Устойчивые к плесени строительные материалы

Устойчивые к плесени строительные материалы

Реферат

Данное изобретение относится к устойчивым к плесени строительным материалам и вспомогательным строительным материалам, которые отличаются тем, что они содержат азол, при необходимости, в комбинации с ингибитором спорообразования и/или с веществом с противоприлипающим действием на микроорганизмы.

Силиконовые уплотнительные массы, акрилатные уплотнительные массы и другие массы для уплотнения швов, в частности при применении во влажных областях, таких как, например, ванная комната в доме, душевые кабины, и т.д., часто демонстрируют вызванные плесенью изменения окраски. Данные в большинстве случаев черные или цветные налеты могут удаляться только с трудом или часто совсем не удаляются. В простом случае данные пораженные уплотнительные массы затем механически удаляют и снова наносят. Аналогичное относится к другим строительным материалам или вспомогательным строительным материалам и другим материалам, таким как фильтрующие среды, текстиль, меха, бумага, шкуры или кожа, которые подвержены влажности и только недостаточно пропускают воздух.

Массы для уплотнения швов, как правило, снабжают фунгицидами, чтобы предотвратить такие плесневые налеты в отвержденных массах. В качестве фунгицида применяют, например, DCOIT. Применения фунгицидов, таких как DCOIT, однако недостаточно, чтобы в течение продолжительного времени сохранить массы для уплотнения швов от вызванных плесенью изменений окраски. Используемые биоциды смываются через относительно короткое время и плесневые грибки могут нарастать на поверхности массы для уплотнения швов. При этом принципиальной проблемой является то, что фунгициды с хорошей активностью смываются через относительно короткое время, в то время как менее легко смываемые фунгициды не обладают достаточной активностью. До настоящего времени не найдено удовлетворительного решения также для других строительных материалов, строительных вспомогательных материалов и других названных материалов.

Поэтому задачей предложенного изобретения является возможность снабжения строительных материалов, вспомогательных строительных материалов, фильтрующих сред, текстиля, мехов, бумаги, шкур или кожи веществами, которые сохраняют названные вещества и материалы от вызываемых плесенью изменений окраски в течение более продолжительного времени, чем в настоящее время обычно применяемые фунгициды.

Неожиданно теперь установлено, что соединения азола в высоких концентрациях решают данную задачу без добавления следующих фунгицидов, причем тебуконазол выделяют как особенно эффективное соединение.

Фунгицидные свойства соединений азола уже описаны в уровне техники. Для тебуконазола при этом в первую очередь описывают применение в средствах защиты древесины и в средствах защиты растений, в частности для земледелия и виноградарства.

В европейском патенте ЕР 1035159 В1 описывают композиции органополисилоксанов, которые наряду с органополисилоксанами и силанами в качестве антибактериального вещества содержат соединение железа и могут содержать следующее соединение, содержащее группы триазола.

В заявке на европейский патент ЕР 0931811 А1 описывают составы органополисилоксанов, которые наряду с органополисилоксанами и силанами содержат соединение, содержащее группы триазола, и неорганическое антибактериальное вещество.

В заявке на европейский патент ЕР 0881265 А2 описывают композиции органополисилоксанов, которые наряду с органополисилоксанами и силанами содержат соединение, содержащее группы триазола, и цинк(2-пиридилтио-1-оксид).

В заявке на японский патент JP 2003238301 описывают уплотнительные массы, которые могут содержать различные комбинации фунгицидных веществ.

Тем не менее, найденные согласно изобретению предпочтительные свойства и применение соединений азола в строительных материалах и вспомогательных строительных материалах не опережаются уровнем техники.

Далее согласно изобретению установлено, что путем комбинации соединения азола с ингибитором спорообразования и/или с веществом с противоприлипающим действием на микроорганизмы можно добиться следующего улучшения времени сохранения от плесени или от изменения окраски.

Кроме того, установлено, что путем применения связанных носителем форм названных активных веществ, итак соединений азола, ингибиторов спорообразования и/или веществ с противоприлипающим действием можно добиться следующего улучшения времени сохранения от плесени или от изменения окраски, причем особенно предпочтительными оказываются носителем связанные формы активных веществ, в частности сложный эфир кремниевой кислоты.

Поэтому предметом данного изобретения является применение, по меньшей мере, одного соединения азола для снабжения материалов, выбираемых из строительных материалов, вспомогательных строительных материалов, фильтрующих сред, текстиля, мехов, бумаги, шкур или кожи, при необходимости, вместе с, по меньшей мере, одним ингибитором спорообразования и/или с, по меньшей мере, одним веществом с противоприлипающим действием на микроорганизмы, причем названные активные вещества применяют в связанной носителем форме, в частности в форме их сложных эфиров кремниевой кислоты, причем в предпочтительном варианте осуществления применение происходит без добавления неорганических фунгицидов и особенно предпочтительно соединение азола представляет единственно применяемое фунгицидное соединение.

Поэтому следующим предметом предложенного изобретения являются средства для снабжения материалов, выбираемых из строительных материалов, вспомогательных строительных материалов, фильтрующих сред, текстиля, мехов, бумаги, шкур или кожи, отличающиеся тем, что они содержат, по меньшей мере, одно соединение азола, а также, при необходимости, по меньшей мере, один ингибитор спорообразования и/или, по меньшей мере, одно вещество с противоприлипающим действием на микроорганизмы, причем названные активные вещества, при необходимости, представлены в связанной носителем форме, в частности в форме их сложных эфиров кремниевой кислоты, причем в предпочтительном варианте осуществления не содержатся никакие неорганические фунгициды, и особенно предпочтительно соединение азола представляет единственно применяемое фунгицидное соединение.

Поэтому предметом предложенного изобретения также являются материалы, выбираемые из строительных материалов, вспомогательных строительных материалов, фильтрующих сред, текстиля, мехов, бумаги, шкур или кожи, отличающиеся тем, что они содержат, по меньшей мере, одно соединение азола, а также, при необходимости, по меньшей мере, один ингибитор спорообразования и/или, по меньшей мере, одно вещество с противоприлипающим действием на микроорганизмы, и/или снабжены или обработаны предложенным согласно изобретению средством, причем названные активные вещества применяют в связанной носителем форме, в частности в форме их сложных эфиров кремниевой кислоты, причем в предпочтительном варианте осуществления не содержатся никакие неорганические фунгициды, и особенно предпочтительно соединение азола представляет единственно применяемое фунгицидное соединение.

Обеспечение бумаги, текстиля, материалов для обработки стен, мехов, шкур или кожи происходит способом, известным специалисту в данной области, например погружением бумаги или текстиля, мехов, шкур или кожи в подходящий концентрированный раствор предложенного согласно изобретению средства.

Обеспечение фильтрующих сред, строительных материалов или вспомогательных строительных материалов происходит, например, путем механического введения или нанесения подходящего концентрированного раствора предложенного согласно изобретению средства в или на фильтрующие среды, строительные материалы или вспомогательные строительные материалы. Активные вещества и растворы активных веществ, предпочтительно в органических растворителях, могут предпочтительно особенно хорошо наноситься или вводиться на такие строительные материалы и вспомогательные строительные материалы или в такие строительные материалы и вспомогательные строительные материалы. Поэтому, при необходимости, возможно дополнительное снабжение строительных материалов или вспомогательных строительных материалов или повторное наполнение после продолжительного применения уже снабженных строительных материалов или вспомогательных строительных материалов, например при уплотнительных массах, путем нанесения предложенного согласно изобретению средства.

Применение соединений азола в высоких концентрациях в качестве единственного активного вещества уже неожиданно способствует очевидному улучшению времени сохранения от плесени относительно, как правило, применяемых в настоящее время фунгицидов, таких как DCOIT. Далее при этом было неожиданно, что в частности при применении тебуконазола с возрастающей концентрацией в почти линейной зависимости можно достигать следующей возрастающей защиты от плесени, в то время как это не может наблюдаться при применении в уплотнительных массах, как правило, в настоящее время применяемых фунгицидов. Это, прежде всего, было неожиданно потому, что ожидали отрицательного влияния соединений, содержащих гидроксильные группы, таких как тебуконазол и пропиконазол, с реактивными компонентами уплотнительных мас.

Путем применения ингибиторов спорообразования в качестве единственного активного вещества можно достигать уже также предотвращения или отчетливого уменьшения вызванных плесенью изменений окраски. При этом ингибиторы спорообразования не уничтожают плесень, а препятствуют исключительно бесполому размножению грибков, которое включает в частности спорообразование грибков и вместе с тем происходящие, нежелательные, в большинстве случаев изменения окраски черного цвета. Ингибиторы спорообразования описывают, например, в заявке на международный патент WO 03/051124. В качестве особенно подходящих для применения в строительных материалах и/или вспомогательных строительных материалах оказались согласно изобретению в частности орто-фенилфенол и его производные.

Также при применении веществ с противоприлипающим действием на микроорганизмы в качестве единственных активных веществ уже можно достигнуть предотвращения или отчетливого уменьшения поражения плесенью. При этом вещества с противоприлипающим действием также не уничтожают плесень, а препятствуют прилипанию плесени к материалам. Вещества с противоприлипающим действием описывают, например, в заявке на международный патент WO 03/051125. В качестве особенно подходящих для применения в строительных материалах и/или вспомогательных строительных материалах оказалось согласно изобретению в частности применение неионных поверхностно-активных веществ.

Благодаря применению носителем связанных форм активных веществ можно вызвать так называемый эффект замедленного высвобождения: активное вещество подготавливаются заранее в неактивной исходной форме и затем постепенно высвобождаются в течение времени. Благодаря носителю активная форма дольше сохраняется в композиции и благодаря этому одновременно защищена. Благодаря постепенному высвобождению точно устанавливается, что достигается эффект, длящийся более продолжительное время, в то время как активная продолжительное время, в то время как активная свободная форма на основе своей летучести быстрее улетучивается из композиции и при очень высоких концентрациях, при необходимости, кроме того, может привести к интенсивному запаху. Кроме того, связанная носителем форма отличается тем, что она на основе своих физических свойств, и в частности на основе своей величины, лучше вводится в отдельные композиции и может лучше фиксироваться на отдельных материалах, чем свободная форма активного вещества. Благодаря связи с носителем, кроме того, точно устанавливается, что при применении в высокой концентрации, при необходимости, токсичность веществ незначительна.

Благодаря предложенной согласно изобретению предпочтительной комбинации азола с ингибиторами спорообразования и/или веществ с противоприлипающим действием и/или благодаря применению носителя связанных форм, по меньшей мере, одного из названных активных веществ возможно объединение предпочтительных свойств всех названных веществ и вместе с тем вызывается синергический эффект: прилипание плесени априори сокращают вещества с противоприлипающим действием, при необходимости, тем не менее прилипшую плесень уничтожают соединения азола и при необходимости еще уцелевшую плесень тормозят ингибиторы спорообразования и этим вызванные нежелательные окрашивания. Кроме того, благодаря применению носителем связанных форм активных веществ обеспечивают желательные эффекты в течение длительного времени.

Соединение азола

Согласно изобретению применяемое соединение азола выбирают предпочтительно из соединений азола, содержащих группы триазола, и/или из пропиконазола, тиабендазола и тебуконазола, и/или их производных, и/или из носителем связанных форм названных веществ, причем тебуконазол (α-(2-(4-хлорфенил)этил)-α-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол) является особенно предпочтительным, и причем под производными понимают однократно или несколько раз замещенные формы вышеназванных соединений, причем заместители предпочтительно выбирают из галогена, в частности фтора, хлора или брома, и алкила, в частности алкила, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, гидрокси и алкокси, в частности алкокси, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, и причем под понятием азол также понимают все соли азолов с неорганическими или органическими кислотами.

При этом строительные материалы и вспомогательные строительные материалы содержат соединение азола предпочтительно в количествах от 0,01 до 5,0% мас., особенно предпочтительно от 0,1 до 1,0% мас., прежде всего от 0,2 до 0,6% мас. При носителем связанных формах соединения азола количественные данные относятся к количеству активного вещества.

Ингибиторы спорообразования

Согласно изобретению под ингибитором спорообразования понимают вещество, которое предотвращает или, по меньшей мере, отчетливо сокращает бесполое размножение грибков, в частности плесневых грибков, причем сокращение бесполого размножения не объясняется микробицидным или фунгицидным эффектом. Благодаря применению ингибитора спорообразования вместо микробицида обходят проблему приобретения резистентности. При этом под ингибитором спорообразования также понимают вещества, которые в высокой концентрации могут обладать микробицидными или фунгицидными свойствами, однако в незначительной и в частности в применяемой концентрации ингибируют бесполое размножение грибков, без микробицидной или фунгицидной активности.

Согласно изобретению понятие бесполое размножение охватывает в частности спорообразование, почкование и фрагментацию. Причем под спорообразованием понимают как образование форм размножения, например конидии, гонитоциты, споры спорангии, артроспоры, бластоспоры и их ассоциированные органы (например, конидиофоры), так и постоянные формы (например, хламидоспоры).

Благодаря ингибированию спорообразования растущих колоний грибков можно значительно сократить загрязнение аллергенами и вместе с тем риск аллергии на плесневые грибки и полностью остановить или значительно замедлить распространение грибков. Также можно сильно замедлить или полностью предотвратить связанные с бесполым размножением изменения окраски, которые объясняются спорообразованием. Сокращение образования грибковых спор на материалах, которые снабжены соответствующим веществом, по сравнению с материалами, которые соответственно не снабжены, составляет предпочтительно более чем 50%, особенно предпочтительно более чем 80%.

При этом ингибитор спорообразования предпочтительно выбирают из растительных экстрактов, экстрактов прополиса, экстрактов водорослей, фукоидина, спиртов душистых веществ, в частности из монотерпенов, сесквитерпенов и/или дитерпенов, а также их производных, из масла пачули, спирта пачули и/или его производных, из эугенола и/или его производных, из орто-фенилфенола и/или его производных, а также из носителем связанных форм данных веществ.

Фукоидин, который также известен под названием фукозидан или фукоидан, является полисахаридом из бурых водорослей (Fucus vesiculosa, Blasentang), который преимущественно состоит из сульфатированной L-фукозы в 1,2-á-гликозидной связи. Предпочтительным образом найдено, что значительно сокращается гифофобразование Candida albicans, в то время как одновременно отсутствует влияние на рост клеток.

Прополис является смолообразной массой с точкой расплава между около 50 и 70°С, которую собирают пчелы и применяется в улье в виде отложения на стенках и для скрепления сот. Прополис также известен как прополисная смола, пчелиный клей или пчелиная смола.

Под понятием «спирты душистых веществ» в рамках предложенного изобретения понимают душистые вещества, которые связаны, по меньшей мере, одной или несколькими, предпочтительно одной или двумя гидроксильными группами, которые способны к переэтерификации или этерифицированы, независимо от того, как эта молекула снова устанавливается. Так, возможно применение сложных эфиров салициловой кислоты в качестве спиртов душистых веществ. При этом подходящими являются все комбинации геометрических изомеров. Также возможно применение сложных эфиров данных соединений, например анетол (1-метокси-4-(1-пропенилбензола)) или линалилацетата.

Особенно предпочтительно применяют спирты душистых веществ с одной или двумя свободными гидроксильными группами. Из большой группы спиртов душистых веществ, к которым принадлежат также терпеновые спирты (которые далее описываются подробно), называют предпочтительные представители с, по меньшей мере, одной свободной гидроксильной группой, так что в рамках предложенного изобретения предпочтительными являются: 10-ундецен-1-ол, 2,6-диметилгептан-2-ол, 2-метилбутанол, 2-метилпентанол, 2-фенилпропанол, 2-трет-бутилциклогексанол, 3,3,5-триметилциклогексанол, 3-гексанол, 3-метил-5-фенилпентанол, 3-октанол, 3-фенилпропанол, 4-гептенол, 4-изопропилциклогексанол, 4-трет-бутилциклогексанол, 6,8-диметил-2-нонанол, 6-нонен-1-ол, 9-децен-1-ол, альфа-метилбензиловый спирт, 1-гидрокси-4-(1-пропенилбензол), амилсалицилат, бензиловый спирт, бензилсалицилат, бутилсалицилат, цитронеллол, циклогексилсалицилат, деканол, дигидромирценол, диметилбензилкарбинол, диметилгептанол, диметилоктанол, этилсалицилат, этилванилин, эугенол, гептанол, гексилсалицилат, изоэугенол, изопулегол, ментол, миртенол, н-гексанол, нерол, нонанол, октанол, пара-ментан-7-ол, фенилэтиловый спирт, фенилсалицилат, тетрагидрогераниол, тетрагидролиналоол, тимол, транс-2-цис-6-нонадикнол, транс-2-нонен-1-ол, транс-2-октенол, ундеканол, коричный спирт. Предпочтительными являются, например, эугенол и его производные, 1-гидрокси-4-(1-пропенилбензол), изоэугенол, цитронеллол, ментол.

Под терпенами согласно изобретению понимают все природные вещества и производные, построенные из изопреновых единиц. Предпочтительными являются фарнезол, спирт пачули, сквален, гераниол.

В особенно предпочтительной форме осуществления монотерпены, сеск-витерпены и/или дитерпены или их производные выбирают из спиртов, таких как, например, фарнезол и его простые эфиры, кислот, таких как, например, фарнезоловая кислота, а также их сложных эфиров и других монотерпенов, несущих функциональные группы, сесквитерпена или дитер-пена. Причем пригодными являются как транс-изомеры, так и цис-изомеры. Также среди них выделяют α-фарнезен (3,7,11-триметил-1,3,6,10-додекатетраен), а также β-фарнезен (7,11-диметил-3,-метилен-1,6,10-додекатриен) и неролидол (3,7,11-триметил-1,6,10-додекатриен-3-ол), а также бисаболы, сесквифелландрен, цингибер, кадинен, арил-тумерон, тумерон, ксанторризол, вулгарен и β-селинен. В качестве монотерпенов особенно предпочтительными являются, например, α-оцимен или β-оцимен, линалоол, линалилацетат, карен, терпинеол, нерол, нероловая кислота, гераниол, гераниевая кислота, α-фелландрен или β-фелландрен и/или туйон, в частности гераниол, линалоол и/или туйон. Здесь в качестве примеров дитерпенов называют геранилгераниол (3,7,11,15-тетраметил-2,6,10,14-гексадекатетраен-1-ол), а также его изомеры и производные. Также предпочтительно возможно применение растительных экстрактов, которые содержат монотерпены, сесквитерпены и/или дитерпены (например, гераниевое масло, розовое масло, масло цветков апельсина, лавандовое масло, жасминовое масло, базиликовое масло, цитро-нелловое масло, кипарисовое масло, масло из кедровых листьев, масло кориандра, масло розового дерева, пиментовое масло, инжировое масло или гвоздичное масло). Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления монотерпены, сесквитерпены и/или дитепрены, или их производные выбирают из фарнезола и фарнезоловой кислоты, совершенно предпочтительным является фарнезол.

Масло пачули согласно изобретению получают из растительных частей куста пачули (Pogostemon cablin или patchouli, а также Р.Heyneaus из семейства Laminaceae или Labiatae). Согласно изобретению возможно, что масло пачули получают экстрагированием растворителями или их смесями, предпочтительно органическими растворителями, в частности углеводородами (например, CAS 84238-39-1; CAS 90082-40-9).

Особенно предпочтительно масло пачули, полученное из листьев с помощью перегонки с водяным паром (в частности CAS 8014-09-03). Предпочтительным образом для экстрагирования применяют ферментированные листья. Масло пачули особенно хорошо впитывается в поверхности, так что можно особенно эффективно и просто проводить снабжение, в частности текстиля, но также и пластмассовых и металлических поверхностей. Масло пачули, полученное с помощью перегонки с водяным паром ферментированных листьев, дополнительно содержит спирт пачули, пачуленол, пачуленон, нор-пачуленол, нон-тетрапачулол, сейшеллен (Seychellen), α-пачулен, β-пачулен, α-гуайен, а также α-булнезен.

Возможно применение всех конфигурационных изомеры из спирта пачули, однако особенно предпочтительным является спирт (-)-пачули. Под производными спирта пачули понимают в частности наряду со сложными и простыми эфирами спирта пачули также пачуленол, нор-пачуленол и сейшеллен.

Согласно изобретению под эугенолом понимают 4-аллил-2-метоксифенол. К производным эугенола принадлежат предпочтительно сложный эфир и простой эфир эугенола, которые возникают путем реакции с фенольными гидроксильными группами. В частности здесь называют простой эугеноловый эфир, эугенолбензоат, эугенолпальмитат, эугенолциннамат, а также эугенол-ацетат (ацетэугенол). Также подходящим является эугенол-O-D-глюкопиранозид (цитрузин С). Особенно предпочтительным является эугенол.

К производным орто-фенилфенола принадлежат предпочтительно сложный эфир и простой эфир орто-фенилфенола, которые возникают путем реакции с феноловыми гидроксильными группами. При остатке карбоновой кислоты сложного орто-фенилофенолового эфира речь идет в частности о C_1-18-алкил-карбоновой кислоте, предпочтительно карбоновой кислоте, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, или о С_6-10-арил-С_1-6-алкил-карбоновой кислоте, причем остаток алкила может быть разветвленным или неразветвленным и насыщенным или ненасыщенным. При остатке спирта сложного орто-фенилфенолового эфира речь может идти в частности о спирте, имеющем от 1 до 18 атомов углерода, предпочтительно о спирте, имеющем от 1 до 6 атомов углерода. К производным орто-фенилфенола принадлежат согласно изобретению также однократно или многократно, в частности однократно, двукратно или трехкратно, замещенный орто-фенилфенол, однократно или многократно, в частности однократно, двукратно или трехкратно, замещенный простой орто-фенилфеноловый эфир и сложный орто-фенилфеноловый эфир, а также однократно или многократно, в частности однократно, двукратно или трехкратно, замещенный бифенил. При этом заместители предпочтительно выбирают из группы, состоящей из алкила, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, алкокси, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, арила, имеющего от 6 до 10 атомов углерода, арил-алкила, имеющего от 6 до 10 атомов углерода в части арила и от 1 до 6 атомов углерода в части алкила, арил-алкокси, имеющего от 6 до 10 атомов углерода в части арила и от 1 до 6 атомов углерода в части алкокси, гидрокси, галогена, в частности хлора или фтора, нитро, циано, амино, моно-алкиламино, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, и диалкиламино, имеющего от 1 до 6 атомов углерода и бензила. В частности, здесь называют орто-фенилфенолбензоат, орто-фенилфенолпальмитат, орто-фенилфенолциннамат, орто-фенилфенолацетат и орто-фенилфенол-O-β-O-глюкопиранозид.

В предложенном согласно изобретению особенно предпочтительном варианте осуществления при ингибиторе спорообразования речь идет о орто-фенилфеноле и/или о орто-фенилфенол сложном эфире кремниевой кислоты.

Концентрация ингибиторов спорообразования, применяемых для замедления бесполого размножения грибков, в предложенных согласно изобретению средствах может варьироваться специалистом в широкой области, в зависимости от условий применения средств.

Ингибитор спорообразования применяют предпочтительно в количестве от 0,00001 до 1% мас., особенно предпочтительно в количестве от 0,0001 до 0,1% мас., прежде всего в количестве от 0,001 до 0,05% мас. Для носителя связанных формах ингибитора спорообразования количественные данные относятся к количеству активного вещества.

Вещества с противоприлипающим действием

Под веществом с противоприлипающим действием согласно изобретению понимают вещество, которое уменьшает прилипание микроорганизмов, в частности грибков, прежде всего плесневых грибков, причем противоприлипающее действие предпочтительно не объясняется микробицидным или фунгицидным эффектом. Благодаря применению вещества с противоприлипающим действием вместо микробицида обходят проблему приобретения резистентности. Уменьшение прилипания микроорганизмов к материалам, которые снабжены соответствующим веществом, по сравнению с материалами, которые соответственно не оснащены, составляет предпочтительно более чем 50%, особенно предпочтительно более чем 80%.

Под веществом с противоприлипающим действием при этом понимают также вещества, которые в высокой концентрации могут обладать микробицидными или фунгицидными свойствами, однако в незначительной и в частности в применяемой концентрации замедляют прилипание микроорганизмов или грибков, без микробицидной или фунгицидной активности.

При этом противоприлипающее действие на грибки может объясняться тем, что морфогенез оказывает влияние на грибки.

Понятие морфогенез обозначает образование специальных клеточных форм грибков, например гифов, спор (в смысле постоянных форм, распространяемых клеток или размножающихся клеток) или их ассоциированных органов (например, конидиофор). Данные различные формы грибковых клеток простым образом идентифицируют макроскопически или микроскопически. Причем различные клеточные формы демонстрируют различные свойства сцепления с тканями, текстилем и т.д.

Под воздействием в предложенном согласно изобретению смысле понимают как замедление перехода из лучше сцепляющейся в менее хорошо сцепляющуюся клеточную форму, так и предпочтение или предпочтительное образование менее хорошо сцепляющейся формы относительно лучше сцепляющейся.

Вещество с противоприлипающим действием при этом предпочтительно выбирают из растительных экстрактов, экстрактов прополиса, экстрактов водорослей, фукоидина, спиртов душистых веществ, в частности из монотерпенов, сесквитерпенов и/или дитерпенов, а также их производных, из масла пачули, спирта пачули и/или его производных, из эугенола и/или его производных, из соединений диспиротрипиперазина и/или его производных, из неионных поверхностно-активных веществ и/или их производных, а также из сцепленных или носителем связанных форм данных веществ.

Для растительных экстрактов, экстрактов прополиса, экстрактов водорослей, фукоидина, спиртов душистых веществ, в частности для монотерпенов, сесквитерпенов и/или дитерпенов, а также их производных, для масла пачули, спирта пачули и/или его производных, а также для эугенола и/или его производных уже выше даны пояснения, в частности относительно предпочтительных форм осуществления. Здесь соответственно имеют место осуществления.

При согласно изобретению применяемых производных диспиротрипиперазина речь идет предпочтительно о соединениях общей формулы (I)

причем n равно 1 или 2,

X означает прямую связь, NH или группу метилена,

Het означает замещенный остаток гетероарила, имеющего от 5 до 6 атомов углерода, и от одного до трех, в частности два гетероатома, причем гетероатомы в частности могут выбираться из N, О и S, причем остаток гетероарила также может однократно или многократно, в частности однократно, двукратно или трехкратно замещаться, в частности остатками, выбираемыми из группы, состоящей из алкила, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, алкилтио, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, амино, моно-алкиламино, имеющего от 1 до 6 атомов углерода или диалкиламино, имеющего от 1 до 6 атомов углерода, гидрокси, трифторметила, фенила, стирила, нитро, СНО, СООН, CN, пирролидино, пиперазино, циано, изоциано, тиоциано, изотиоциано и галогена.

Причем Het предпочтительно означает остаток пиримидинила, прежде всего остаток пиримидин-6-ила формулы (II)

причем R₁ предпочтительно означает алкилтио, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, в частности метилтио, R₂ предпочтительно означает галоген, в частности хлор, и R₃ предпочтительно означает нитро.

При производных диспиротрипиперазина особенно предпочтительно речь идет о производном N,N'-бис(4-галоген-2-алкилтио-5-нитро-пиримидила), прежде всего о N,N'-бис(4-хлор-2-метилтио-5-нитро-пиримидил)-диспиротрипиперазине.

В качестве неионных поверхностно-активных веществ предпочтительно применяют алккосилированные, предпочтительным образом этоксилированные или пропоксилированные, в частности первичные спирты, имеющие предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода, в частности от 8 до 18 атомов углерода, и в среднем от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 12 моль алкиленоксида или от 5 до 15 моль алкиленоксида, предпочтительно этиленоксида (ЭО), на моль спирта, в которых остаток спирта линейный или предпочтительно в 2-положении может быть разветвлен метилом или в смеси могут содержаться линейные и метилом разветвленные остатки, итак, которые, как правило, присутствуют в остатках оксоспиртов. В частности, однако, предпочтительными являются этоксилаты спиртов с линейными остатками из спиртов природного происхождения, имеющих от 12 до 18 атомов углерода, например из кокосового спирта, пальмового спирта, жирного спирта или олеилового спирта, и в среднем от 2 до 8 или от 5 до 15 ЭО на моль спирта. К предпочтительно этоксилированным спиртам принадлежат, например, спирты, имеющие от 12 до 14 атомов углерода с 3 или 4 ЭО, спирты, имеющие от 9 до 11 атомов углерода с 7 ЭО, спирты, имеющие от 13 до 15 атомов углерода с 3, 5, 7 или 8 ЭО, спирты, имеющие от 12 до 18 атомов углерода с 3, 5 или 7 ЭО, и их смеси, такие как смеси из спирта, имеющего от 12 до 14 атомов углерода с 3 ЭО и спирта, имеющего от 12 до 18 атомов углерода с 5 ЭО. Указанная степень этоксилирования представляет статистическое среднее значение, которое может быть целым или дробным числом для специального продукта. Предпочтительные этоксилаты спиртов обладают узким распределением гомологов (narrow range ethoxylates, NRE). Дополнительно к данным неионным поверхностно-активным веществам также могут применяться жирные спирты, имеющие более чем 12 ЭО. Примером является жирный спирт сала с 14, 25, 30 или 40 ЭО.

Кроме того, в качестве неионных поверхностно-активных веществ применяют также вещества, которые известны специалисту в данной области обычно также в качестве неионных эмульгаторов. В этом смысле неионные поверхностно-активные вещества содержат в качестве гидрофильной группы, например, группу полиола, группу простого полиэфира, группу полиамина или полиамида или комбинацию названных групп. Такими соединениями являются, например, алкилмоногликозиды и алкилолигогликозиды, имеющие от 8 до 22 атомов, и их этоксилированные аналоги, продукты присоединения от 2 до 30 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным жирным спиртам, имеющим от 8 до 22 атомов углерода, к жирным кислотам, имеющим от 12 до 22 атомов углерода, и к алкилфенолам, имеющим от 8 до 15 атомов углерода, в алкильной группе, сложные моноэфиры и диэфиры жирных кислот, имеющих от 12 до 22 атомов углерода, на основе продуктов присоединения от 1 до 30 моль этиленоксида к глицерину, а также продукты присоединнеия от 5 до 60 моль этиленоксида к касторовому маслу и к отвержденному касторовому маслу.

Также могут применяться слабопенящиеся, неионные поверхностно-активные вещества, которые имеют альтернативные элементы этиленоксида и алкиленоксида. Среди них предпочтительными являются опять поверхностно-активные вещества с блоками ЕО-АО-ЕО-АО, причем соответственно от одной до десяти групп ЭО или АО связаны друг с другом, прежде чем один блок следует из соответственно других групп. Примерами этого являются поверхностно-активные вещества общей формулы

в которой R¹ означает неразветвленный или разветвленный, насыщенный или однократно или многократно ненасыщенный остаток алкила, имеющий от 6 до 24 атомов углерода, или остаток алкенила, имеющий от 6 до 24 атомов углерода; каждую группу R² или R³ выбирают независимо друг от друга из -СН₃; -СН₂СН₃, -СН₂СН₂-СН₃, СН(СН₃)₂ и индексы w, x, у, z независимо друг от друга означают целые числа от 1 до 6. Они могут быть получены известными методами из соответствующих спиртов R¹-OH и этиленоксида или алкиленоксида. Остаток R¹ в вышеуказанной формуле может варьироваться в зависимости от происхождения спирта. Если применяют натуральные источники, то остаток R¹ имеет четное число атомов углерода, и, как правило, не разветвлен, причем предпочтительными являются линейные остатки из спиртов натурального происхождения, имеющих от 12 до 18 атомов углерода, например из кокосового спирта, пальмового спирта, жирного спирта сала или олеилового спирта. Из синтетических источников доступными спиртами являются, например, спирты, полученные с помощью реакции Гербе, или в 2-положении разветвленные метилом или линейные и метилом разветвленные остатки в смеси, такие, которые обычно присутствуют в остатках оксоспиртов. Независимо от вида спирта, используемого для получения неионных поверхностно-активных веществ согласно изобретению, присутствующих в средствах, предпочтительными являются предложенные согласно изобретению средства, у которых R¹ в вышеуказанной формуле означает остаток алкила, имеющего от 6 до 24 атомов углерода, предпочтительно от 8 до 20, особенно предпочтительно от 9 до 15 и, в частности, от 9 до 11 атомов углерода. В качестве элемента алкиленоксида, который может присутствовать как альтернатива элементу этиленоксида в неионных поверхностно-активных веществах, наряду с пропиленоксидом применяют в частности бутиленоксид. Также пригодны следующие алкиленоксиды, у которых R² или R³ независимо друг от друга выбирают из -СН₂СН₂-СН₃ или СН(СН₃)₂.

Кроме того, в качестве неионных поверхностно-активных веществ применяют неионные блок-сополимеры, которые описаны например в международной заявке на патент WO 00/12660, на который здесь ссылка в полном объеме. Причем речь также может идти о блок-сополимерах АВ, AA'B, ABB', АВА' или ВАВ', причем А и А' означают гидрофильный блок и В и В' означают гидрофобный блок. При блоках А и А' независимо друг от друга речь может идти, например, о полиалкиленоксиде, в частности о полипропиленоксиде или полиэтиленоксиде, о поливинилпиридине, поливиниловом спирте, простом полиметилвиниловом э