Композиции, содержащие фторолефины, и их применение

Композиции, содержащие фторолефины, и их применение

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ССЫЛКА (ССЫЛКИ) НА РОДСТВЕННУЮ ЗАЯВКУ (ЗАЯВКИ)

Настоящая заявка имеет приоритет на основании предварительной заявки США № 60/732581, поданной 1 ноября 2005 года, и патентной заявки США № 11/486791, поданной 13 июля 2006 года.

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композициям для использования в искусственном охлаждении, кондиционировании воздуха или в теплонасосных системах, где указанная композиция содержит по меньшей мере один фторолефин. Композиции настоящего изобретения полезны в качестве теплопередающих жидкостей в способах производства холода или тепла и в различных других применениях.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Холодильная промышленность в течение ряда последних десятилетий работает над поиском холодильных агентов, заменяющих озоноразрушающие хлорфторуглероды (ХФУ) и гидрохлорфторуглероды (ГХФУ), постепенно сокращаемые согласно итогам Монреальского протокола. Для большинства производителей холодильных агентов решение состоит в промышленном внедрении гидрофторуглеродных (ГФУ) холодильных агентов. В настоящее время наиболее широко используются новые холодильные агенты ГФУ, ГФУ-134a, имеющие нулевой потенциал разрушения озона и, таким образом, не подпадающие под текущее регулирующее сокращение по соглашениям Монреальского протокола.

Дополнительное экологическое регулирование, в конечном счете, может вызвать глобальное сокращение некоторых холодильных агентов ГФУ. В настоящее время в автомобильной промышленности установлены нормы, касающиеся возможности глобального потепления по причине холодильных агентов, используемых в автомобильных кондиционерах. Поэтому в настоящее время существует большая необходимость определить новые холодильные агенты с уменьшенным потенциалом глобального потепления для рынка кондиционирования автомобилей. Если в будущем указанное регулирование будет применяться более широко, еще более назревшей потребностью станут холодильные агенты, которые смогут использоваться во всех областях промышленного кондиционирования и охлаждения.

В настоящее время предлагаемые холодильные агенты, призванные заменить ГФУ-134a, включают в себя ГФУ-152a, чистые углеводороды, такие как бутан или пропан, или "природные" холодильные агенты, такие как CO₂. Многие из указанных предлагаемых заменителей являются токсичными, воспламеняющимися и/или обладают малой энергетической эффективностью. В этой связи идет поиск новых альтернативных холодильных агентов.

Задача настоящего изобретения состоит в обеспечении новых композиций холодильных агентов и композиций теплопередающих жидкостей, в которых, по сравнению с существующими холодильными агентами, обеспечиваются уникальные свойства, отвечающие требованиям низкого или нулевого потенциала разрушения озона и снижения потенциала глобального потепления.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композиции холодильного агента или теплопередающей жидкости, содержащей по меньшей мере одно соединение, выбираемое из группы, состоящей из:

(i) фторолефинов формулы E- или Z-R¹CH=CHR², в которой R¹ и R² независимо представляют собой C₁-C₆ перфторалкильные группы и в которой общее количество атомов углерода в соединении составляет по меньшей мере 5;

(ii) циклических фторолефинов формулы цикло-[CX=CY(CZW)_n-], в которой X, Y, Z и W независимо представляют собой H или F и n является целым числом от 2 до 5; и

(iii) фторолефинов, выбираемых из группы, состоящей из:

2,3,3-трифтор-1-пропена (CHF₂CF=CH₂); 1,1,2-трифтор-1-пропена (CH₃CF=CF₂); 1,2,3-трифтор-1-пропена (CH₂FCF=CF₂); 1,1,3-трифтор-1-пропена (CH₂FCH=CF₂); 1,3,3-трифтор-1-пропена (CHF₂CH=CHF); 1,1,1,2,3,4,4,4-октафтор-2-бутена (CF₃CF=CFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4,4-октафтор-1-бутена (CF₃CF₂CF=CF₂); 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-2-бутена (CF₃CF=CHCF₃); 1,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CHF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4-гептафтор-2-бутена (CHF₂CF=CFCF₃); 1,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-1-пропена ((CF₃)₂C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CHCF₂CF₃); 1,1,2,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CFCHFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CFCF₂CHF₂); 2,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CF₃CF₂CF=CH₂); 1,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CHCF₂CF₃); 1,2,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CFCHFCF₃); 1,2,3,3,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4-гексафтор-2-бутена (CHF₂CF=CFCHF₂); 1,1,1,2,3,4-гексафтор-2-бутена (CH₂FCF=CFCF₃); 1,1,1,2,4,4-гексафтор-2-бутена (CHF₂CH=CFCF₃); 1,1,1,3,4,4-гексафтор-2-бутена (CF₃CH=CFCHF₂); 1,1,2,3,3,4-гексафтор-1-бутена (CF₂=CFCF₂CH₂F); 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1-бутена (CF₂=CFCHFCHF₂); 3,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-1-пропена (CH₂=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,4-пентафтор-2-бутена (CH₂FCH=CFCF₃); 1,1,1,3,4-пентафтор-2-бутена (CF₃CH=CFCH₂F); 3,3,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CF₃CF₂CH=CH₂); 1,1,1,4,4-пентафтор-2-бутена (CHF₂CH=CHCF₃); 1,1,1,2,3-пентафтор-2-бутена (CH₃CF=CFCF₃); 2,3,3,4,4-пентафтор-1-бутена (CH₂=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,4,4-пентафтор-2-бутена (CHF₂CF=CHCHF₂); 1,1,2,3,3-пентафтор-1-бутена (CH₃CF₂CF=CF₂); 1,1,2,3,4-пентафтор-2-бутена (CH₂FCF=CFCHF₂); 1,1,3,3,3-пентафтор-2-метил-1-пропена (CF₂=C(CF₃)(CH₃)); 2-(дифторметил)-3,3,3-трифтор-1-пропена (CH₂=C(CHF₂)(CF₃)); 2,3,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CH₂=CFCHFCF₃); 1,2,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CFCH₂CF₃); 1,3,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CHCHFCF₃); 1,3,3,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CHCF₂CHF₂); 1,2,3,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CFCHFCHF₂); 3,3,4,4-тетрафтор-1-бутена (CH₂=CHCF₂CHF₂); 1,1-дифтор-2-(дифторметил)-1-пропена (CF₂=C(CHF₂)(CH₃)); 1,3,3,3-тетрафтор-2-метил-1-пропена (CHF=C(CF₃)(CH₃)); 3,3-дифтор-2-(дифторметил)-1-пропена (CH₂=C(CHF₂)₂); 1,1,1,2-тетрафтор-2-бутена (CF₃CF=CHCH₃); 1,1,1,3-тетрафтор-2-бутена (CH₃CF=CHCF₃); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-декафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-декафтор-1-пентена (CF₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=CHCF₃); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CHCF₂CF₃); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CH=CFCF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафтор-1-пентена (CHF=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-нонафтор-1-пентена (CF₂=CHCF₂CF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-нонафтор-1-пентена (CF₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CHF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCF₂CHF₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCHFCF₃); 1,2,3,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CFCF(CF₃)₂); 1,1,2,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CFCH(CF₃)₂); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CF₃CH=C(CF₃)₂); 1,1,3,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CHCF(CF₃)₂); 2,3,3,4,4,5,5,5-октафтор-1-пентена (CH₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5-октафтор-1-пентена (CHF=CFCF₂CF₂CHF₂); 3,3,4,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=C(CF₃)CF₂CF₃); 1,1,4,4,4-пентафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CHCH(CF₃)₂); 1,3,4,4,4-пентафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CHCF(CF₃)₂); 1,1,4,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 3,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена ((CF₃)₂CFCH=CH₂); 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-1-пентена (CF₃CF₂CF₂CH=CH₂); 2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентена (CH₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,3,3,5,5,5-гептафтор-1-бутена (CF₂=CHCF₂CH₂CF₃); 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-3-метил-2-бутена (CF₃CF=C(CF₃)(CH₃)); 2,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=CFCH(CF₃)₂); 1,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CHCH(CF₃)₂); 1,1,1,4-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CH₂FCH=C(CF₃)₂); 1,1,1,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CH₃CF=C(CF₃)₂); 1,1,1-трифтор-2-(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=CHCH₃); 3,4,4,5,5,5-гексафтор-2-пентена (CF₃CF₂CF=CHCH₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-метил-2-бутена (CF₃C(CH₃)=CHCF₃); 3,3,4,5,5,5-гексафтор-1-пентена (CH₂=CHCF₂CHFCF₃); 4,4,4-трифтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-додекафтор-1-гексена (CF₃(CF₂)₃CF=CF₂); 1,1,1,2_,2,3,4,5,5,6,6,6-додекафтор-3-гексена (CF₃CF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2,3-бис(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-4-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃₎₂CFCF=CFCF₃); 1,1,1,4,4,5,5,5-октафтор-2-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂C=CHC₂F₅); 1,1,1,3,4,5,5,5-октафтор-4-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂CFCF=CHCF₃); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафтор-1-гексена (CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂); 4,4,4-трифтор-3,3-бис(трифторметил)-1-бутена (CH₂=CHC(CF₃)₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-3-метил-2-бутена ((CF₃)₂C=C(CH₃)(CF₃)); 2,3,3,5,5,5-гексафтор-4-(трифторметил)-1-пентена (CH₂=CFCF₂CH(CF₃)₂); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-нонафтор-3-метил-2-пентена (CF₃CF=C(CH₃)CF₂CF₃); 1,1,1,5,5,5-гексафтор-4-(трифторметил)-2-пентена (CF₃CH=CHCH(CF₃)₂); 3,4,4,5,5,6,6,6-октафтор-2-гексена (CF₃CF₂CF₂CF=CHCH₃); 3,3,4,4,5,5,6,6-октафтор-1-гексена (CH₂=CHCF₂CF₂CF₂CHF₂); 1,1,1,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂C=CHCF₂CH₃); 4,4,5,5,5-пентафтор-2-(трифторметил)-1-пентена (CH₂=C(CF₃)CH₂C₂F₅); 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-2-метил-1-пентена (CF₃CF₂CF₂C(CH₃)=CH₂); 4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-2-гексена (CF₃CF₂CF₂CH=CHCH₃); 4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-1-гексена (CH₂=CHCH₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4-гептафтор-3-гексена (CF₃CF₂CF=CFC₂H₅); 4,5,5,5-тетрафтор-4-(трифторметил)-1-пентена (CH₂=CHCH₂CF(CF₃)₂); 1,1,1,2,5,5,5-гептафтор-4-метил-2-пентена (CF₃CF=CHCH(CF₃)(CH₃)); 1,1,1,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂C=CFC₂H₅); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тетрадекафтор-3-гептена (CF₃CF=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-тетрадекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CF=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-2-гептена (CF₃CH=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-2-гептена (CF₃CF=CHCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CH=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CF=CHCF₂C₂F₅); CF₂=CFOCF₂CF₃ (PEVE) и CF₂=CFOCF₃ (PMVE).

Настоящее изобретение дополнительно относится к композициям, содержащим: (i) по меньшей мере одно соединение фторолефина и (ii) по меньшей мере один воспламеняющийся холодильный агент, в которых указанный фторолефин выбирают из группы, состоящей из:

(a) фторолефинов формулы E- или Z-R¹CH=CHR², в которой R¹ и R² независимо представляют собой C₁-C₆ перфторалкильные группы;

(b) циклических фторолефинов формулы цикло-[CX=CY(CZW)_n-], в которой X, Y, Z и W независимо представляют собой H или F и n является целым числом от 2 до 5; и

(c) фторолефинов, выбираемых из группы, состоящей из:

1,2,3,3,3-пентафтор-1-пропена (CF₃CF=CHF); 1,1,3,3,3-пентафтор-1-пропена (CF₃CH=CF₂); 1,1,2,3,3-пентафтор-1-пропена (CHF₂CF=CF₂); 1,1,1,2,3,4,4,4-октафтор-2-бутена (CF₃CF=CFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4,4-октафтор-1-бутена (CF₃CF₂CF=CF₂); 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-2-бутена (CF₃CF=CHCF₃); 1,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CHF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4-гептафтор-2-бутена (CHF₂CF=CFCF₃); 1,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-1-пропена ((CF₃)₂C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CHCF₂CF₃); 1,1,2,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CFCHFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CFCF₂CHF₂); 2,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CF₃CF₂CF=CH₂); 1,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CHCF₂CF₃); 1,2,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CFCHFCF₃); 1,2,3,3,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4-гексафтор-2-бутена (CHF₂CF=CFCHF₂); 1,1,1,2,3,4-гексафтор-2-бутена (CH₂FCF=CFCF₃); 1,1,1,2,4,4-гексафтор-2-бутена (CHF₂CH=CFCF₃); 1,1,1,3,4,4-гексафтор-2-бутена (CF₃CH=CFCHF₂); 1,1,2,3,3,4-гексафтор-1-бутена (CF₂=CFCF₂CH₂F); 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1-бутена (CF₂=CFCHFCHF₂); 3,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-1-пропена (CH₂=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-декафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-декафтор-1-пентена (CF₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=CHCF₃); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CHCF₂CF₃); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CH=CFCF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафтор-1-пентена (CHF=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-нонафтор-1-пентена (CF₂=CHCF₂CF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-нонафтор-1-пентена (CF₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CHF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCF₂CHF₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCHFCF₃); 1,2,3,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CFCF(CF₃)₂); 1,1,2,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CFCH(CF₃)₂); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CF₃CH=C(CF₃)₂); 1,1,3,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CHCF(CF₃)₂); 2,3,3,4,4,5,5,5-октафтор-1-пентена (CH₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5-октафтор-1-пентена (CHF=CFCF₂CF₂CHF₂); 3,3,4,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=C(CF₃)CF₂CF₃); 1,1,4,4,4-пентафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CHCH(CF₃)₂); 1,3,4,4,4-пентафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CHCF(CF₃)₂); 1,1,4,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 3,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена ((CF₃)₂CFCH=CH₂); 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-1-пентена (CF₃CF₂CF₂CH=CH₂); 2,3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-1-пентена (CH₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,3,3,5,5,5-гептафтор-1-бутена (CF₂=CHCF₂CH₂CF₃); 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-3-метил-2-бутена (CF₃CF=C(CF₃)(CH₃)); 2,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=CFCH(CF₃)₂); 1,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CHCH(CF₃)₂); 1,1,1,4-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CH₂FCH=C(CF₃)₂); 1,1,1,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CH₃CF=C(CF₃)₂); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-додекафтор-1-гексена (CF₃(CF₂)₃CF=CF₂); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-додекафтор-3-гексена (CF₃CF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2,3-бис(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-4-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂CFCF=CFCF₃); 1,1,1,4,4,5,5,5-октафтор-2-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂C=CHC₂F₅); 1,1,1,3,4,5,5,5-октафтор-4-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂CFCF=CHCF₃); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафтор-1-гексена (CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂); 4,4,4-трифтор-3,3-бис(трифторметил)-1-бутена (CH₂=CHC(CF₃)₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-3-метил-2-бутена ((CF₃)₂C=C(CH₃)(CF₃)); 2,3,3,5,5,5-гексафтор-4-(трифторметил)-1-пентена (CH₂=CFCF₂CH(CF₃)₂); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-нонафтор-3-метил-2-пентена (CF₃CF=C(CH₃)CF₂CF₃); 1,1,1,5,5,5-гексафтор-4-(трифторметил)-2-пентена (CF₃CH=CHCH(CF₃)₂); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тетрадекафтор-2-гептена (CF₃CF=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-тетрадекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CF=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-2-гептена (CF₃CH=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-2-гептена (CF₃CF=CHCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CH=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CF=CHCF₂C₂F₅).

Настоящее изобретение дополнительно относится к способу применения композиции холодильного агента или теплопередающей жидкости для охлаждения, кондиционирования воздуха или в устройствах теплового насоса, причем указанный способ включает введение указанной композиции в указанное устройство, снабженное (a) центробежным компрессором; (b) многоступенчатым центробежным компрессором или (c) одноходовым теплообменником с единственной плитой; где в указанном устройстве используется указанная композиция холодильного агента или теплопередающей жидкости, в результате чего происходит нагревание или охлаждение; и где указанная композиция холодильного агента или теплопередающей жидкости содержит по меньшей мере один фторолефин, выбираемый из группы, состоящей из:

(i) фторолефинов формулы E- или Z-R¹CH=CHR², в которой R¹ и R² независимо представляют собой C₁-C₆ перфторалкильные группы;

(ii) циклических фторолефинов формулы цикло-[CX=CY(CZW)_n-], в которой X, Y, Z и W независимо представляют собой H или F и n является целым числом от 2 до 5; или

(iii) фторолефинов, выбираемых из группы, состоящей из:

1,2,3,3,3-пентафтор-1-пропена (CF₃CF=CHF); 1,1,3,3,3-пентафтор-1-пропена (CF₃CH=CF₂); 1,1,2,3,3-пентафтор-1-пропена (CHF₂CF=CF₂); 1,2,3,3-тетрафтор-1-пропена (CHF₂CF=CHF); 2,3,3,3-тетрафтор-1-пропена (CF₃CF=CH₂); 1,3,3,3-тетрафтор-1-пропена (CF₃CH=CHF); 1,1,2,3-тетрафтор-1-пропена (CH₂FCF=CF₂); 1,1,3,3-тетрафтор-1-пропена (CHF₂CH=CF₂); 2,3,3-трифтор-1-пропена (CHF₂CF=CH₂); 3,3,3-трифтор-1-пропена (CF₃CH=CH₂); 1,1,2-трифтор-1-пропена (CH₃CF=CF₂); 1,1,3-трифтор-1-пропена (CH₂FCH=CF₂); 1,2,3-трифтор-1-пропена (CH₂FCF=CHF); 1,3,3-трифтор-1-пропена (CHF₂CH=CHF); 1,1,1,2,3,4,4,4-октафтор-2-бутена (CF₃CF=CFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4,4-октафтор-1-бутена (CF₃CF₂CF=CF₂); 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-2-бутена (CF₃CF=CHCF₃); 1,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CHF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4-гептафтор-2-бутена (CHF₂CF=CFCF₃); 1,3,3,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-1-пропена ((CF₃)₂C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CHCF₂CF₃); 1,1,2,3,4,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CFCHFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4-гептафтор-1-бутена (CF₂=CFCF₂CHF₂); 2,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CF₃CF₂CF=CH₂); 1,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CHCF₂CF₃); 1,2,3,4,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CFCHFCF₃); 1,2,3,3,4,4-гексафтор-1-бутена (CHF=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4-гексафтор-2-бутена (CHF₂CF=CFCHF₂); 1,1,1,2,3,4-гексафтор-2-бутена (CH₂FCF=CFCF₃); 1,1,1,2,4,4-гексафтор-2-бутена (CHF₂CH=CFCF₃); 1,1,1,3,4,4-гексафтор-2-бутена (CF₃CH=CFCHF₂); 1,1,2,3,3,4-гексафтор-1-бутена (CF₂=CFCF₂CH₂F); 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1-бутена (CF₂=CFCHFCHF₂); 3,3,3-трифтор-2-(трифторметил)-1-пропена (CH₂=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,4-пентафтор-2-бутена (CH₂FCH=CFCF₃); 1,1,1,3,4-пентафтор-2-бутена (CF₃CH=CFCH₂F); 3,3,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CF₃CF₂CH=CH₂); 1,1,1,4,4-пентафтор-2-бутена (CHF₂CH=CHCF₃); 1,1,1,2,3-пентафтор-2-бутена (CH₃CF=CFCF₃); 2,3,3,4,4-пентафтор-1-бутена (CH₂=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,4,4-пентафтор-2-бутена (CHF₂CF=CHCHF₂); 1,1,2,3,3-пентафтор-1-бутена (CH₃CF₂CF=CF₂); 1,1,2,3,4-пентафтор-2-бутена (CH₂FCF=CFCHF₂); 1,1,3,3,3-пентафтор-2-метил-1-пропена (CF₂=C(CF₃)(CH₃)); 2-(дифторметил)-3,3,3-трифтор-1-пропена (CH₂=C(CHF₂)(CF₃)); 2,3,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CH₂=CFCHFCF₃); 1,2,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CFCH₂CF₃); 1,3,4,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CHCHFCF₃); 1,3,3,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CHCF₂CHF₂); 1,2,3,4,4-пентафтор-1-бутена (CHF=CFCHFCHF₂); 3,3,4,4-тетрафтор-1-бутена (CH₂=CHCF₂CHF₂); 1,1-дифтор-2-(дифторметил)-1-пропена (CF₂=C(CHF₂)(CH₃)); 1,3,3,3-тетрафтор-2-метил-1-пропена (CHF=C(CF₃)(CH₃)); 2-дифторметил-3,3-дифтор-1-пропена (CH₂=C(CHF₂)₂); 1,1,1,2-тетрафтор-2-бутена (CF₃CF=CHCH₃); 1,1,1,3-тетрафтор-2-бутена (CH₃CF=CHCF₃); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-декафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-декафтор-1-пентена (CF₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=CHCF₃); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CHCF₂CF₃); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CH=CFCF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафтор-1-пентена (CHF=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-нонафтор-1-пентена (CF₂=CHCF₂CF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-нонафтор-1-пентена (CF₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CHF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCF₂CHF₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-2-пентена (CF₃CF=CFCHFCF₃); 1,2,3,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CFCF(CF₃)₂); 1,1,2,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CFCH(CF₃)₂); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CF₃CH=C(CF₃)₂); 1,1,3,4,4,4-гексафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CHCF(CF₃)₂); 2,3,3,4,4,5,5,5-октафтор-1-пентена (CH₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5-октафтор-1-пентена (CHF=CFCF₂CF₂CHF₂); 3,3,4,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=C(CF₃)CF₂CF₃); 1,1,4,4,4-пентафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=CHCH(CF₃)₂); 1,3,4,4,4-пентафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CHCF(CF₃)₂); 1,1,4,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-1-бутена (CF₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 3,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена ((CF₃)₂CFCH=CH₂); 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-1-пентена (CF₃CF₂CF₂CH=CH₂); 2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентена (CH₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,3,3,5,5,5-гептафтор-1-бутена (CF₂=CHCF₂CH₂CF₃); 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-3-метил-2-бутена (CF₃CF=C(CF₃)(CH₃)); 2,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CH₂=CFCH(CF₃)₂); 1,4,4,4-тетрафтор-3-(трифторметил)-1-бутена (CHF=CHCH(CF₃)₂); 1,1,1,4-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CH₂FCH=C(CF₃)₂); 1,1,1,3-тетрафтор-2-(трифторметил)-2-бутена (CH₃CF=C(CF₃)₂); 1,1,1-трифтор-2-(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=CHCH₃); 3,4,4,5,5,5-гексафтор-2-пентена (CF₃CF₂CF=CHCH₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-метил-2-бутена (CF₃C(CH₃)=CHCF₃); 3,3,4,5,5,5-гексафтор-1-пентена (CH₂=CHCF₂CHFCF₃); 3-(трифторметил)-4,4,4-трифтор-1-бутена (CH₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-додекафтор-1-гексена (CF₃(CF₂)₃CF=CF₂); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-додекафтор-3-гексена (CF₃CF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2,3-бис(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-нонафтор-4-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂CFCF=CFCF₃); 1,1,1,4,4,5,5,5-октафтор-2-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂C=CHC₂F₅); 1,1,1,3,4,5,5,5-октафтор-4-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂CFCF=CHCF₃); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафтор-1-гексена (CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂); 4,4,4-трифтор-3,3-бис(трифторметил)-1-бутена (CH₂=CHC(CF₃)₃); 1,1,1,4,4,4-гексафтор-3-метил-2-(трифторметил)-2-бутена ((CF₃)₂C=C(CH₃)(CF₃)); 2,3,3,5,5,5-гексафтор-4-(трифторметил)-1-пентена (CH₂=CFCF₂CH(CF₃)₂); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-нонафтор-3-метил-2-пентена (CF₃CF=C(CH₃)CF₂CF₃); 1,1,1,5,5,5-гексафтор-4-(трифторметил)-2-пентена (CF₃CH=CHCH(CF₃)₂); 3,4,4,5,5,6,6,6-октафтор-2-гексена (CF₃CF₂CF₂CF=CHCH₃); 3,3,4,4,5,5,6,6-октафтор-1-гексена (CH₂=CHCF₂CF₂CF₂CHF₂); 1,1,1,4,4-пентафтор-2-(трифторметил)-2-пентена ((CF₃)₂C=CHCF₂CH₃); 4,4,5,5,5-пентафтор-2-(трифторметил)-1-пентена (CH₂=C(CF₃)CH₂C₂F₅); 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-2-метил-1-пентена (CF₃CF₂CF₂C(CH₃)=CH₂); 4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-2-гексена (CF₃CF₂CF₂CH=CHCH₃); 4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-1-гексена (CH₂=CHCH₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4-гептафтор-3-гексена (CF₃CF₂CF=CFC₂H₅); 4,5,5,5-тетрафтор-4-трифторметил-1-пентена (CH₂=CHCH₂CF(CF₃)₂); 1,1,1,2,5,5,5-гептафтор-4-метил-2-пентена (CF₃CF=CHCH(CF₃)(CH₃)); 1,1,1,3-тетрафтор-2-трифторметил-2-пентена ((CF₃)₂C=CFC₂H₅); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тетрадекафтор-2-гептена (CF₃CF=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-тетрадекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CF=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-2-гептена (CF₃CH=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-2-гептена (CF₃CF=CHCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CH=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-тридекафтор-3-гептена (CF₃CF₂CF=CHCF₂C₂F₅); CF₂=CFOCF₂CF₃ (PEVE); CF₂=CFOCF₃ (PMVE) и их комбинации.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим по меньшей мере один фторолефин. Термин фторолефин означает любое соединение, содержащее углерод, фтор и, необязательно, водород или кислород, который также содержит по меньшей мере одну двойную связь. Указанные фторолефины могут быть линейными, разветвленными или циклическими.

Композиции настоящего изобретения имеют ряд применений в рабочих жидкостях, которые включают в себя использование их в качестве пенообразующих веществ, порообразующих веществ, огнегасящих веществ, теплопередающих сред (таких, как теплопередающие жидкости и холодильные агенты для использования в системах охлаждения, холодильных устройствах, системах кондиционирования, тепловых насосах, кристаллизаторах и тому подобное) и многие другие применения.

Теплопередающая жидкость (также называемая в настоящем изобретении как теплопередающая композиция или композиция теплопередающей жидкости) является рабочей жидкостью, используемой для переноса тепла от источника тепла к теплопоглотителю.

Холодильный агент представляет собой соединение или смесь соединений, действующих в качестве теплопередающей жидкости в цикле, в котором жидкость подвергается фазовому переходу жидкость-газ и обратно.

Настоящее изобретение относится к фторолефинам, имеющим формулу E- или Z-R¹CH=CHR² (формула I), в которой R¹ и R² независимо представляют собой C₁-C₆ перфторалкильные группы. Примеры групп R¹ и R² включают в себя, но не ограничиваются ими, CF₃, C₂F₅, CF₂CF₂CF₃, CF(CF₃)₂, CF₂CF₂CF₂CF₃, CF(CF₃)CF₂CF₃, CF₂CF(CF₃)₂, C(CF₃)₃, CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂CF(CF₃)₂, C(CF₃)₂C₂F₅, CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃, CF(CF₃)CF₂CF₂C₂F₅ и C(CF₃)₂CF₂C₂F₅. В одном варианте осуществления фторолефины формулы I имеют по меньшей мере около 3 атомов углерода в молекуле. В другом варианте осуществления фторолефины формулы I имеют по меньшей мере около 4 атомов углерода в молекуле. Еще в одном варианте осуществления фторолефины формулы I имеют по меньшей мере около 5 атомов углерода в молекуле. Примеры соединений формулы I, не ограничивающие объем настоящего изобретения, представлены в таблице 1.

ТАБЛИЦА 1

Соединения формулы I могут быть получены путем контактирования перфторалкилйодида формулы R¹I с перфторалкилтригидроолефином формулы R²CH=CH_2, с образованием тригидройодперфторалкана формулы R¹CH₂CHIR². Указанный тригидройодперфторалкан затем можно дегидройодировать с образованием R¹CH=CHR². Альтернативно, олефин R¹CH=CHR² может быть получен дегидройодированием тригидройодперфторалкана формулы R¹CHICH₂R², в свою очередь, образованного путем взаимодействия перфторалкилйодида формулы R²I с перфторалкилтригидроолефином формулы R¹CH=CH₂.

Указанное контактирование перфторалкилйодида с перфторалкилтригидроолефином может происходить в периодическом режиме путем объединения реагентов в подходящем реакционном сосуде, способном функционировать при автогенном давлении реагентов и продуктов при температуре реакции. Подходящие реакционные сосуды включают сосуды, изготовленные из нержавеющих сталей, в частности, аустенитного типа и из общеизвестных высоконикелевых сплавов, таких как никель-медные сплавы Monel®, сплавы на никелевой основе Hastelloy® и никель-хромовые сплавы Inconel®.

Альтернативно, реакцию можно проводить в полупериодическом режиме, при котором реагент перфторалкилтригидроолефин при температуре реакции добавляют к реагенту перфторалкилйодиду посредством подходящего добавляющего устройства, такого как насос.

Отношение перфторалкилйодида к перфторалкилтригидроолефину должно составлять примерно от 1:1 до примерно 4:1, предпочтительно примерно от 1,5:1 до 2,5:1. Отношения менее чем 1,5:1 могут привести к получению аддукта в количестве большем, чем соотношение 2:1, как сообщается в публикации Jeanneaux, et. al. in Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 4, pages 261-270 (1974).

Предпочтительные температуры для контактирования указанного перфторалкилйодида с указанным перфторалкилтригидроолефином предпочтительно находятся в диапазоне от примерно 150°C до 300°C, предпочтительно от примерно 170°C до примерно 250°C и наиболее предпочтительно от примерно 180°C до примерно 230°C. Подходящее время контактирования для взаимодействия перфторалкилйодида с перфторалкилтригидроолефином составляет от примерно 0,5 часов до 18 часов, предпочтительно от примерно 4 до примерно 12 часов.

Тригидройодперфторалкан, полученный путем взаимодействия перфторалкилйодида с перфторалкилтригидроолефином, можно использовать непосредственно на стадии дегидройодирования, или, предпочтительно, перед стадией дегидройодирования его можно выделить и очистить путем дистилляции.

Стадию дегидройодирования осуществляют путем контактирования тригидройодперфторалкана с исходным веществом. Подходящие исходные вещества включают гидроксиды щелочных металлов (например, гидроксид натрия или гидроксид калия), оксиды щелочных металлов (например, оксид натрия), гидроксиды щелочноземельных металлов (например, гидроксид кальция), оксиды щелочноземельных металлов (например, окись кальция), алкоксиды щелочных металлов (например, метоксид натрия или этоксид натрия), водный аммиак, амид натрия или смеси исходных веществ, такие как натронная известь. Предпочтительными исходными веществами являются гидроксид натрия и гидроксид калия. Указанное контактирование тригидройодперфторалкана с исходным веществом может происходить в жидкой фазе, предпочтительно в присутствии растворителя, способного растворять по меньшей мере часть обоих реагентов. Растворители, подходящие для стадии дегидройодирования, включают один или несколько полярных органических растворителей, таких как спирты (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол и третичный бутанол), нитрилы (например, ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил или адипонитрил), диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или сульфолан. Выбор растворителя может зависеть от температуры кипения продукта и легкости отделения следов растворителя от продукта во время очистки. Обычно хорошими растворителями для этой реакции являются этанол или изопропанол.

Обычно реакцию дегидройодирования можно осуществлять путем добавления одного из реагентов (или исходного вещества, или тригидройодперфторалкана) к другому реагенту в подходящем реакционном сосуде. Указанный реакционный сосуд может быть изготовлен из стекла, керамики или металла, и его предпочтительно встряхивают с помощью механизма для перемешивания или взбалтывания.

Температуры, подходящие для реакции дегидройодирования, составляют от примерно 10°C до примерно 100°C, предпочтительно от примерно 20°C до примерно 70°C. Реакцию дегидройодирования можно проводить при давлении окружающей среды или при пониженном или повышенном давлении. Известны реакции дегидройодирования, в которых соединения формулы I отгоняют из реакционного сосуда по мере их образования.

Альтернативно, реакцию дегидройодирования можно проводить путем контактирования водного раствора указанного исходного вещества с раствором тригидройодперфторалкана в одном или нескольких органических растворителях более низкой полярности, таких как алканы (например, гексан, гептан или октан), ароматические углеводороды (например, толуол), галогенированные углеводороды (например, метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод или перхлорэтилен) или эфиры (например, диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, 2-метилтетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан, диглим или тетраглим), в присутствии катализатора фазового переноса. Подходящие катализаторы фазового переноса включают галогениды четвертичного аммония (например, бромид тетрабутиламмония, гидросульфат тетрабутиламмония, хлорид триэтилбензиламмония, хлорид додецилтриметиламмония и хлорид трикаприлилметиламмония), галогениды четверичного фосфония (например, бромид трифенилметилфосфония и хлорид тетрафенилфосфония) или циклические полиэфирные соединения, известные в данной области техники как краун-эфиры (например, 18-краун-6 и 15-краун-5).

Альтернативно, реакцию дегидройодирования можно проводить в отсутствие растворителя путем добавления тригидройодперфторалкана к твердому или жидкому исходному веществу.

Подходящее время реакции для реакций дегидройодирования составляет от примерно 15 минут до примерно шести часов или больше в зависимости от растворимости реагентов. Обычно реакция дегидройодирования является быстрой и требует для завершения от примерно 30 минут до примерно трех часов. Соединение формулы I можно выделить из реакционной смеси дегидройодирования разделением фаз после добавления воды, дистилляцией или комбинацией указанных способов.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения фторолефины содержат циклические фторолефины (цикло-[CX=CY(CZW)_n-] (формула II), в которой:

X₁ Y₁ Z и W независимо выбирают из H и F и n является целым числом от 2 до 5. Примеры циклических фторолефинов формулы II перечислены в таблице 2.

ТАБЛИЦА 2

В другом варианте осуществления фторолефины могут содержать соединения, перечисленные в таблице 3.

ТАБЛИЦА 3

Соединения, перечисленные в таблице 2 и таблице 3, являются коммерчески доступными или их можно получить способами, известными в данной области техники, или согласно приведенному здесь описанию.

1,1,1,4,4-Пентафтор-2-бутен можно получить из 1,1,1,2,4,4-гексафторбутана (CHF₂CH₂CHFCF₃) путем дегидрофторирования над твердым KOH в газовой фазе при комнатной температуре. Синтез 1,1,1,2,4,4-гексафторбутана описан в патенте США 6066768, включенном в настоящее изобретение путем ссылки.

1,1,1,4,4,4-Гексафтор-2-бутен можно получить из 1,1,1,2,4,4-гексафтор-2-йодобутана (CF₃CHICH₂CF₃) по реакции с KOH, используя катализатор фазового переноса, при температуре примерно 60°C. Синтез 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-йодбутана можно проводить по реакции перфторметилйодида (CF₃I) и 3,3,3-трифторпропена (CF₃CH=CH₂) при температуре примерно 200°C при автогенном давлении в течение примерно 8 часов.

3,4,4,5,5,5-Гексафтор-2-пентен можно получить дегидрофторированием 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпентана (CF₃CF₂CF₂CH₂CH₃), используя твердый KOH, или над углеродным катализатором при температуре 200-300°C. Можно получить 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпентан гидрированием 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-1-пентена (CF₃CF₂CF₂CH=CH₂).

1,1,1,2,3,4-Гексафтор-2-бутен можно получить дегидрофторированием 1,1,1,2,3,3,4-гептафторбутана (CH₂FCF₂CHFCF₃) с использованием твердого KOH.

1,1,1,2,4,4-Гексафтор-2-бутен можно получить дегидрофторированием 1,1,1,2,2,4,4-гептафторбутана (CHF₂CH₂CF₂CF₃) с использованием твердого KOH.

1,1,1,3,4,4-Гексафтор-2-бутен можно получить дегидрофторированием 1,1,1,3,3,4,4-гептафторбутана (CF₃CH₂CF₂CHF₂) с использованием твердого KOH.

1,1,1,2,4-Пентафтор-2-бутен можно получить дегидрофторированием 1,1,1,2,2,3-гексафторбутана (CH₂FCH₂CF₂CF₃) с использованием твердого KOH.

1,1,1,3,4-Пентафтор-2-бутен можно получить дегидрофторированием 1,1,1,3,3,4-гексафторбутана (CF₃CH₂CF₂CH₂F) с использованием твердого KOH.

1,1,1,3-Тетрафтор-2-бутен можно получить взаимодействием 1,1,1,3,3-пентафторбутана (CF₃CH₂CF₂CH₃) с водным KOH при температуре 120°C.

1,1,1,4,4,5,5,5-Октафтор-2-пентен можно получить из (CF₃CHICH₂CF₂CF₃) по реакции с KOH, используя катализатор фазового переноса, при температуре примерно 60°C. Синтез 4-йод-1,1,1,2,2,5,5,5-октафторпентана можно проводить по реакции перфторэтилйодида (CF₃CF₂I) и 3,3,3-трифторпропена при температуре примерно 200°C при автогенно