,0 воды, 10,5 селитры натриевой (пример 19) или 10,5 селитры кальциевой (пример 20), 62,0 селитры аммиачной (примеры 19, 20); 0,5 соли-ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина (пример 19) или 0,5 соли-ингибитора в виде карбамида (пример 20), горючая фаза (9,0), в том числе - масло индустриальное 7,0 и ПАВ в виде аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида, полученного конденсацией ангидрида с полиамином, например с полиэтиленполиамином 2,0 смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде микросфер (пример 19) или с 0,5% водного раствора нитрита натрия концентрацией 10,0% (пример 20) и с 1,5% добавки-маркера в виде ДМДНБ (пример 19) или с 1,5% п-МНТ (пример 20). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примера 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 21, 22, 23, 24

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (85,45), в том числе - 16,0 воды, 3,0 селитры натриевой (примеры 21, 22) или 3,0 селитры кальциевой (примеры 23, 24), 61,45 селитры аммиачной (примеры 21÷24); 5,0 соли-ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина (примеры 21, 22) или в виде карбамида 5,0 (примеры 23, 24); горючая фаза (14,0), в том числе - масло индустриальное 12,0 (примеры 21÷24); ПАВ в виде смеси алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида (0,1 часть по массе) и его аминопроизводного (0,9 частей по массе) 1,0 (пример 21), или в виде смеси алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида (0,5 части по массе) и его аминопроизводного (0,5 части по массе) 1,0 (пример 22), или в виде смеси алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида (0,9 части по массе) и его аминопроизводного (0,1 часть по массе) 1,0 (примеры 23, 24) и стабилизатор дисперсии 1,0 в виде парафина (пример 21), или в виде петролатума 1,0 (пример 22), или в виде битума 1,0 (пример 23), или в виде полиизобутилена 1,0 (пример 24) смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрацией 5,0% (пример 21), или с 0,5 сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрацией 10,0, смешанного с раствором формальдегида концентрацией 30,0% в соотношении 1:3 (примеры 22, 23, 24) и с 0,05% добавки-маркера в виде п-МНТ (пример 21), или с 0,05% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 21, 23, 24). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 25, 26, 27, 28

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (87,9), в том числе - 16,0 воды, 11,0 селитры натриевой (примеры 25, 26) или 11,0 селитры кальциевой (примеры 27, 28), 47,4 селитры аммиачной (примеры 25÷28); 3,5 соли-пламегасителя в виде хлорида натрия (примеры 25, 26), или 3,5 соли-пламегасителя в виде хлорида калия (примеры 27, 28); горючая фаза (10,1), в том числе - масло индустриальное 5,0 (примеры 25÷28); ПАВ в виде смеси алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом -пентаэритритом (в соотношении по массе 0,95:0,05) 2,0 (примеры 25, 26) или в виде смеси аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом -глицерином (в соотношении по массе 0,5:0,5) 2,0 (примеры 27, 28) и стабилизатора дисперсии в виде парафина 3,1 (пример 25), или петролатума 3,1 (пример 26), или битума 3,1 (пример 27), или полиизобутилена 3,1 (пример 28) смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде микросфер (примеры 25, 26), или с 0,5% водного раствора нитрита натрия концентрацией 5,0% (примеры 27, 28) и с 1,5% добавки-маркера в виде п-МНТ (примеры 25, 26) или с 1,5% добавки-маркера в виде ДМДНБ. Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1, прибор зафиксировал наличие маркера.

Пример 29, 30

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (87,5), в том числе - 14,0 воды, 3,0 селитры натриевой (пример 29) или 3,0 селитры кальциевой (пример 30), 69,5 селитры аммиачной (примеры 29, 30); 0,5 соли-пламегасителя в виде хлорида натрия и 0,5 соли - ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина (пример 29), или 0,5 соли-пламегасителя в виде хлорида калия и 0,5 соли - ингибитора в виде карбамида (пример 30); горючая фаза (9,0), в том числе - масло индустриальное 7,0 (примеры 29, 30) и ПАВ 2,0 (примеры 29, 30) в виде смеси аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом - полиглицерином в соотношении по массе 0,05:0,95, или в виде смеси аминированного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом - сорбитом в соотношении по массе 0,95:0,05 смешали с 2,5% сенсибилизатора в виде микросфер (пример 29) или с 2,5% водного раствора нитрита натрия концентрацией 5,0% (пример 30) и с 1,0% добавки-маркера в виде п-МНТ (пример 29) или ДМДНБ (пример 30). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 31, 32, 33

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (88,45), в том числе - 15,0 воды, 73,45 селитры аммиачной; горючая фаза (9,0), в том числе масло индустриальное 5,0; ПАВ в виде смеси аминированного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного аминоэфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ с алканоламином, например триэтаноламином, в массовом соотношении (0,95:0,05)-4,0 смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрации 5,0% в смеси с водным раствором формальдегида (концентрацией 20,0% (1:3) и с 0,05% добавки-маркера в виде п-МНТ и с 2,0% твердой фазы в виде энергетической добавки порошка металла - алюминия (пример 31), или с 2,0% ферросилиция (пример 32), или с 2,0% ферросиликоалюминия (пример 33). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 34, 35, 36

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (77,25), в том числе - 10,0 воды, 3,0 селитры натриевой (пример 34) или селитры кальциевой (примеры 35 и 36), 64,25 селитры аммиачной (примеры 34÷36); горючая фаза (9,2), в том числе - масло индустриальное 8,0; ПАВ в виде смеси аминированного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного аминоэфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ с алканоламином, например триэтаноламином, в массовом соотношении (0,5:0,5)-1,0 (пример 34) или 0,75:0,25 (пример 35) или 0,05:0,95 (пример 36); стабилизатор дисперсии 0,2 в виде парафина (пример 34) или 0,2 петролатума (пример 35) или 0,2 битума (пример 36) смешали с 1,5% сенсибилизатора в виде микросфер (примеры 34÷36) и с 0,05% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 34÷36) и с 12% твердой фазы в виде энергетической добавки из порошкообразного алюминия (пример 34), или ферросилиция (пример 35), или ферросиликоалюминия (пример 36). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 37, 38

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (71,5), в том числе - 18,0 воды, 10,0 селитры натриевой (пример 37) или селитры кальциевой (пример 38), 43,5 селитры аммиачной (примеры 37, 38); горючая фаза (13,0), в том числе - масло индустриальное 12,0 (примеры 37, 38) и ПАВ (1,0) в виде смеси алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и аминоэфира жирных кислот фракции C₁₂-C₁₆ в массовом соотношении (0,75:0,25)-1,0 (примеры 37,38) смешали с 2,5% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрацией 5,0 (примеры 37, 38) и с 3,0% добавки-маркера в виде п-МНТ (пример 37) или с 3,0% добавки-маркера в виде ДМДНБ (пример 38) и с 10,0% твердой фазы в виде гранул селитры аммиачной (примеры 37, 38). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 39, 40

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (35,0), в том числе - 10,0 воды, 18,0 селитры натриевой (пример 39), или селитры кальциевой (пример 40), 7,0 селитры аммиачной (примеры 39, 40); горючая фаза (12,0), в том числе - масло индустриальное 9,8 (примеры 39, 40) и ПАВ (2,0) в виде смеси аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида - продукта конденсации ангидрида с алканоламином, например с триэтаноламином, и эфиров жирных кислот C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом - пентаэритритом в массовом соотношении (0,95:0,05) (пример 39), либо в виде аналогичной смеси в соотношении (0,05:0,95) (пример 40) и стабилизатор дисперсии (0,2) в виде петролатума (пример 39), или в виде полиизобутилена (пример 40) смешали с 5,0% сенсибилизатора в виде микросфер (примеры 39, 40) и с 3,0% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 39, 40) и с 45,0% твердой фазы в виде гранул селитры аммиачной (примеры 39, 40). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Пример 41

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (10,0), в том числе - 5,0 воды, 5,0 селитры аммиачной; горючая фаза (7,5), в том числе - масло индустриальное 5,0 и ПАВ 2,5 в виде смеси аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом - глицерином в соотношении (0,5:0,5) смешали с 1,0% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрацией 10,0% и с 1,5% добавки-маркера в виде п-МНТ и с 80,0% твердой фазы в виде гранул селитры аммиачной. Образец ЭВС подготовлен и тестирован согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 42, 43, 44, 45

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (85,0), в том числе - 18,0 воды, 67,0 селитры аммиачной; горючая фаза (7,5), в том числе - масло индустриальное 5,0 и ПАВ 2,5 в виде смеси аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом - полиглицерином в соотношении (0,75:0,25) (примеры 42, 43), либо в виде аналогичной смеси, но в соотношении (0,25:0,75) (примеры 44, 45) смешали с 1,0% сенсибилизатора в виде микросфер (примеры 42÷45) и с 1,5% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 42÷45) и с 5,0% твердой фазы в виде пороха (пример 42), или с 5,0% тротила (пример 43), или с 5,0% гексогена (пример 44), или с 5,0% тэна (пример 45). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 46, 47, 48, 49

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (59,8), в том числе - 15,0 воды, 18,0 селитры натриевой (примеры 46, 47), или 18,0 селитры кальциевой (примеры 48, 49), 26,8 селитры аммиачной (примеры 46÷49); горючая фаза (8,2), в том числе - масло индустриальное 6,0; ПАВ 2,0 в виде смеси аминопроизводного алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида и сложного эфира жирных кислот C₁₂-C₁₆ с полиатомным спиртом - сорбитом в соотношении (0,1:0,9) (примеры 46, 47), либо в виде аналогичной смеси в соотношении 0,9:0,1 (примеры 48, 49) и стабилизатора дисперсии (0,2) в виде парафина (пример 46) или в виде петролатума (пример 47), или в виде битума (пример 48), или в виде полиизобутилена (пример 49) смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде микросфер, с 1,5% добавки-маркера в виде п-МНТ и с 30,0% твердой фазы в виде пороха (пример 46), или тротила (пример 47), или гексогена (пример 48), или тэна (пример 49). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 50, 51, 52, 53

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (35,0), в том числе - 10,0 воды, 3,0 селитры натриевой (примеры 50, 51), или 3,0 селитры кальциевой (примеры 52, 53), 0,5 соли - ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина (примеры 50, 51) или 0,5 соли - ингибитора в виде карбамида (примеры 52, 53); горючая фаза (13,0), в том числе - масло индустриальное 6,0 (примеры 50÷53); ПАВ 3,0 в виде алкенил-(полиизобутилен)-янтарного ангидрида (примеры 50-53) и стабилизатор дисперсии 4,0 в виде парафина (пример 50), или в виде петролатума (пример 51), или в виде битума (пример 52), или в виде полиизобутилена (пример 53) смешали с 0,5% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия концентрацией 10,0% в смеси (1:3 по массе) с 20%-ным раствором формальдегида (примеры 50, 51) или с 0,5% сенсибилизатора - водного раствора нитрита натрия концентрацией 15,0% в смеси (1:3 по массе) с 30%-ным раствором формальдегида (примеры 52, 53), с 1,5% добавки-маркера в виде ДМДНБ (примеры 50÷51) и с 50% твердой фазы в виде пороха (пример 50), или в виде тротила (пример 51), или в виде гексогена (пример 52), или в виде тэна (пример 53). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

Примеры 54, 55, 56, 57

Дисперсию, имеющую состав, %: окислительная фаза (53,0), в том числе - 12,0 воды, 39,5 селитры аммиачной и 1,5% соли-ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина (примеры 54, 55) или карбамида (примеры 56, 57); горючая фаза (10,0), в том числе - масло индустриальное 6,0 и ПАВ 4,0 в виде аминированного алкенил-(полиизо-бутилен)-янтарного ангидрида (примеры 54÷57) смешали с 1,0% сенсибилизатора в виде микросфер и с 1,0% добавки-маркера в виде п-МНТ (примеры 54÷57) и с 20,0% твердой фазы в виде гранул селитры аммиачной (примеры 54÷57) и с 15,0% твердой фазы в виде пороха (пример 54), или в виде тротила (пример 55), или в виде гексогена (пример 56), или в виде тэна (пример 57). Образцы ЭВС подготовлены и тестированы согласно примеру 1; прибор зафиксировал наличие маркера.

1. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав, характеризующийся тем, что содержит смесь дисперсии окислительной фазы из водного раствора неорганической соли или смеси нескольких из них, или из водного раствора неорганической соли и соли-пламегасителя, или из водного раствора смеси нескольких неорганических солей и соли-пламегасителя, или из водного раствора неорганической соли и соли-ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами, или из водного раствора смеси нескольких неорганических солей и соли-ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в среде горючей фазы из жидких углеводородов, включающей поверхностно-активное вещество, либо в среде горючей фазы из жидких углеводородов, включающей поверхностно-активное вещество и стабилизатор дисперсии, с сенсибилизатором и добавкой-маркером в виде пара-мононитротолуола или диметилдинитробутана при следующем соотношении в составе, мас.%:

сенсибилизатор	0,5÷10,0
добавка-маркер	0,05÷3,0
дисперсия	остальное до 100

2. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 0,5% сенсибилизатора из водного раствора нитрита натрия или микросфер; 0,05% добавки-маркера в виде пара-мононитротолуола и 99,45% дисперсии, в том числе: окислительную фазу, включающую 21,0% воды; 69,45% селитры аммиачной; среду горючей фазы из масла индустриального 5,0% и поверхностно-активного вещества 4,0%.

3. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 10,0% сенсибилизатора в виде песка перлитового, 3,0% добавки-маркера в виде диметилдинитробутана и 87,0% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 10,0% воды; 3,0% селитры натриевой или кальциевой; 65,0% селитры аммиачной; среду горючей фазы из масла индустриального 8,0% и поверхностно-активного вещества 1,0%.

4. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 0,5% сенсибилизатора в виде микросфер или водного раствора нитрита натрия, 3,0% добавки-маркера в виде пара-мононитротолуола и 96,5% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 16,0% воды; 18,0% селитры натриевой или кальциевой; 49,5% селитры аммиачной; среду горючей фазы из масла индустриального 11,5%; поверхностно-активного вещества 1,0%, стабилизатора дисперсии в виде парафина, или петролатума, или битума, или полиизобутилена 0,5%.

5. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 5% сенсибилизатора в виде песка перлитового; 0,05% добавки-маркера в виде диметилдинитробутана и 94,95% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 16,0% воды; 0,5% соли-пламегасителя в виде хлорида натрия или хлорида калия; 66,95% селитры аммиачной; среду горючей фазы из масла индустриального 5,0%; поверхностно-активного вещества 2,5%; стабилизатора дисперсии в виде парафина или петролатума, или битума, или полиизобутилена 4,0%.

6. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 2,5% сенсибилизатора в виде микросфер или водного раствора нитрита натрия в смеси с раствором формальдегида; 1,5% добавки-маркера в виде пара-мононитротолуола и 96,0% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 16,0% воды; 7,0% соли-пламегасителя в виде хлорида натрия или хлорида калия; 63,4% селитры аммиачной; среду горючей фазы из масла индустриального 5,0%; поверхностно-активного вещества 2,5% и стабилизатора дисперсии в виде парафина или петролатума, или битума, или полиизобутилена 2,1%.

7. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 0,5% сенсибилизатора в виде микросфер или водного раствора нитрита натрия; 1,5% добавки-маркера в виде диметилдинитробутана и 98,0% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 16,0% воды; 10,5%селитры натриевой или кальциевой; 62,0 селитры аммиачной; 0,5% соли-ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина или карбамида; среду горючей фазы из масла индустриального 7,0% и поверхностно-активного вещества 2,0%.

8. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 0,5% сенсибилизатора в виде водного раствора нитрита натрия; 0,05% добавки-маркера в виде пара-мононитротолуола и 99,45% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 16,0% воды; 3,0% селитры натриевой или кальциевой; 64,95% селитры аммиачной; 1,5% соли - ингибитора реакции с сульфидсодержащими породами в виде уротропина или карбамида; среду горючей фазы из масла индустриального 12,0%; поверхностно-активного вещества 1,0% и стабилизатора дисперсии в виде парафина, или петролатума, или битума, или полиизобутилена 1,0%.

9. Маркированный эмульсионный взрывчатый состав по п.1, характеризующийся тем, что содержит смесь 0,5% сенсибилизатора из микросфер или смеси водного раствора нитрита натрия с водным раствором формальдегида; 1,5% добавки-маркера в виде диметилднитробутана и 98,0% дисперсии,в том числе:окислительную фазу, включающую 16,0% воды; 11,0% селитры натриевой или селитры кальциевой; 57,4% селитры аммиачной; 3,5% соли-пламегасителя в виде хлорида натрия или хлорида калия; среду горючей фазы из масла индустриального