Жаропрочная сталь
Изобретение относится к области металлургии, а именно к разработке литейной жаропрочной стали, используемой для изготовления деталей термических агрегатов. Сталь содержит углерод, кремний, марганец, никель, хром, РЗМ, вольфрам, ниобий, кальций, цирконий серу, фосфор и железо при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод 0,15-0,28, хром 16,0-20,0, никель 28,0-32,0, кремний 1,8-2,2, марганец 0,4-0,9, вольфрам 2,5-3,2, ниобий 0,7-1,0, РЗМ 0,005-0,2, кальций 0,005-0,2, цирконий 0,04-0,06, сера ≤0,02, фосфор ≤0,03, железо - остальное. Для компонентов стали выполняется соотношение 0,01<Σ(Ca+PЗM+Zr)<0,46. Повышается длительная прочность и стойкость против окисления, что приводит к увеличению долговечности изготовленных деталей. 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к металлургии, в частности к разработке литейной жаропрочной стали, используемой, например, для изготовления деталей термических агрегатов.
Широко известны жаропрочные стали, служащие для изготовления деталей термических агрегатов [1, 2, 3, 4, 5, 6], содержащие углерод, кремний, марганец, хром, никель, вольфрам и другие элементы. Эти стали обладают высокой жаростойкостью, но недостаточной жаропрочностью при 800-900°С.
Наиболее близкой к предлагаемой стали по технической сущности к достигаемому результату является сталь [1] следующего химического состава, мас.%:
Углерод | до 0,08 |
Хром | 15-18 |
Вольфрам | 4,5-5,5 |
Титан | 2,6-3,2 |
Никель | 32-35 |
Кремний | 0,2-0,5 |
Марганец | 0,3-0,6 |
Бор | до 0,05 |
Алюминий | 1,7-2,1 |
Церий | ≤0,01 |
Сера | ≤0,01 |
Фосфор | ≤0,01 |
Железо | остальное |
Основным недостатком жаропрочной литейной стали типа 08Х17Н34В5Т3Ю2РЛ, применяемой для изделий, работающих под нагрузкой при температуре 800-900°С, является слабое сопротивление межкристаллитной коррозии и ползучести ввиду диффузии хрома из пограничных районов зерна в границу зерна с образованием карбида хрома (Cr, Fe)23С6, дисперсные частицы которого располагаются по границам зерен. Данная фаза является упрочняющей и препятствует движению дислокации, однако в интервале температур 620-670°С сложный карбид хрома (Cr, Fe)23C6 коагулирует с образованием крупных частиц, которые уже слабо препятствуют высокотемпературной ползучести и кроме этого уже сами становятся концентраторами напряжения с последующим превращением их в микротрещины и дальнейшим разрушением изделия. Раскисление алюминием и ввод титана сопровождается падением ударной вязкости из-за неблагоприятного распределения неметаллических включений в виде плен и остроугольных нитей и увеличением усадочной пористости. Ввод бора приводит к образованию хрупкой фазы по границам зерен.
Поэтому необходимо было провести дополнительное легирование с целью предотвращения диффузии хрома из приграничной области зерна аустенита в границы зерен, тем самым, снижается вероятность межкристаллитной коррозии. Для этого ввели новые легирующие элементы Nb, РЗМ и Ca, которые, образуя тугоплавкие карбиды, препятствуют высокотемпературной ползучести при температурах 800-900°С. При высокотемпературной эксплуатации атомы вольфрама частично диффундируют из раствора внедрения в границу зерна с образованием фазы Лавеса, что также является упрочняющей фазой, противостоящей высокотемпературной коррозии.
Содержание W и Nb ограничивается соответственно 2,5-3,2 W и 0,7-1,0 Nb, т.к. при превышении этих норм возрастает опасность образования феррита и снижения пластичности материала, ввиду образования значительного количества карбидной фазы.
Длительная прочность жаропрочных изделий - звенья цепи при 800°С термических агрегатов из стали 08Х17Н34В5Т3Ю2РЛ составляет 2 месяца и их заменяют на новые ввиду их большого износа и образования трещин.
Другим недостатком этой стали было низкое содержание углерода, что приводило к малой жидкотекучести и плохой заполняемости тонких стенок звеньев цепей и, как следствие, к появлению дефектов: спай, недолив, неслитина, усадочная пористость, что также уменьшало ресурс работы звеньев цепей.
Технической задачей данного изобретения является увеличение долговечности звеньев цепей и др. изделий для термических агрегатов.
Технический результат достигается тем, что сталь, содержащая углерод, хром, никель, кремний, марганец, вольфрам, дополнительно содержит ниобий, РЗМ, кальций и цирконий, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод | 0,15-0,28 |
Хром | 16,0-20,0 |
Никель | 28,0-32,0 |
Кремний | 1,8-2,2 |
Марганец | 0,4-0,9 |
Вольфрам | 2,5-3,2 |
Ниобий | 0,7-1,0 |
РЗМ | 0,005-0,2 |
Кальций | 0,005-0,2 |
Цирконий | 0,04-0,06 |
Сера | ≤0,02 |
Фосфор | ≤0,03 |
Железо | остальное |
при условии выполнения соотношения 0,01<∑(Ca+РЗМ+Zr)<0,46.
Так как W 2,5-3,2% и Nb 0,7-1,0% обладают большей активностью по отношению к углероду, чем хром, то они оттягивают на себя значительное количество углерода и предотвращают диффузию хрома из приграничной области зерна аустенита в границу зерна, тем самым, снижают вероятность межкристаллитной коррозии. Кроме этого образуют тугоплавкие карбиды (коагуляция этих карбидов происходит при температурах 800-900°С), эта карбидная фаза препятствует высокотемпературной ползучести при более высоких температурах 800-900°С.
Ниобий в количестве более 0,7% тормозит диффузионный обмен при высоких температурах (800°С), затрудняя коагуляцию дисперсных фаз и вызывая, тем самым, повышение предела текучести.
Превышение содержания ниобия выше 1,0% приводит к неоднородному распределению соединений ниобия при повышенных температурах, что может приводить к появлению разностенности и развитию микротрещин в междендритном пространстве.
Высокие концентрации хрома (16-20%) и никеля (28-32%) обеспечивают наилучшие сочетания длительной прочности и стойкости против окисления.
Повышенное содержание углерода (0,15-0,28% против до 0,08%) улучшает жидкотекучесть, достаточную для получения бездефектных без спаев и микропор тонких стенок (3-4 мм) жаропрочных изделий.
Увеличивать содержание углерода более 0,28% нельзя, т.к. уменьшается жаропрочность сплава.
Кремний в приведенных пределах повышает стойкость против окисления, увеличивая стабильность окисной пленки.
Верхний предел по кремнию ограничен (2,2%) из-за опасности ферритообразования и ускорения образования дельта-фазы, которая снижает ударную вязкость и пластичность при высоких температурах.
Верхний предел по марганцу ограничен из-за роста зерна при высокой температуре (800°С), сопровождаемый повышением концентрации вредных примесей, приводящим к снижению механических свойств. Кроме того, повышение содержания марганца может инициировать образование δ-фазы, которая снижает предел текучести стали и приводит к возникновению микротрещин.
Наименьшее пленообразование достигнуто при содержании (Са=0,005-0,2%) и РЗМ=0,005-0,2%. При такой обработке устраняются дефекты отливок по пленам, спаю и горячим трещинам. Кроме того, эти добавки устраняют локальные скопления оксидных включений, способствуя их глобуляризации, что приводит к повышению пластичности, ударной вязкости при высоких температурах.
Цирконий, обладая большим сродством к кислороду, сере и азоту, образует с ними интерметаллиды глобулярной формы кроме очистки границ зерен, замедляет рост зерна при нагреве, увеличивая прочность сцепления эвтектических фаз, препятствуя межкристаллитному разрушению при содержании 0,04-0,06%.
На ОАО «ГАЗ» в условиях литейного цеха были проведены сравнительные плавки стали с известным и предложенным химическим составом, с заливкой звеньев цепи термического агрегата. Сталь выплавляли в индукционной печи ИСТ-016 с кислой футеровкой. В качестве шихты использовали: сталь 10, отходы жаропрочной стали, FeCr, FeW, FeNb, FeSi, FeMn. Раскисляли SiCa и ФС 30РЗМ30 с добавлением FeZr.
Химический состав приведен в таблице №1.
Уровень брака и время до разрушения в термическом агрегате деталей из известного и предлагаемого сплавов представлены в таблице №2.
таблица №1 | ||||||||||||||
Сплав | Химический состав | Наличие термообработки | ||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
С | Si | Mn | Cr | Ni | W | Ti | В | Al | Nb | ∑РЗМ | Ca | Zr | ||
Предлагаемый 1 | 0,1 | 1,7 | 0,3 | 15,0 | 27,0 | 2,3 | - | - | - | 0,6 | 0,002 | 0,002 | 0,03 | без т/о |
2 | 0,15 | 1,8 | 0,4 | 16,0 | 28,0 | 2,5 | - | - | - | 0,7 | 0,005 | 0,005 | 0,04 | без т/о |
3 | 0,2 | 2,0 | 0,6 | 18,0 | 30,0 | 3,0 | - | - | - | 0,8 | 0,08 | 0,08 | 0,05 | без т/о |
4 | 0,28 | 2,2 | 0,9 | 20,0 | 32,0 | 3,2 | - | - | - | 1,0 | 0,2 | 0,2 | 0,06 | без т/о |
5 | 0,30 | 2,3 | 1,0 | 21,0 | 33,0 | 3,3 | - | - | - | 1,2 | 0,08 | 0,04 | 0,07 | без т/о |
6 | 0,24 | 2,0 | 0,6 | 18,0 | 30,0 | 3,0 | - | - | - | 0,8 | - | 0,04 | 0,05 | без т/о |
7 | 0,24 | 2,0 | 0,6 | 18,0 | 30,0 | 3,0 | - | - | - | 0,8 | 0,08 | - | 0,05 | без т/о |
8 | 0,24 | 2,0 | 0,6 | 18,0 | 30,0 | 3,0 | - | - | - | 0,8 | 0,08 | 0,04 | - | без т/о |
9 | 0,24 | 2,0 | 0,6 | 18,0 | 30,0 | 3,0 | - | - | - | 0,8 | 0,08 | 0,04 | 0,05 | без т/о |
Известный 10 | 0,06 | 0,2 | 0,3 | 15,0 | 32,0 | 4,5 | 2,6 | 0,03 | 1,7 | - | - | - | - | с т/о |
11 | 0,08 | 0,5 | 0,6 | 18,0 | 35,0 | 5,5 | 3,2 | 0,05 | 2,1 | - | - | - | - | с т/о |
таблица №2 | ||||
Сплав № | Брак по спаю в стенке толщиной 3 мм, % | Брак по горячим трещинам, % | Усадочная пористость, % | Время до разрушения в термическом агрегате при Т=800-900°С |
1 | 3 | 4 | 6 | не ставились |
2-4 | 0 | 0 | 0 | 8 месяцев, не разрушились |
5 | 0 | 0 | 0 | -//- |
6 | 8 | 5 | 4 | не ставились |
7 | 12 | 6 | 5 | -//- |
8 | 9 | 12 | 7 | -//- |
9 | 0 | 0 | 0 | -//- |
10-11 | 18-24 | 15-17 | 10-12 | 2 месяца |
Как видно из таблицы №2, звенья цепи из известного сплава (сплавы №10-11) имели больший брак по «спаю», «горячим трещинам» и «усадочной пористости». Звенья цепи, отлитые из известного сплава, разрушились в термическом агрегате через 2 месяца. Звенья цепи, отлитые из предлагаемого сплава (сплавы №2-4), не имели вышеназванных дефектов и стояли в термическом агрегате 8 месяцев без разрушения.
Сравнительный анализ признаков, отличающих данное предложение от известных в этой области технических решений, показал, что в данном сочетании проявляется новое свойство - исключение пористости при повышении долговечности.
Суммарное содержание составляет Ca+РЗМ+Zr=0,01-0,46%. При содержании менее 0,01% увеличивается брак по «спаю», «горячим трещинам», «усадочной пористости».
При содержании более 0,46% увеличивается количество неметаллических включений и долговечность уменьшается.
Список литературы
1. Бабаскин Ю.З. Структура и свойства литой стали. - Киев: Наукова думка, 1980 г.
2. Гольдштейн Я.Е. Микролегирование стали и чугуна. - Свердловск, 1960 г.
3. Барнацкий И.И. Физико-химические основы сталеплавильных процессов. - М., 1978.
4. Ланская К.А. Жаропрочные стали. - М., 1981.
5. Патент РФ №2120077, С22С 19/05.
6. Патент РФ №2139951, С22С 38/48.
7. Патент РФ №2205888, С22С 38/48.
8. Патент РФ №2237102, С22С 38/48.
9. Патент РФ №2302044, С22С 38/48.
10. Жаропрочная сталь 08Х17Н34В5Т3Ю2РЛ, ГОСТ 977-88 «Отливки стальные», стр.14.
Жаропрочная сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, никель, хром, РЗМ, вольфрам, серу, фосфор и железо, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит ниобий, кальций и цирконий при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,15-0,28 |
хром | 16,0-20,0 |
никель | 28,0-32,0 |
кремний | 1,8-2,2 |
марганец | 0,4-0,9 |
вольфрам | 2,5-3,2 |
ниобий | 0,7-1,0 |
РЗМ | 0,005-0,2 |
кальций | 0,005-0,2 |
цирконий | 0,04-0,06 |
сера | ≤0,02 |
фосфор | ≤0,03 |
железо | остальное |