Гидроксифенилтриазины, содержащие ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему

Гидроксифенилтриазины, содержащие ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к новым гидроксифенилтриазиновым поглотителям УФ-излучения (УФ - ультрафиолетовое) (далее - УФ-поглотители), обладающим смещенным в длинноволновую сторону спектром поглощения со значительным поглощением в области до 420 нм. Другими объектами настоящего изобретения также являются способ их получения, стабилизированные по отношению к УФ-излучению (далее - УФ-стабилизированные) композиции, содержащие новые УФ-поглотители, способ стабилизации органических материалов и применение новых соединений в качестве УФ-поглотителей для органических материалов.

Полимерные подложки, содержащие ароматические фрагменты, такие как, например, клеи или покрытия из смол на основе ароматических эпоксидов, ароматических сложных полиэфиров или ароматических (поли-) изоцианатов, весьма чувствительны к излучению в УФ/ВИД (УФ-видимой) области спектра вплоть до длин волн, равных примерно 420 нм.

Защита таких клеев или слоев покрытия с помощью верхнего УФ-поглощающего слоя весьма затруднительна, поскольку даже очень слабое излучение - даже в диапазоне около 410 нм, - проникающее через верхний УФ-поглощающий слой, достаточно для того, чтобы вызвать расслаивание и отслоение защитного покрытия.

Типичной областью применения, для которой чрезвычайно полезны УФ-поглотители со смещенным в длинноволновую сторону спектром поглощения, являются автомобильные покрытия.

Современные автомобильные покрытия представляют собой катодные покрытия, наносимые непосредственно на лист стали. Поскольку область чувствительности к свету наносимых по катодной технологии смол смещена в длинноволновую сторону (примерно до 400-420 нм), с помощью УФ-поглотителей предшествующего уровня техники, содержащихся в верхнем слое покрытия, невозможно в достаточной степени защитить катодные покрытия.

Для лучшей защиты таких чувствительных слоев предприняты попытки смещения области УФ-поглощения триазинов в длинноволновую сторону. Например, в US 5354794, US 5476937 и US 5556973 описаны гидроксифенилтриазины, поглощение которых смещено в длинноволновую сторону.

Однако соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, могут обладать более значительным поглощением света вплоть до 420-450 нм, в частности вплоть до 420 нм, чем соединения имеющегося уровня техники. Эти соединения неожиданно остаются фотохимически чрезвычайно стабильными и в типичных случаях применения в покрытиях практически не мигрируют.

Объектом настоящего изобретения является соединение формулы (I)

в которой

E₁ обозначает замещенную или незамещенную ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему, содержащую по меньшей мере 3 кольца;

E₂ независимо является таким, как определено для E₁; или обозначает замещенный или незамещенный нафтил; или обозначает замещенную или незамещенную ароматическую гетероциклическую кольцевую систему, содержащую одно или большее количество колец; или соответствует формуле

;

R₁ обозначает Н, С₁-С₂₄алкил, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, C₇-С₁₅фенилалкил, фенил, или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный по фенильному кольцу С₁-С₈алкилом; или OR₃;

R₂ обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; С₂-С₆алкенил; фенил; фенил, замещенный C₁-С₈алкилом или С₁-С₈алкоксигруппой; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; COOR₄; CN; NH₂, NHR₇, -N(R₇)(R₈), NH-CO-R₅; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил; С₁-С₁₈алкоксигруппу; -S-Р₃ или -О-R₃;

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; C₁-С₁₈алкил, который замещен фенилом, ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, С₅-С₁₂циклоалкоксигруппой, С₃-С₁₈алкенилоксигруппой, галогеном, -СООН, -COOR₄, -О-СО-R₅, -О-СО-О-R₆, -CO-NH₂, -CO-NHR₇, -CO-N(R₇)(R₈), CN, NH₂, NHR₇, -N(R₇)(R₈), -NH-CO-R₅, феноксигруппой, С₁-С₁₈алкилзамещенной феноксигруппой, фенил-С₁-С₄алкоксигруппой, С₆-С₁₅бициклоалкоксигруппой, С₆-С₁₅бициклоалкилалкоксигруппой, С₆-С₁₅бициклоалкенилалкоксигруппой и/или С₆-С₁₅трициклоалкоксигруппой; С₅-С₁₂циклоалкил, который замещен ОН, С₁-С₄алкилом, С₂-С₆алкенилом и/или -O-CO-R₅; -CO-R₉ или -SO₂-R₁₀; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество атомов кислорода и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или C₇-С₁₈алкилфеноксигруппы; или -A; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-R₁₂; -CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-X-A;

-CH₂-CH(OA)-R₁₄; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA; ;

;

-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''; -CR₁₂R₁₃'-(CH₂)_m-CO-X-A;

-CR₁₃R₁₃'-(CH₂)m-CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'' или -CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'';

А обозначает -CO-CR₁₆=CH-R₁₇;

R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество следующих фрагментов: -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы; или С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅ независимо обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; С₁-С₁₈алкил, замещенный с помощью СООН или с помощью COOR₄; С₂-С₁₈алкенил; С₂-С₁₈алкенил, замещенный с помощью СООН или с помощью COOR₄; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₆-С₁₅бициклоалкил; С₆-С₁₅бициклоалкенил или С₆-С₁₅трициклоалкил;

R₆ независимо обозначает C₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; С₇-С₁₁фенилалкил или С₅-С₁₂циклоалкил;

R₇ и R₈ независимо обозначают С₁-С₁₂алкил; С₃-С₁₂алкоксиалкил; C₄-С₁₆диалкиламиноалкил или С₅-С₁₂циклоалкил или совместно образуют С₃-С₉алкилен, -оксаалкилен или -азаалкилен;

R₉ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₂-С₁₈алкенил; фенил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₆-С₁₅бициклоалкил, С₆-С₁₅бициклоалкилалкил, С₆-С₁₅бициклоалкенил или С₆-С₁₅трициклоалкил;

R₁₀ независимо обозначает С₁-С₁₂алкил; фенил; нафтил или С₇-С₁₄алкилфенил;

R₁₁ и R₂₂ независимо обозначают Н; С₁-С₁₈алкил; С₃-С₆алкенил; C₅-С₁₂циклоалкил; фенил; нафтил; бифенилил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₇-С₁₄алкилфенил; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил или С₁-С₁₈алкоксигруппу;

R₁₂ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; фенил, замещенный 1-3 радикалами, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₃-С₈алкенилоксигруппу, галоген и трифторметил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₆-С₁₅трициклоалкил; С₆-С₁₅бициклоалкил; С₆-С₁₅бициклоалкилалкил; С₆-С₁₅бициклоалкенилалкил; -CO-R₅; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество следующих фрагментов: -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы;

R₁₃ и R₁₂' независимо обозначают Н; С₁-С₁₈алкил или фенил;

R₁₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₂алкоксиалкил; фенил или фенил-С₁-С₄алкил;

R₁₅, R₁₅' и R₁₅'' независимо обозначают Н или СН₃;

R₁₆ независимо обозначает Н; -CH₂-COO-R₄; С₁-С₄алкил или CN;

R₁₇ независимо обозначает Н; -COOR4; С1-С17алкил или фенил;

R₂₂' обладает одним из значений, указанных для R₁₁; или обозначает NH₂, NHR₇, NH-CO-R₅; -S-R₃, -N(R₇)(R₈) или OR₃;

Х независимо обозначает -NH-; -NR₇-; -O-; -NH-(CH₂)_p-NH- или -O-(CH₂)_q-NH-;

и индексы являются следующими:

m является целым числом, равным от 0 до 19;

n является целым числом, равным от 1 до 8;

p является целым числом, равным от 0 до 4; и

q является целым числом, равным от 2 до 4.

Предпочтительно, если R₁₁ и R₁₂ обозначают Н.

Предпочтительным является R₂₂', который представляет собой OR₃, предпочтительно - ОН.

Например, E₂ независимо является таким, как определено для E₁; или соответствует формуле

Заместителями ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы, содержащей по меньшей мере 3 кольца, или нафтила, или ароматической гетероциклической кольцевой системы, содержащей одно или большее количество колец, независимо друг от друга являются, например, один или большее количество радикалов, указанных в определении R₂₂ и R₂₂'.

Примерами ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы, содержащей по меньшей мере 3 кольца, являются радикалы антрацен, фенантрен, флуорантен, пирен, хризен, бензантрацен, дибензантрацен, бензофлуорантен, бензопирен, инденопирен и бензоперилен, предпочтительно -фенантрен, флуорантен и пирен, наиболее предпочтительно - флуорантен и пирен.

Например, ароматическая карбоциклическая конденсированная кольцевая система, содержащая по меньшей мере 3 кольца, означает, что эта кольцевая система содержит по меньшей мере 3 ароматических кольца, предпочтительно - по меньшей мере 3 ароматических конденсированных кольца.

Примерами ароматической гетероциклической кольцевой системы, содержащей одно или большее количество колец, являются тиенил, бензо[b]тиенил, нафто[2,3-b]тиенил, тиантренил, фурил, бензофурил, изобензофурил, дибензофурил, пирролил, имидазолил, пиразолил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, индолизинил, изоиндолил, индолил, индазолил, пуринил, хинолизинил, изохинолил, хинолил, фталазинил, нафтиридинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил, претидинил, карбазолил, β-карболинил, фенантридинил, акридинил, пиримидинил, фенантролинил, феназинил, изотиазолил, фенотиазинил, изоксазолил, фуразанил и феноксазинил.

Например, содержится не более одной группы R₃ на молекулу, которая выбрана из группы, включающей -A; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-CR₁₂; -CR₁₃R₁₃'-(СН₂)_m-Х-А;

-CH₂-CH(OA)-R₁₄; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA; ;

;

-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''; -CR₁₂R₁₃'-(CH₂)_m-CO-X-A;

-CR₁₃R₁₃'-(CH₂)m-CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'' или -CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''.

Соединения формулы (I), содержащие группу -A; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-R₁₂; -CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-X-A;

-CH₂-CH(OA)-R₁₄; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA; ;

;

-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅''; -CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-CO-X-A;

-CR₁₃R₁₃'-(CH₂)_m-CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'' или -CO-O-CR₁₅R₁₅'-C(=CH₂)-R₁₅'', можно сополимеризовать с образованием различных полимерных подложек, также как перечисленные ниже в качестве полимеров.

В объеме приведенных определений алкил представляет собой разветвленный или неразветвленный алкил, например метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил или октадецил.

Например, С₅-С₁₂циклоалкил включает циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, циклоундецил и циклододецил. Циклопентил, циклогексил, циклооктил и циклододецил являются предпочтительными.

Алкенил в объеме приведенных определений включает, в частности, аллил, изопропинил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-пента-2,4-диенил, 3-метилбут-2-енил, н-окт-2-енил, н-додец-2-енил, изододеценил, н-додец-2-енил и н-октадец-4-енил.

Замещенные алкильный, циклоалкильный или фенильный радикалы могут быть моно- или полизамещенными и могут содержать заместители у атома углерода, с помощью которого они присоединены (в α-положении), или у других атомов углерода; если заместитель присоединен с помощью гетероатома (например, алкоксигруппа), то он предпочтительно находится не в α-положении и замещенный алкильный радикал содержит 2, предпочтительно - 3 или большее количество атомов углерода. В случае наличия нескольких заместителей они предпочтительно связаны с разными атомами углерода.

В алкил, в который включен один или большее количество фрагментов -O-, -NH-, -NR₇- и/или -S-, может быть включен один или большее количество указанных фрагментов, и в каждом случае обычно в связь включается один фрагмент, так что не образуются, например, группы O-O, S-S, NH-NH и т.п.;

если алкил, в который включен фрагмент, дополнительно является замещенным, то обычно заместители не находятся в α-положении к гетероатому. Если в радикал включено несколько фрагментов типа -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, то эти фрагменты обычно являются одинаковыми.

Гидроксиалкил означает алкильную группу, замещенную гидроксигруппой.

Например, алкоксигруппа, феноксигруппа, алкенилоксигруппа и циклоалкоксигруппа означает группу OZ, в которой Z обозначает алкил, фенил, алкенил и циклоалкил соответственно.

Фенилалкил в пределах указанного количества атомов углерода означает, например, бензил, α-метилбензил, фенилэтил, фенилпропил, фенилбутил, фенилпентил и фенилгексил; где бензил, α-метилбензил и α,α-диметилбензил являются предпочтительными.

Алкилфенил и алкоксифеноксигруппа означают алкилземещенные фенил и феноксигруппу соответственно.

Галогенидный заместитель означает -F, -Cl, -Br или -I; -F или -Cl, предпочтительно - -Cl, являются предпочтительными. Галогеналкил предпочтительно означает хлоралкил или трифторметил; трифторметил особенно широко применяется в промышленности.

Алкилен означает, например, метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен и т.п. В этом случае алкильная цепь также может быть разветвленной, как, например, в изопропилене.

С₄-С₁₂Циклоалкенил означает, например, 2-циклобутен-1-ил, 2-циклопентен-1-ил, 2,4-циклопентадиен-1-ил, 2-циклогексен-1-ил, 2-циклогептен-1-ил или 2-циклооктен-1-ил.

С₆-С₁₅Бициклоалкил означает, например, борнил, норборнил или 2.2.2-бициклооктил. Борнил и норборнил, предпочтительно - борнил и норборн-2-ил, являются предпочтительными.

С₆-С₁₅Бициклоалкоксигруппа означает, например, борнилоксигруппу или норборн-2-илоксигруппу.

С₆-С₁₅Бициклоалкилалкил или -алкоксигруппа означает алкил или алкоксигруппу, замещенную бициклоалкилом, суммарное количество атомов углерода равно 6-15; примерами являются норборнан-2-метил и норборнан-2-метокси.

С₆-С₁₅Бициклоалкенил означает, например, норборненил или норборнадиенил. Норборненил, предпочтительно норборн-5-енил, является предпочтительным.

С₆-С₁₅Бициклоалкенилалкоксигруппа означает алкоксигруппу, замещенную бициклоалкилом, суммарное количество атомов углерода равно 6-15; примером является норборн-5-енил-2-метоксигруппа.

С₆-С₁₅Трициклоалкил означает, например, 1-адамантил или 2-адамантил; 1-адамантил является предпочтительным.

С₆-С₁₅Трициклоалкоксигруппа означает, например, адамантилоксигруппу.

С₃-С₁₂Гетероарил предпочтительно означает пиридинил, пиримидинил, триазинил, пирролил, фуранил, тиофенил или хинолинил.

Соединения формулы (I) и исходные вещества для их синтеза можно получить по методикам, известным в данной области техники. Например, соединения формулы (I) получают присоединением по Фриделю-Крафтсу галогентриазинов к соответствующим ароматическим соединениям и фенолам аналогично одной из методик, описанных в ЕР-А-434608 или в одной из публикаций, указанных в начале, или аналогично одной из методик, описанных в публикации Н. Brunetti and C.E. Luthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972); см. также патенты US 5726310, 6057444, 6225468 и ЕР-А-941989, WO 00/29392. После этих реакций по известным методикам можно проводить последующую реакцию; такие реакции и технологии описаны, например, в ЕР-А-434608.

Для получения соединений формулы (I) в качестве исходного вещества предпочтительно используют 1 экв. хлорангидрида циануровой кислоты и его вводят в реакцию примерно с 1 экв. замещенной или незамещенной ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы, содержащей по меньшей мере три кольца, дополнительного ароматического соединения и фенола, такого как, например, резорцин. Подходящие ароматические исходные вещества должны содержать в ароматическом соединении по меньшей мере одну группу С-Н; использующийся фенол не должен содержать заместителей в орто-положении. Дополнительным ароматическим соединением может быть нафталин, ароматическая гетероциклическая кольцевая система или бензол, каждый из которых является замещенным или незамещенным, или такая же или другая замещенная или незамещенная ароматическая карбоциклическая конденсированная кольцевая система, содержащая по меньшей мере три кольца.

Реакцию проводят по методике, которая сама по себе известна, например путем введения во взаимодействия исходных веществ с хлорангидридом циануровой кислоты в инертном растворителе в присутствии безводного AlCl₃. Трихлорид алюминия можно использовать в избытке и/или в смеси с HCl, например с концентрированным водным раствором хлористоводородной кислоты. Ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему вводят во взаимодействие первой и последним прибавляют фенол.

Продукт реакции хлорангидрида циануровой кислоты и ароматической карбоциклической конденсированной кольцевой системы можно непосредственно ввести в последующую реакцию или можно выделить по известным методикам.

Подходящими растворителями являются, например, углеводороды, хлорированные углеводороды, углеводороды, содержащие группы SO или SO₂, или нитрованные ароматические углеводороды; предпочтительно - ароматические углеводороды, хлорированные или нитрованные ароматические углеводороды.

Значение температуры обычно не является критически важным;

использующиеся температуры обычно равны от -20°С до температуры кипения растворителя, например от 0 до 130°С.

Свободные фенольные гидроксигруппы продукта реакции, находящиеся в п-положении к триазиновому кольцу, можно дополнительно модифицировать известным образом, например этерифицировать. Обработку можно проводить по стандартным методикам, например с использованием стадий экстракции и разделения, фильтрования и сушки; при необходимости можно провести дополнительные стадии очистки, например перекристаллизацию.

Продукты описанных выше реакций можно дополнительно модифицировать по известным методикам в соответствии с объемом определений, приведенных для формулы (I).

Реакции можно проводить с исключением кислорода, например путем продувки инертным газом, таким как аргон; кислород не является мешающим во всех случаях, поэтому реакцию также можно проводить без принятия указанных мер.

Предпочтительным является соединение, в котором

E₁ описывается формулой или

или или

или или;

E₂ независимо является таким, как определенно для E₁, или соответствует форме ;

R₂₅ и R₂₇ независимо являются такими, как определено для R₂₂;

R₂₃, R₂₄ и R₂₆ независимо являются такими, как определено для R₂₂';

и другие группы являются такими, как определено выше.

Например, E1 не описывается формулой , предпочтительно - не описывается формулой и.

Например,

R₂ обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; фенил; фенил, замещенный С₁-С₈алкилом или C₁-С₈алкоксигруппой; NH-CO-R₅; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил; С₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃;

R₂₂, R₂₅ и R₂₇ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или C₁-С₈алкил;

R₂₂', R₂₃, R₂₄ и R₂₆ независимо обозначают Н; C₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил; нафтил; бифенилил; C₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈); галоген; С₁-С₁₈галогеналкил или ОR₃.

Например,

R₂ обозначает Н, С₁-С₈алкил; фенил; фенил, замещенный метилом или метоксигруппой; NH-CO-R₅; трифторметил; С₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃;

R₂₂, R₂₅ и R₂₇ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или С₁-С₈алкил;

R₂₂', R₂₃, R₂₄ и R₂₆ независимо обозначают Н; C₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₁циклоалкил; трифторметил; фенил; нафтил; бифенилил; С₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈) или ОR₃.

Предпочтительно, если R₂₃, R₂₄, R₂₅, R₂₆ и R₂₇ обозначают H.

Предпочтительным является R₂₂, который представляет собой Н.

Также предпочтительным является соединение, в котором

R₁ обозначает Н или С₁-С₂₄алкил, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, C₇-С₁₅фенилалкил, фенил, или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный по фенильному кольцу С₁-С₈алкилом; или OR₃;

R₂ обозначает H, С₁-С₁₈алкил; фенил; фенил, замещенный C₁-С₈алкилом или C₁-С₈алкоксигруппой; NH-CO-R₅; галоген; С₁-С₁₈галогеналкил; C₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃;

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; С₅-С₁₂циклоалкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; С₁-С₁₈алкил, который замещен фенилом, ОН, C₁-C₁₈C₁-С₁₈алкоксигруппой, С₅-С₁₂циклоалкоксигруппой, С₃-С₁₈алкенилоксигруппой, галогеном, -СООН, -COOR₄, -O-CO-R₅, -О-СО-О-R₆, -CO-NH₂, -CO-NHR₇, -СО-N(R₇)(R₈), CN, NH₂, NHR₇, -N(R₇)(R₈), -NH-CO-R₅, феноксигруппой, C₁-С₁₈алкилзамещенной феноксигруппой и/или фенил-С₁-С₄алкоксигруппой; C₅-С₁₂циклоалкил, который замещен ОН, С₁-С₄алкилом, С₂-С₆алкенилом и/или -O-CO-R₅; или -SO₂-R₁₀; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество атомов кислорода и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы или -СО-СН=СН₂ или -СО-С(СН₃)=СН₂;

R₄ независимо обозначает C₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; C₅-С₁₂циклоалкил; или С₃-С₅₀алкил, в который включен один или большее количество следующих фрагментов: -O-, -NH-, -NR₇- и -S-, и который является незамещенным или замещен с помощью ОН, феноксигруппы и/или С₇-С₁₈алкилфеноксигруппы; или С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅ независимо обозначает Н; C₁-С₁₈алкил; С₂-С₁₈алкенил; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил или С₇-С₁₁фенилалкил;

R₆ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил; С₃-С₁₈алкенил; фенил; С₇-С₁₁фенилалкил или С₅-С₁₂циклоалкил;

R₇ и R₈ независимо обозначают С₁-С₁₂алкил; С₃-С₁₂алкоксиалкил; C₄-С₁₆диалкиламиноалкил или циклогексил или совместно образуют С₃-С₉алкилен или -оксаалкилен;

R₁₀ независимо обозначает С₁-С₁₂алкил; фенил; нафтил или С₇-С₁₄алкилфенил;

R₁₁ и R₂₂ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или С₁-С₈алкил;

R₂₂' независимо обозначает Н; C₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил; фенил; нафтил; бифенилил; С₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈); галоген; С₁-С₁₈галогеналкил или OR₃;

и другие группы являются такими, как определено выше.

Также предпочтительным является соединение, в котором

R₁ обозначает Н или С₁-С₂₄алкил, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₅фенилалкил, фенил, или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный по фенильному кольцу C₁-С₈алкилом; или OR₃;

R₂ обозначает Н, C₁-С₈алкил; фенил; фенил, замещенный метилом или метоксигруппой; NH-CO-R₅; трифторметил; С₁-С₁₈алкоксигруппу или OR₃,

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил; циклогексил; С₃-С₁₈алкенил; С₁-С₁₈алкил, который замещен фенилом, ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, циклогексилоксигруппой, галогеном, -СООН, -COOR₄, -О-СО-R₃, -CO-NHR₇, -CO-N(R₇)(R₈), CN, NHR₇, -N(R₇)(R₈), -NH-CO-R₅ и/или фенил-C₁-С₄алкоксигруппой; или циклогексил, который замещен ОН, С₁-С₄алкилом, С₂-С₆алкенилом и/или -O-CO-R₅;

R₄ независимо обозначает C₁-С₁₈алкил; С₇-С₁₁фенилалкил; С₅-С₁₂циклоалкил или С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅ независимо обозначает Н; С₁-С₁₈алкил; С₂-С₈алкенил; циклогексил; фенил или С₇-С₁₁фенилалкил;

R₇ и R₈ независимо обозначают С₃-С₁₂алкил или циклогексил или совместно образуют С₃-С₉оксаалкилен;

R₁₁ и R₂₂ независимо обозначают Н, С₇-С₁₁фенилалкил или C₁-С₈алкил;

R₂₂' независимо обозначает Н; С₁-С₈алкил; С₃-С₆алкенил; С₇-С₁₁фенилалкил;

С₅-С₁₂циклоалкил; трифторметил; фенил; нафтил; бифенилил; C₇-С₁₄алкилфенил; NHR₇; -N(R₇)(R₈) или OR₃;

и другие группы являются такими, как определено выше.

Предпочтительным является соединение, соответствующее формуле (II)

в которой E₁' описывается формулой или или или

или или

или или

;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

и другие группы являются такими, как определено выше.

Более предпочтительным является соединение, в котором E₁' описывается формулой или

или или

или;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

и другие группы являются такими, как определенно выше.

Предпочтительно, если E₁ не обозначает .

Еще более предпочтительным является соединение, в котором E₁' описывается формулой

или

или или

или ;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

R₁ обозначает Н, С₁-С₁₂алкил или OR₃;

R₂ обозначает Н, С₁-С₈алкил или OR₃;

R₃ независимо обозначает H, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН, С₁-С₁₈алкоксигруппой, COOR₄ и/или -O-CO-R₅;

R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкип;

R₅ независимо обозначает Н; C₁-С₁₈алкил или С₇-С₁₁фенилалкил;

R₁₁ обозначает Н; и

R₂₂' обозначает Н, метил или OR₃.

Наиболее предпочтительным является соединение, в котором

E₁' описывается формулой или

или ;

E₂' независимо является таким, как определено для E₁', или соответствует формуле ;

R₁ и R₂ независимо обозначают OR₃;

R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН, C₁-С₁₈алкоксигруппой и/или COOR₄;

R₄ независимо обозначает С₁-С₁₈алкил;

R₁₁ обозначает H; и

R₂₂′ обозначает OR₃, предпочтительно - ОН.

Предпочтительно, если E₁ не обозначает .

Например, R₃ независимо обозначает Н, С₁-С₁₈алкил или С₁-С₁₂алкил, который замещен ОН и/или С₁-С₁₈алкоксигруппой. Например, R₃ не обозначает С₁-С₁₈алкил.

Например, R₁₁ является таким, как определено выше в настоящем описании.

Например, R₂₂' обозначает ОН.

Триазины, предлагаемые в настоящем изобретении, обычно применяются в качестве УФ-поглотителей в различных подложках. Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является композиция, стабилизованная по отношению к вызываемому светом разложению, которая включает

(a) органический материал, подвергающийся вызываемому светом разложению,

(b) соединение формулы (I).

Например, композиция включает дополнительные добавки.

Примеры дополнительных добавок приведены ниже.

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, боковые цепи которых являются линейными или разветвленными, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1-метилундец-1-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгептадец-1 -ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилтридец-1-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4′-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5′-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. O-, N- и S-Бензильные соединения, например 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, например 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, нап