Твердая косметическая композиция, содержащая полиэфир

Твердая косметическая композиция, содержащая полиэфир

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к косметическим композициям, содержащим полимеры ряда сложных полиэфиров, а также к их применению, в частности, для губной помады.

Композиции по изобретению могут быть использованы на таких основах, как кожа лица или тела, губы и кератиновые материалы, такие как волосы, ресницы, брови и ногти.

Существует много косметических композиций, в которых желательно наличие блеска пленки после нанесения ее на кератиновые материалы (кожа, губы, ногти). Можно назвать, например, губную помаду, лак для ногтей или еще несколько высокопористых продуктов.

Чтобы получить такой результат, можно сочетать отдельные исходные материалы, в частности ланолины, с так называемыми блестящими маслами, такими как полибутены, которые обладают, однако, высокой вязкостью; или со сложными эфирами кислоты или спирта жирного ряда с большим числом углеродов; или же с некоторыми растительными маслами; или также со сложными эфирами, полученными в результате частичной или полной этерификации алифатического гидроксилированного соединения с ароматической кислотой, как описано в заявке на патент ЕР 1097699.

Известна также комбинация ланолинов с полиэфирами, полученными последовательным взаимодействием касторового масла с изостеариновой кислотой, затем с янтарной кислотой так, как описано в патенте US 6342527.

Чтобы увеличить блеск нанесенной пленки, а также ее твердость, было также предложено использовать сложные эфиры, полученные в результате конденсации многоатомного спирта с карбоновой кислотой типа «нео», в частности, в патенте FR 2838049.

Можно также назвать патент ЕР 1457201, где описана композиция, в которой сочетается полиэфир триглицеридов гидроксилированных карбоновых кислот с маслом, имеющим низкий молекулярный вес, выбранным из полибутиленов, гидрированных полиизобутиленов, гидрированных или нет полидеценов, сополимеров винилпирролидонов, сложных эфиров линейных жирных кислот, сложных гидроксилированных эфиров, сложных эфиров жирных спиртов или жирных кислот с разветвленной цепью С₂₄-С₂₈, силиконовых масел и/или масел растительного происхождения.

В заявке на патент ЕР 0792637 описана композиция, в которой сочетается сложный ароматический эфир и полимер типа полибутен или полиизобутен.

В заявке на патент ЕР 1155687 описан способ, состоящий во введении в масляную фазу, состоящую из косметически приемлемого масла полиорганосилоксана, обладающего по меньшей мере 2 группами, способными образовывать водородные связи.

Однако эти композиции и комбинации, в форме карандаша или залитые в баночки, обладают относительно слабым блеском по сравнению с жидкими или пастообразными композициями.

Полимеры, используемые в рамках настоящего изобретения, представляют собой, предпочтительно, алкидные смолы, которые составляют особый класс сложных полиэфиров, являясь продуктом взаимодействия многоатомных спиртов и поликарбоновых кислот, как правило, модифицированных ненасыщенными жирными кислотами, такими как олеиновая кислота, или ненасыщенными маслами, например соевым маслом или касторовым маслом.

В предшествующем уровне техники были описаны косметические композиции, содержащие сложные полиэфиры. Можно, в частности, назвать документ FR 2562793, в котором описано использование бензоата сахарозы в сочетании с толуолсульфонамидформальдегидными смолами; или документ JP 61246113, в котором описано использование бензоата сахарозы в сочетании с алкидной смолой, модифицированной сложным эфиром глицидилверсататом. Можно также назвать WO 2002243676, в котором описано использование смолы полиэфир неопентил гликоль тримеллитат адипат в сочетании с сополимерами алкилакрилатов и алкилметакрилатов. Также известен патент JP 58023614, в котором описано использование сложного модифицированного полиэфира, полученного конденсацией пентаэритритола с цис-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой и жирными кислотами касторового масла, далее взаимодействием с диоксираном типа эпоксидной смолы; или же патент JP 54011244, в котором описано использование сложного модифицированного полиэфира, полученного конденсацией дипентаэритритола с циклогексан-1,2-дикарбоновой кислотой и жирными кислотами касторового масла, затем взаимодействием с диоксираном типа эпоксидной смолы.

Сложные полиэфиры, используемые в рамках настоящего изобретения, имеют различную структуру известных сложных полиэфиров. Кроме того, представленные в сочетании с отдельными ингредиентами, они обладают косметическими свойствами, такими же и даже лучшими по показателям, чем у известных сложных полиэфиров.

Целью настоящего изобретения является предложение косметических композиций, залитых в баночки, уровень блеска которых впервые достигает уровня блеска косметической композиции в виде пасты или жидкости, как глянец.

Автор удивительным и неожиданным образом открыл, что из некоторых сложных полиэфиров получаются твердые косметические композиции, залитые в баночки или в форме карандаша, которые при однократном нанесении обладают таким же сильным блеском, как блеск, получаемый с помощью жидких композиций в предшествующем уровне техники.

В случае губных помад, например при одинаковом оттенке, форма палочки не позволяет передать такой же блеск, что пастообразный глянец.

Объектом настоящего изобретения является, таким образом, твердая косметическая композиция, в частности, залитая в баночки, содержащая по меньшей мере один сложный полиэфир, который можно получить взаимодействием:

- по меньшей мере одного полиола с 3-6 гидроксильными группами;

- по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты;

- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты;

- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН и/или один циклический ангидрид поликарбоновой кислоты.

Объектом настоящего изобретения является также залитая в баночки косметическая композиция, содержащая полимер бензойная кислота/изофталевая кислота/изостеариновая кислота/пентаэритритол, полимер бензойная кислота/изофталевая кислота/стеариновая кислота/пентаэритритол или одну из их смесей.

Под «углеводородным» понимается радикал или, возможно, образовавшееся соединение, т.е. состоящее из атомов углерода и водорода, и, возможно, из атомов кислорода, азота, серы, фосфора и не содержащее атома кремния или фтора. Радикал или соединение могут содержать спиртовую, эфирную группу, карбоновую кислоту, амин и/или амид. Предпочтительно прилагательное «углеводородный» обозначает радикал или соединение, состоящие исключительно из атомов углерода и водорода и кислорода.

Под «разветвленным» понимают соединение, содержащее по меньшей мере одно разветвление, состоящее из по меньшей мере двух атомов углерода. Полиизобутены не являются разветвленными в контексте настоящего изобретения.

Более конкретно, число разветвлений молекулы соответствует числу боковых групп, содержащих по меньшей мере один атом углерода и соединенных с основной цепью молекулы, причем основная цепь соответствует наиболее длинной углеродной цепи молекулы (см Organic Chemistry, S.H. Pine, 5^ėme Edition; Mc Graw-Hill, chapitre 3).

Композиция по изобретению может быть представлена в форме пасты, твердого вещества, более или менее вязкого крема. Композиция может представлять собой эмульсию масло-в-воде или вода-в-масле, твердый или мягкий безводный гель. В частности, композиция может быть залита в форме палочки или чашки и, более конкретно, представлена в виде безводного твердого геля, в частности в виде безводного карандаша.

Твердость композиции

Твердость композиции может составлять от 30 до 300 г, в частности от 50 до 250 г, предпочтительно от 70 до 230 г, например от 100 до 200 г, в частности от 150 до 175 г.

Эти значения отражают структуру твердой композиции, которая, будучи залитой в баночку или в форме карандаша, может, в частности, распадаться на кератиновых материалах.

Твердость карандаша губной помады может быть измерена методом, называемым методом «нитки для нарезки сыра», который состоит в том, что отрезают слой толщиной 12,7 мм карандаша губной помады и измеряют твердость при 20°С с помощью динамометра DFGHS 2 фирмы Indelco-Сhatillon, перемещаемого со скоростью 100 мм/мин. Твердость выражается в силе сдвига (выраженной в граммах), необходимой для разрезания карандаша в данных условиях.

По этой методике твердость композиции по изобретению составляет, в частности, от 50 до 300 г, предпочтительно от 100 до 250 г и, например, от 150 до 230 г.

Твердость композиции по изобретению может быть также определена с помощью текстурометра, который позволяет получить изменение сопротивления деформации композиции в зависимости от перемещения движущегося тела в образце указанной композиции.

Текстурометр измеряет силу сопротивления деформации композиции с того момента, как подвижное тело соприкоснется с образцом. После достижения максимальной заданной глубины L0 в образце подвижное тело возвращается в исходное положение.

Твердость (выраженная в граммах или в Ньютонах) равна значению сопротивления композиции, когда подвижное тело находится в начале пути и упругость (выраженная в процентном содержании) равна отношению i) расстояния L, на котором происходит нарушение контакта между подвижным телом и образцом во время движения назад подвижного тела, к ii) расстоянию L0. Нарушение контакта выражается в снятии силы сопротивления композиции подвижному телу.

Используемым текстурометром может быть текстурометр Stable Micro System TAX-T2i^®, снабженный пластическим полусферическим подвижным телом Р/0,5 HS Rheo's.

Используются преимущественно следующие параметры:

- скорость до контакта: 0,1 мм·с^-1,

- скорость перемещения в образце: 0,1 мм·с^-1,

- скорость возврата: 0,1 мм·с^-1,

- максимальная глубина L0: 1 мм.

Образцы композиции готовят, вливая в горячем виде достаточное количество испытуемой композиции, например, в предварительно взвешенную чашку Петри размером 100×15 мм, для получения образца толщиной примерно 1 см. Цель такого выбора условий добиться ширины, достаточной, чтобы избежать краевого эффекта. Готовят, таким образом, две чашки Петри, которые оставляют минимум на 24 часа при 20°С перед испытанием.

Проводят минимум по три измерения на каждый образец: одно в центре и другие в точках, расположенных на равном расстоянии от центра и края чашки.

Твердость равна среднему значению, полученному в проведенных измерениях, минимум шести.

Более конкретно, твердость композиции, измеряемая в соответствии с данной методикой, может колебаться от 30 г до 200 г, в частности от 50 г до 190 г, даже от 70 г до 175 г и, более конкретно, от 100 г до 150 г.

Показатель влажного блеска

Показатель влажного блеска пленки композиции по изобретению может быть определен методом оценок, содержащим стадии, состоящие в (при этом пленка освещена по меньшей мере одним источником света):

- нанесении пленки композиции на губы,

- определении первого показателя, относящегося к интенсивности не диффузного блеска по меньшей мере с одной части пленки,

- определении второго показателя, относящегося к неоднородности блеска пленки, т.е. уровня фрагментации наблюдаемых зон блеска,

- расчете показателя воспринимаемого блеска, исходя по меньшей мере из первого и второго показателей.

В примере осуществления измерение воспринимаемого блеска содержит стадии, состоящие в:

- получении путем построения поляриметрических изображений двух снимков кератиновых материалов, в частности губ, накрашенных косметическим продуктом, одного снимка (С) в перпендикулярной поляризации света, другого (Р) в параллельной поляризации света,

- определении разности двух снимков для получения результирующего изображения, относящегося к свету, не диффузно отраженному поверхностью пленки.

- определении на результирующем снимке (Р-С) интересной для анализа области, в частности прямоугольник, охватывающий губы,

- построении гистограммы уровней серого на интересующей области,

- вычислении первого показателя, касающегося среднего уровня серого наиболее ярких пикселей, в частности последних 0,5% гистограммы,

- оценке второго показателя, касающегося неоднородности блеска, визуально оценивая результирующее изображение (Р-С) с помощью атласа или путем анализа изображения, выделяя на интересующей области зоны блеска,

- определении показателя воспринимаемого блеска, исходя из первого и второго показателей, в частности, суммируя по меньшей мере первый и второй показатели.

Обработка изображений может, например, включать выявление пятен большого размера, имеющих по определению площадь больше 100 пикселей, и может быть определена полная соответствующая поверхность, обозначаемая Аb. Обработка может включать также выявление пятен малого размера, имеющих по определению площадь меньше 20 пикселей, и может быть определена соответствующая полная поверхность As.

Показатель влажного блеска может быть определен, например, по формуле 40 log[(1+Ab)/(1+As)].

Изображение, относящееся к не диффузному блеску, может быть получено не по разности Р-С, а, например, с помощью операции (Р-С)/(Р+С), осуществляемой по пикселям.

Изображение, относящееся к не диффузному блеску, может быть получено с помощью построения поляриметрических изображений в цвете, или спектральных. В этих случаях могут быть приняты во внимание хроматические, или спектральные характеристики изображения, в частности зон блеска, для расчета различных показателей. В случаях высокого блеска, т.е. когда зоны блеска достаточно контрастируют с диффузным фоном, возможно вычислить показатель влажного блеска на неполяризованных изображениях, полученных под видимым освещением, ультрафиолетом или инфракрасными лучами.

Показатель влажного блеска композиций по изобретению преимущественно больше или равен 20, предпочтительно больше или равен 30, более предпочтительно больше или равен 40. Показатель влажного блеска меньше 150, в частности меньше 100, даже меньше 80.

Полиэфир (или поликонденсат)

Сложный полиэфир (именуемый также в дальнейшем поликонденсат) получают преимущественно взаимодействием полиола, поликарбоновой кислоты, не ароматической монокарбоновой кислоты и ароматической монокарбоновой кислоты.

Согласно со способом осуществления содержание не ароматической монокарбоновой кислоты составляет от 5 до 80% масс., предпочтительно от 20 до 70% масс., например от 25 до 65% масс., по отношению к общей массе поликонденсата.

Согласно другому способу осуществления сложные полиэфиры преимущественно получают взаимодействием полиола, поликарбоновой кислоты и по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, причем со значительным содержанием указанной монокарбоновой кислоты.

Поликонденсаты могут быть получены этерификацией/поликонденсацией описанных ниже компонентов согласно методикам, известным специалисту в данной области.

Одним из компонентов, необходимых для получения поликонденсатов по изобретению, является полиол, содержащий предпочтительно от 3 до 6 гидроксильных групп, в частности от 3 до 4 гидроксильных групп. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь таких полиолов.

Указанным полиолом может быть, в частности, углеродное соединение, в частности углеводородное, линейное, разветвленное и/или циклическое, насыщенное или ненасыщенное, содержащее от 3 до 18 атомов углерода, в частности от 3 до 12, даже от 4 до 10 атомов углерода, и от 3 до 6 гидроксильных групп (ОН), и, кроме того, может содержать один или несколько атомов кислорода, включенных в цепь (эфирная группа).

Указанный полиол представляет собой предпочтительно насыщенное углеводородное соединение, линейное или разветвленное, содержащее от 3 до 18 атомов углерода, в частности от 3 до 12, даже от 4 до 10 атомов углерода, и от 3 до 6 гидроксильных групп (ОН).

Полиол может быть выбран отдельно или в смеси из:

- триолов, таких как 1,2,4-бутантриол, 1,2,6-гексантриол, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин;

- тетраолов, таких как пентаэритритол (тетраметилолметан), эритритол, диглицерол или дитриметилолпропан;

- пентолов, таких как ксилитол;

- гекситов, таких как сорбитол и маннитол или также дипентаэритритол или триглицерин.

Предпочтительно полиол выбран из глицерина, пентаэритритола, диглицерина, сорбитола и их смесей; и более предпочтительно полиол представляет собой тетраол, такой как пентаэритритол.

Полиол или смесь полиола составляет предпочтительно 10-30% масс., в частности 12-25% масс. и предпочтительнее 14-22% масс., от общей массы конечного поликонденсата.

Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по изобретению, является не ароматическая монокарбоновая кислота. Не ароматическая монокарбоновая кислота может быть насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в частности от 8 до 28 атомов углерода и еще предпочтительнее от 10 до 24, даже от 12 до 20 атомов углерода. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь таких не ароматических монокарбоновых кислот.

Под не ароматической монокарбоновой кислотой подразумевают соединение формулы RCOOH, где R означает углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 5 до 31 атомов углерода, в частности от 7 до 27 атомов углерода и еще предпочтительнее от 9 до 23 атомов углерода, даже от 11 до 19 атомов углерода.

Предпочтительно радикал R является насыщенным. Еще предпочтительнее указанный радикал R является линейным или разветвленным и предпочтительно с С₅-С₃₁, даже С₁₁-С₂₁.

При частном варианте осуществления изобретения не ароматическая монокарбоновая кислота имеет температуру плавления выше или равную 25°С, в частности выше или равную 28°С, даже 30°С; в самом деле, констатировали, что при использовании данной кислоты, в частности в значительном количестве, возможно добиться, с одной стороны, хорошего блеска и стойкости такого блеска и, с другой стороны, сократить количество восков, обычно входящих в состав задуманной композиции.

Среди не ароматических монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:

- насыщенные монокарбоновые кислоты, такие как капроновая кислота, каприловая кислота, изогептановая кислота, 4-этилвалериановая кислота, 2-этилгексановая кислота, 4,5-диметилгексановая кислота, 2-гептилгептановая кислота, 3,5,5-триметилгексановая кислота, октановая кислота, изооктановая кислота, нонановая кислота, декановая кислота, изононановая кислота, лауриновая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, изо-стеариновая кислота, арахиновая кислота, бегеновая кислота, циротиновая (гексакозановая); циклопентанкарбоновая кислота, циклопентануксусная, 3-циклопентилпропионовая кислота, циклогексанкарбоновая кислота, циклогексилуксусная кислота, 4-циклогексилмасляная кислота;

- ненасыщенные монокарбоновые кислоты, но не ароматические, такие как капролеиновая кислота, обтузиловая кислота, ундециленовая кислота, додециленовая кислота, линдериновая кислота, миристолеиновая кислота, физетериновая кислота, цузуиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, петрозелиновая кислота, вакценовая кислота, эландиновая кислота, гондоиновая кислота, гадолеиновая кислота, эруковая кислота, цетолеиновая кислота, нервоновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, арахидоновая кислота.

Из вышеприведенных не ароматических монокарбоновых кислот с температурой плавления выше или равной 25°С можно назвать, отдельно или в смеси:

- из насыщенных монокарбоновых кислот: декановую кислоту (каприновую), лауриновую кислоту, тридекановую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахиновую кислоту, бегеновую кислоту, церотиновую кислоту (гексакозановую);

- из ненасыщенных монокарбоновых кислот, но не ароматических: петрозелиновую кислоту, вакценовую кислоту, эландиновую кислоту, гондоиновую кислоту, гадолеиновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую кислоту.

Можно предпочтительно использовать 2-этилгексановую кислоту, изооктановую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, изогептановую кислоту, изононановую кислоту, нонановую кислоту, пальмитиновую кислоту, изостеариновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту и их смеси и еще предпочтительнее отдельно изостеариновую кислоту или отдельно стеариновую кислоту.

Указанная не ароматическая монокарбоновая кислота или смесь данных кислот составляет предпочтительно от 30 до 80% масс., в частности от 40 до 75% масс., даже от 45 до 70% масс. и лучше от 50 до 65% масс., от общей массы конечного поликонденсата.

Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по изобретению, является ароматическая монокарбоновая кислота. Эта кислота может содержать от 7 до 11 атомов углерода, кроме того, может быть замещена 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода, в частности от 2 до 12, даже от 3 до 8 атомов углерода.

Совершенно очевидно, что можно использовать смесь таких ароматических монокарбоновых кислот.

Под ароматической монокарбоновой кислотой подразумевается соединение формулы R'COOH, где R' означает углеводородный ароматический радикал, содержащий от 3 до 10 атомов углерода, и в частности бензойный и нафтойный радикалы.

Указанный радикал R' может быть, кроме того, замещен 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода, в частности от 2 до 12, даже от 3 до 8 атомов углерода; в частности выбранными из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изо-бутила, трет-бутила, пентила, изо-пентила, неопентила, циклопентила, гексила, циклогексила, гептила, изо-гептила, октила или изо-октила.

Из ароматических монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы, отдельно или в смеси, можно назвать бензойную кислоту, о-толуиловую кислоту, m-толуиловую кислоту, р-толуиловую кислоту, 1-нафтойную кислоту, 2-нафтойную кислоту, 4-трет-бутилбензойную кислоту, 1-метил-2-нафтойную кислоту, 2-изо-пропил-1-нафтойную кислоту.

Можно использовать предпочтительно бензойную кислоту, 4-трет-бутилбензойную кислоту, о-толуиловую кислоту, m-толуиловую кислоту, 1-нафтойную кислоту, отдельно или в смесях; и еще предпочтительнее отдельно бензойную кислоту.

Указанная ароматическая монокарбоновая кислота или смесь данных кислот составляют предпочтительно от 0,1 до 10% масс., в частности от 0,5 до 9,95% масс., еще предпочтительнее от 1 до 9,5% масс., даже от 1,5 до 8% масс., от общей массы конечного конденсата.

Сложный полиэфир может быть получен из не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной и/или циклической, содержащей от 10 до 32 атомов углерода, в частности от 12 до 28 атомов углерода и еще предпочтительнее от 12 до 24 атомов углерода; имеющей температуру плавления выше или равную 25°С, в частности выше или равную 28°С, даже 30°С. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь данных не ароматических монокарбоновых кислот.

Констатировали, что при использовании данной кислоты в указанных количествах, возможно, с одной стороны, добиться хорошего блеска и стойкости такого блеска и, с другой стороны, сократить количество восков, обычно входящих в состав предполагаемой композиции. Под не ароматической монокарбоновой кислотой подразумевают соединение формулы RCOOH, где R означает углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 9 до 31 атома углерода, в частности от 11 до 27 атомов углерода и еще предпочтительнее от 11 до 23 атомов углерода.

Предпочтительно радикал R является насыщенным, причем указанный радикал R является линейным или разветвленным и предпочтительно содержит С₁₁-С₂₁.

Из не ароматических монокарбоновых кислот с температурой плавления выше или равной 25°С, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:

- из насыщенных монокарбоновых кислот: декановую (каприновую) кислоту, лауриновую кислоту, тридекановую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахиновую кислоту, бегеновую кислоту, церотиновую кислоту (гексакозановую);

- из ненасыщенных монокарбоновых, но не ароматических, кислот: петрозелиновую кислоту, вакценовую кислоту, эландиновую кислоту, гондоиновую кислоту, гадолеиновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую кислоту.

Предпочтительно можно использовать лауриновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту и их смеси и еще предпочтительнее отдельно стеариновую кислоту или бегеновую кислоту.

Указанная не ароматическая монокарбоновая кислота с температурой плавления выше или равной 25°С или смеси данных кислот составляют предпочтительно от 22 до 80% масс., в частности от 25 до 75% масс., даже от 27 до 70% масс. и лучше от 28 до 65% масс., от общей массы конечного поликонденсата.

Сложный полиэфир может быть получен из не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в частности от 8 до 28 атомов углерода и еще предпочтительнее от 10 до 20, даже от 12 до 18 атомов углерода; и имеющей температуру плавления точно ниже 25°С, в частности ниже 20°С, даже ниже 15°С. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь данных не ароматических монокарбоновых кислот.

Под не ароматической монокарбоновой кислотой подразумевается соединение формулы RCOOH, где R означает углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 5 до 31 атома углерода, в частности от 7 до 27 атомов углерода и еще предпочтительнее от 9 до 19 атомов углерода, даже от 11 до 17 атомов углерода.

Предпочтительно радикал R является насыщенным. Еще предпочтительнее указанный радикал R является линейным или разветвленным и содержит предпочтительно С₅-С₃₁.

Из не ароматических монокарбоновых кислот с температурой плавления ниже 25°С, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:

- из насыщенных монокарбоновых кислот: капроновую кислоту, каприловую кислоту, изо-гептановую кислоту, 4-этилвалериановую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 4,5-диметилгексановую кислоту, 2-гептилгептановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту, октановую кислоту, изооктановую кислоту, нонановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту;

- из ненасыщенных монокарбоновых кислот, но не ароматических: капролеиновую кислоту, обтузиловую кислоту, ундециленовую кислоту, додециленовую кислоту, линдериновую кислоту, миристолеиновую кислоту, физетериновую кислоту, цузуиновую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, арахиновую кислоту. Предпочтительно, можно использовать изооктановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту и их смеси и еще предпочтительнее только изостеариновую кислоту.

Концентрация указанной не ароматической монокарбоновой кислоты с температурой плавления ниже 25°С или смеси данных кислот составляет предпочтительно от 0,1 до 35% масс., в частности от 0,5 до 32% масс., даже от 1 до 30% масс. и лучше от 2 до 28% масс., от общей массы конечного поликонденсата.

Согласно способу осуществления сложный полиэфир получают из не ароматической монокарбоновой кислоты с температурой плавления выше или равной 25°С и 30°С и из не ароматической монокарбоновой кислоты с температурой плавления ниже 25°С.

В этом способе осуществления предпочтительно общее количество не ароматических монокарбоновых кислот, в частности, имеющих температуру плавления выше 25°С и температуру плавления ниже 25°С, преимущественно составляет от 30 до 80% масс., в частности от 40 до 70% масс., даже от 45 до 65% масс. и еще предпочтительнее от 50 до 60% масс., от общей массы конечного поликонденсата.

Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по изобретению, является поликарбоновая кислота, насыщенная или ненасыщенная, даже ароматическая, линейная, разветвленная и/или циклическая, содержащая по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН, в частности от 2 до 4 групп СООН; и/или циклический ангидрид данной поликарбоновой кислоты. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь данных поликарбоновых кислот и/или ангидридов.

Указанная поликарбоновая кислота может быть, в частности, выбрана из поликарбоновых кислот, линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных, даже ароматических, содержащих от 3 до 50, в частности от 3 до 40 атомов углерода, в частности от 3 до 36, даже от 3 до 18 и еще предпочтительнее от 4 до 12 атомов углерода, даже от 4 до 10 атомов углерода.

Указанная кислота содержит по меньшей мере две карбоксильные группы СООН, предпочтительно от 2 до 4 групп СООН.

Предпочтительно указанная поликарбоновая кислота является алифатической и содержит от 3 до 36 атомов углерода, в частности от 3 до 16 атомов углерода, даже от 4 до 12 атомов углерода; или же указанная поликарбоновая кислота является ароматической и содержит от 8 до 12 атомов углерода. Она содержит предпочтительно от 2 до 4 групп СООН.

Циклический ангидрид данной поликарбоновой кислоты может, в частности, отвечать одной из следующих формул:

где группы А и В независимо означают:

- атом водорода,

- углеродный радикал, алифатический, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический или же ароматический; содержащий от 1 до 16 атомов углерода, в частности от 2 до 10 атомов углерода, даже от 4 до 8 атомов углерода, в частности метил или этил;

- или же А и В образуют цикл, содержащий, в общем, 5-7, в частности 6 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический.

Предпочтительно А и В представляют собой атом водорода или образуют ароматический цикл, содержащий всего 6 атомов углерода.

Из поликарбоновых кислот или их ангидридов, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:

- дикарбоновые кислоты, такие как себациновая кислота, додекандионовая кислота, циклопропандикарбоновая кислота, циклогександикарбоновая кислота, циклобутандикарбоновая кислота, нафталин-1,4-дикарбоновая кислота, нафталин-2,3-дикарбоновая кислота, нафталин-2,6-дикарбоновая кислота, субериновая кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, тетрагидрофталевая кислота, гексагидрофталевая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, итаконовая кислота, димеры жирных кислот (именно с С36), такие как продукты, выпускаемые под названием Pripol 1006, 1009, 1013 и 1017 фирмой Uniqema;

- трикарбоновые кислоты, такие как циклогексантрикарбоновая кислота, тримеллитовая кислота, 1,2,3-бензолтрикарбоновая кислота, 1,3,5-бензолтрикарбоновая кислота;

- тетракарбоновые кислоты, такие как бутантетракарбоновая кислота и пиромеллитовая кислота;

- циклические ангидриды данных кислот, в частности фталевый ангидрид, тримеллитовый ангидрид, малеиновый ангидрид и янтарный ангидрид.

Предпочтительно можно использовать адипиновую кислоту, фталевый ангидрид и/или изофталевая кислоту и еще предпочтительнее только изофталевую кислоту.

Концентрация указанной поликарбоновой кислоты и/или ее циклического ангидрида составляет предпочтительно от 5 до 40% масс., в частности от 10 до 30% масс. и лучше от 14 до 25% масс., от общей массы конечного поликонденсата.

Кроме того, поликонденсат может содержать силикон с гидроксильной группой (ОН) и/или карбоксильную группу (СООН).

Силикон может содержать от 1 до 3 гидроксильных и/или карбоксильных групп и предпочтительно содержит две гидроксильные группы или же две карбоксильные группы.

Эти группы могут находиться на конце цепи или внутри ее, но преимущественно в конце цепи.

Предпочтительно используются силиконы со средневесовой молекулярной массой (Mw), составляющей от 300 до 20000, в частности от 400 до 10000, даже от 800 до 4000.

Указанный силикон может отвечать формуле

где

- W и W' независимо означают ОН или СООН; предпочтительно W=W';

- р и q независимо равны 0 или 1;

- R и R' независимо означают двухвалентный углеродный радикал, в частности, углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, в частности от 2 до 8 атомов углерода, и, возможно, включающий, кроме того, 1 или несколько гетероатомов, выбранных из O, S и N, в частности O (эфир);

в частности, R и/или R' могут отвечать формуле -(СН₂)_а, где а=1-12, и означать, в частности, метилен, этилен, пропилен, фенилен;

или же формуле -[(СН₂)_хО]_z-, где х=1,2 или 3 и z=1-10; в частности х=2 или 3 и z=1-4 и лучше х=3 и z=1;

- R₁-R₆ независимо означают углеродный радикал, линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический; содержащий от 1 до 20 атомов углерода, в частности от 2 до 12 атомов углерода; предпочтительно R₁-R₆ означают насыщенные или же ароматические радикалы и могут быть, в частности выбраны из алкильных радикалов, в частности, метила, этила, пропила, изопропила, бутила, пентила, гексила, октила, децила, додецила и октадецила, из циклоалкильных радикалов, в частности циклогексила, арильных радикалов, в частности фенила и нафтила, из арилалкильных радикалов, в частности бензила и фенилэтила, а также из радикалов толила и ксилила;

- m и n независимо означают целые числа, в интервале от 1 до 140, такие что средневесовая молекулярная масса (Мw) силикона составляет от 300 до 20000, в частности от 400 до 10000, даже от 800 до 4000.

Можно, в частности, назвать полиалкилсилоксаны на основе α,ω-диола или α,ω-дикарбоновой кислоты и, в частности, полидиметилсилоксаны на основе α,ω-диола и полидиметилсилоксаны на основе α,ω-дикарбоновой кислоты; полиарилсилоксаны на основе α,ω-диола или α,ω-дикарбоновой кислоты и, в частности, полифенилсилоксаны на основе α,ω-диола или α,ω-дикарбоновой кислоты; полиарилсилоксаны с силанольными группами, такие как полифенилсилоксан; полиалкилсилоксаны с силанольными группами, такие как полидиметилсилоксан; полиарил/алкилсилоксаны с силанольными группами, такие как полифенил/метилсилоксан или же полифенил/пропилсилоксан.

Еще конкретнее, можно использовать α,ω-диол полидиметилсилоксаны со средневесовой молекулярной массой (Мw), составляющей от 400 до 10000, даже от 500 до 5000, и, в частности, от 800 до 4000.

Если такой силикон входит в состав, то его концентрация может составлять предпочтительно от 0,1 до 15% масс., в частности от 1 до 10% масс., даже от 2 до 8% масс., от массы поликонденсата.

При предпочтительном способе осуществления настоящего изобретения молярное количество ароматической монокарбоновой кислоты меньше или равно молярному количеству не ароматической монокарбоновой кислоты; в частности, отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу моль не ароматической монокарбоновой кислоты составляет предпочтительно от 0,08 до 0,70, в частности от 0,10 до 0,60, в частности от 0,12 до 0,40.

Констатировали, что это позволяет, в частности, получить полимер, преимущественно растворимый в масляных средах, в основном, используемых для составления косметических композиций, таких как губная помада или основы для краски; вместе с тем получаемая пленка обладает твердостью и эластичностью, необходимыми для ее использования в такого типа составах, а также исследуемыми блеском и стойкостью блеска.

Согласно способу осуществления сложный полиэфир может быть получен взаимодействием:

- по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;

- по меньшей мере одн