Способ получения n-метилоламидов 0-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты

Способ получения n-метилоламидов 0-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 242164

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12о, 26, 01

Заявлено 25.1.1968 (№ 1213211/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.IV.1969. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания I.IX.1969,11ПК С 071

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете йинистров

СССР

УДК 547.298.1 26.118..07 (088.8) Авторы изобретения

Б. М. Гладштейн и Л. И. Митрушкина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТ ИЛ ОЛАМ ИДОВ О-АЛ К ИЛ О ВЬIХ

ЭФИРОВ МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЬI

СН,— Р

OR хнсн,он

О где R — алкил.

Изобретение касается способа, получения

N-.ìåòèëîëàмидов О-алкиловых эфиров метилфосфонсвой кислоты формулы

Синтезированные соединения могут найти применение в синтезе фосфорорганических сое.дине ний.

Способ основан на взаимодействии амидов эфира метилфосфоновой кислоты с мономерным формальдегидом при охлаждении до — 70 —: — 80 С в среде органического растворителя, например эфира, или с водным раствором формальдегида при комнатной температурее.

Структура полученных соединений подтверждена ИК-спектрами.

Пример 1. О-изобутил-N-метилолм етилфосфон а м ид.

К эфирному раствору мономерного; формальдегида при — 78 С и перемешивании прибавляют по каплям эфирный раствор амидоэфира. Температуру постепенно доводят до комнатной. Отделяют осадок (поли мер формальдегида); удаляют растворитель.

Остаток представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 54 — 56"С.

Найдено, %: С 39,62, 39,80; Н 8,92, 9,17;

P 17,55, 17,88; tN 7,21, 7,00.

С,Н„ХОзР.

Вычислено, %: С 39,91; Н 8,88; P 17,00;

Х 7,73. .В ИК-спектрах присутствуют частоты по-!

0 глощения в обла "ти 1220 с.н 1, 1320 с.н-1, 1050 сл 1, соответствующие P=О, СНз — Р

Р— Π— С-связям.

Пример 2. О-и-Б у т и л-N-(м е т ti.л о л)м е т и л ф о с ф он а м и д.

К эфирному раствору мономерного формальдегида при — 78 С прибавляют по каплям эфир|ный раствор ампдоэфира. ПостепенHQ температуру доводят до комнатной и удаляют растворитель.

Остаток представляет собой бесцветную густую сиропообразную массу. и> 1,4581 d o 1,1616, - ц о 42,56, вычислено 42,61.

25 Найдено, %. С 39,79, 39,85; H 8,06, 8,06;

P 16,51, 16,61; Х 7,25, 7,14.

С,Н„ХОР.

Вычислено, %: С 39 91; Н 8 88; Р 17 1;

30 Х 7,73.

242164

Составитель И. Роловникова

Гехред Л. К. Малова

Редактор А. Петрова

Корректор T. Д. Чунаева

Заказ 2128 18 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр Сапунова, 2

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения в области Р=О, СНа — P u P — Π— С-связей.

Пример 3. О-н-Бутил-N-(метилол)м етилфо с фон а м ид.

К 5 г (0,0033 г моль) амидоэфира прибавляют по каплям 2,8 лл 40%-ного формальдегида (12% избытка) при температуре 18—

20 С. По истечении 48 час воду и избыток формальдегида удаляют в вакууме (10 мм т>т. ст. при 50 С в бане. Остаток представляет собой бесцветную густую сиропообрав ную жидкость. по 1,452i2, d4 1,1506, МКг> 42,48, вычислено 42,61.

Найдено, %. P 17,49, 17,70; Х 7,55, 7,30.

С„Н1аХОР.

Вычислено, %. P 17,10; N 7,73.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения в области P = О, СН; — Р и

Р— Π— С-связей.

Предмет изобретения

1. Способ .получения N-метилоламидов

О-алкилоьых эфиров метилфосфоповой кис лоты, от.еичшои1ийся тем, что амидоэфир ме10 тилфосфоновой кислоты подвергают взаимо.действию с мономерным форсмальдегидом при охлаждении в среде органического растворителя, например эфира, или с водным раствором формальдегида при комнатной темпера15 туре с последующим выделением продукта иззестным способом.

2. Способ по п. 1, от.гича>ощийся тем, что о хл а жден и в едут до — 70 — 80 C.