Магнитореологическая композиция

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к области электротехники, в частности к магнитореологической композиции, состоящей из ионной жидкости, содержащей анионы и катионы, дисперсные намагничиваемые частицы, средний диаметр которых составляет от 0,1 до 500 цм, и в случае необходимости добавки. Повышение температурной стабильности магнитореологической композиции, повышение ее срока службы в широком диапазоне температур от - 40°С до свыше 150°С, без ухудшения пригодности к употреблению, является техническим результатом изобретения. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 5 табл.

Реферат

Настоящее изобретение касается магнитореологической композиции, содержащей в жидкости дисперсные намагничиваемые частицы, способа изготовления магнитореологической композиции, а также ее применения.

Магнитореологическими композициями (сокращенно МРК) называют обычно композиции, которые меняют свои реологические свойства под воздействием магнитного поля. При этом преимущественно речь идет о суспензиях ферромагнитных, суперпарамагнитных или парамагнитных частиц в жидкости.

Если такая суспензия подвергается воздействию магнитного поля, то ее сопротивление текучести увеличивается. Это вызвано тем, что дисперсные намагничиваемые частицы, например частицы железа, вследствие своего магнитного взаимодействия образуют цепочкообразные структуры вдоль силовых линий магнитного поля. Во время сдвига магнетореологического раствора эти структуры частично разрушаются, но опять восстанавливаются. Реологические свойства магнитореологической композиции в магнитном поле похожи на свойства пластического тела с пределом текучести, т.е. необходимо использовать минимальное напряжение сдвига, чтобы привести магнитореологическую композицию к течению.

Высокие значения прилагаемого напряжения сдвига требуется для применения магнитореологических композиций в регулируемых устройствах, например, в демпферах, соединительных муфтах, тормозах и других устройствах (например, гаптических устройствах, аварийных абсорберах, системах рулевого управления «Управляй с помощью электроники», зубчатых передачах и системах электрического управления тормозной системой, прокладках, удерживающих магнитах, протезах, тренажерах или подшипниках).

Известные способы использования магнитореологических жидкостей описаны, например, в публикациях US 5547049, ЕР 1016806 В1 или ЕР 1025373 В1.

Композиции, известные специалистам по уровню техники, используют в качестве основной жидкости углеводороды, иногда алканы, алкены, поли-α-олефины или сложные эфиры, сложные полиэфиры, силиконовые масла, полиалкиленгликоли или воду. В качестве магнитного компонента часто используется порошок карбонильного железа (сферические частицы железа размером от 1 до 30 µм), хотя описываются и частицы из других сплавов (WO 94/10691) или частицы неправильной формы (WO 04/044931 или US 2004/140447).

Хорошая пригодность к употреблению магнитореологической композиции обуславливается низкой склонностью к оседанию используемых намагничиваемых частиц в жидкости. Если возникают осадки, то они должны легко размешиваться, т.е. быть легко редиспергируемыми, чтобы не оказать отрицательного воздействия на функционирование аппаратов, в которых используется магнитореологическая композиция. Образования агломератов, а также твердых не редиспергируемых более осадков можно полностью или частично избежать путем использования подходящих диспергирующих средств. Для этого, как правило, используются полимеры или тензиды. Публикация US 5683615 описывает применение тиофосфорных и/или тиокарбаматных соединений в качестве диспергирующих средств для намагничиваемых частиц с целью улучшения коллоидной стабильности. Публикация US 2004/0084651 описывает олеаты, нафтенаты, сульфонаты, сложные фосфатные эфиры, лаураты, стеараты, например гидроксистеарат лития, стеариновую кислоту, монолеат глицерина и жирные спирты в качестве диспергирующих средств. Публикация US 2002/0130305 упоминает в качестве предпочтительных тензидов этоксилированные алкиламины, например аминэтоксилат жира рогатого скота. Публикация US 2003/0047705 испрашивает этоксилированные и пропоксилированные алкиламины.

Кроме того, известные магнитореологические композиции чаще всего содержат тиксотропное средство, которое создает предел текучести и таким образом противодействует осаждению частиц. Жесткость осадков снижается, и редиспергируемость уже осажденных частиц облегчается подобными добавками. Уровнем техники является применение гидрофобно модифицированных слоистых силикатов типа смектита, особенно типа монтмориллонита (WO 01/03150 А1), главной составной частью бентонита, силикагеля или дисперсного диоксида кремния (US 5667715) в неполярных жидкостях. Известно также применение для этой цели частиц углерода (US 5354488) или полимочевины (DE 19654461 А1).

Магнитореологические композиции на водной основе описаны в публикации US 6132633, они содержат гидрофильные слоистые силикаты бентонитного или гекторитного типа. Для этой цели использования упоминается также лапонит, синтетический слоистый силикат, похожий на гекторит.

Прилагаемое напряжение сдвига магнитореологической композиции увеличивается с массовой долей намагничиваемых частиц. В отдельных случаях использования, во что бы то ни стало необходимо стремиться к массовой доле намагничиваемых частиц в 90% и выше. Стратегии по достижению максимальной массовой доли и, следовательно, прилагаемого напряжения сдвига в условиях поля касаются точного подбора размеров частиц, возможного использования различных больших диаметров частиц (WO 97/15058). Публикация US 5667715 касается смеси из больших и мелких частиц железа с целью достичь максимального соотношения прилагаемого напряжения сдвига с магнитным полем к прилагаемому напряжению сдвига без магнитного поля. Однако в каждом случае ограничением является наиболее плотная упаковка сфер намагничиваемых частиц и возрастающее с уровнем пигментации предельное число вязкости и/или напряжение сдвига. Поэтому в патентной заявке США US 2006/0033068 описаны магнитореологические композиции с долей намагничиваемых частиц, обладающих специальной геометрией. Эти частицы в форме пластинок, иголок, цилиндров или яйцевидной формы без воздействия магнитного поля ориентируются в направлении потока жидкости и имеют поэтому по сравнению с магнитореологическими композициями, содержащими, например, сферические частицы более низкое предельное число вязкости при сравнимом максимальном напряжении сдвига в условиях поля.

Другой стратегией по максимизации достигаемых значений напряжения сдвига является удаление мешающих загрязнений на поверхности частиц (WO 94/10694 или WO 95/28719) или использование определенных сплавов (WO 94/10691).

Специалистам известно, что полярность содержащейся в магнитореологической композиции жидкости оказывает влияние на достигаемые с помощью магнитореологической композиции напряжения сдвига в магнитном поле. Так магнитореологические композиции на основе поли-α-олефинов имеют более низкие напряжения сдвига, чем магнитореологические композиции на основе силикона или даже водные системы. Полярные добавки к жидкому компоненту магнитореологической композиции могут способствовать улучшению напряжения сдвига.

Однако обычные полярные жидкости, содержащиеся в магнитореологических композициях, например, вода или полиалкиленгликоли, демонстрируют при низких температурах менее - 20°С слишком высокую вязкость или отвердевание и поэтому исключены для магнитореалогических композиций, которые имеют высокое соотношение прилагаемого напряжения сдвига с магнитным полем к прилагаемому напряжению сдвига без магнитного поля.

Другой проблемой, нерешенной до настоящего времени, является недостаточная температурная стабильность жидкости, содержащейся в магнитореологической композиции. Так большое количество известных магнитореологических композиций, маловязких при низких температурах и потому используемых, например, в автомобильном секторе, являются стабильными в течение продолжительного промежутка времени только при температуре до 100°С, в то время как при более высоких температурах до 150°С более не наблюдается достаточной стабильности, связано ли это с потерями при испарении или химическим изменением жидкости, содержащейся в магнитореологической композиции. Под «стабильными» в этой связи понимается то, что прикладные свойства не ухудшаются вследствие температурной нагрузки. С одной стороны, это реологические свойства, т.е. текучесть без магнитного поля, а также под влиянием магнитного поля. С другой стороны, композиции после продолжительной температурной нагрузки не должны демонстрировать нестабильность или неоднородность, как, например, агломерацию или усиленное осаждение, например, с образованием твердых, более не редиспергируемых осадков, что среди прочего вызвано частичной или полной потерей функции диспергирующего средства. Часто маловязкие при низких температурах жидкости, содержащиеся в магнитореологической композиции, имеют слишком высокое давление насыщенного пара при температурах свыше 150°С. Результатом является выпаривание жидкой части при высокой рабочей температуре и в связи с этим сгущение магнитореологической композиции. Известные магнитореологические композиции с жидкостями, которые могут быть подвержены высокой рабочей температуре свыше 170°С без ухудшения срока службы магнитореологической композиции, при температуре ниже -20°С уже без создания магнитного поля становятся сильновязкими, застывают в аморфном виде или кристаллизуются.

Недостатком известных магнитореологических композиций является то, что они часто не имеют желаемую комбинацию свойств для соответствующих областей использования. Отдельные компоненты композиций, например основная жидкость, модификаторы вязкости, намагничиваемые частицы, диспергирующие средства, загустители, ингибиторы коррозии и вещества, придающие скользкость и др. должны быть согласованы для многих видов использования таким образом, чтобы, несмотря на высокую долю намагничиваемых частиц, была обеспечена пригодность композиции к употреблению. Под этим понимают текучесть композиций в широком диапазоне температур, например, от -40°С до 200°С, наиболее низкий уровень вязкости без воздействия магнитного поля, наиболее высокое прилагаемое напряжение сдвига в магнитном поле, низкие показатели осаждения намагничиваемых частиц, низкая тенденция к агрегации и легкая редиспергируемость после осаждения. Важным свойством является также большая устойчивость магнитореологической композиции по отношению к внесению энергии, которая следует из использования. Энергия вносится посредством высокого сдвига с магнитным полем и без него и выражается в высоких температурах жидкости, продуктах истирания и физических и химических изменениях жидкости.

Поэтому задача настоящего изобретения состоит в предоставлении магнитореологической композиции, которая избегает недостатков уровня техники и имеет наибольшее число указанных выше свойств, требуемых для определенного применения.

В частности, магнитореологическая композиция должна применяться в большом диапазоне температур, например, в особых вариантах исполнения она должна быть текучей при температуре -40°С и подвергаться температурам свыше 150°С без ухудшения пригодности к употреблению. Кроме того, задача изобретения, в частности, состоит в том, чтобы предоставить магнитореологическую композицию, которая после осаждения намагничиваемых частиц может без проблем редиспергировать, и может прилагаться максимально высокое напряжение сдвига посредством создания магнитного поля. Далее реологические свойства магнитореологической композиции должны по возможности мало изменяться как в магнитном поле, так и без создания магнитного поля после продолжительного механического воздействия.

Согласно данному изобретению данная задача решается с помощью магнитореологической композиции, состоящей из ионной жидкости, содержащей анионы и катионы, дисперсных намагничиваемых частиц, средний диаметр которых составляет от 0,1 до 500 µм, и в случае необходимости добавок.

Дисперсные частицы могут быть при этом диспергированы в жидкости, которая состоит исключительно из ионной жидкости (100% по весу) или в жидкости, которая в дополнение к ионной жидкости содержит другие компоненты, например добавки. Предпочтительно соотношение массовой доли ионной жидкости к массовой доли добавок в каждом случае относительно общей массы магнитореологической композиции более 1, особенно предпочтительно более 2. При этом в качестве добавок обозначаются все компоненты магнитореологической композиции, содержащиеся в ней в дополнение к ионной жидкости и намагничиваемым частицам.

Согласно настоящему изобретению композиция на основе ионных жидкостей содержит полностью новую многокомпонентную жидкость, которая по сравнению с известными из уровня техники жидкостями, содержащимися в магнитореологических композициях, не состоит в основном из углеводородов, сложных эфиров, простых полиэфиров, сложных полиэфиров, силиконовых масел или воды.

Магнитореологические композиции согласно настоящему изобретению демонстрируют очень высокое напряжение сдвига, когда они подвергаются воздействию магнитного поля. По сравнению с обычной магнитореологической композицией со сравнимым напряжением сдвига у магнитореологической композиции согласно настоящему изобретению может использоваться более низкая степень пигментации (меньше намагничиваемых частиц на объем), что в свою очередь означает более низкую вязкость магнитореологической композиции без магнитного поля. Наряду с этим зависимость напряжения сдвига от температуры в магнитном поле заметно ниже, чем зависимость от температуры магнитореологической композиции, основанной на гидрофобных маслах. Специальные магнитореологические композиции согласно настоящему изобретению даже при температуре -40°С остаются все еще текучими и одновременно при температуре свыше 180°С химически стабильными и имеют очень низкую потерю при испарении. Вследствие полярного характера ионных жидкостей при диспергировании намагничиваемых частиц с гидрофильной поверхностью, например частиц железа, можно отказаться от поверхностно-активных добавок или диспергирующих средств, так что не происходят химические и физические изменения магнитореологической композиции, которые возникают, например, после длительного приложения напряжения или многократной нагрузки. В соответствии с этим прилагаемое напряжение сдвига магнитореологической композиции, в основе которой находится ионная жидкость с магнитным полем и без него, является почти неизменным после длительного испытания под нагрузкой, в то время как, например, магнитореологические композиции на основе поли-α-олефинов испытывают изменения напряжения сдвига.

Ионными жидкостями согласно настоящему изобретению являются жидкие соли, которые находятся в жидком состоянии предпочтительно при температуре ниже 100°С.

Ионными жидкостями в смысле настоящего изобретения предпочтительно являются

(А) соли общей формулы (I)

,

где n означает 1, 2, 3 или 4, [А]+ означает катион четвертичного аммония, катион оксония, катион сульфония или катион фосфония, a [Y]n- означает одно-, двух-, трех- или четырехвалентный анион;

(B) смешанные соли общей формулы (II)

, где n=2;

, где n=3; или

, где n=4 и

где [А1]+, [А2]+, [А3]+ и [А4]+ независимо друг от друга выбраны из названных для [А]+ групп, а [Y]n- имеет то же значение, что и в пункте (А); или

(C) смешанные соли общих формул (III)

, где n=4;

, где n=4;

), где n=4;

, где n=3;

, где n=3;

, где n=2;

, где n=4;

, где n=4;

, где n=4; или

, где n=3; и

где [А1]+, [A2]+ и [А3]+ независимо друг от друга выбраны из названных для [А]+ групп, [Y]+ имеет то же значение, что и в пункте (А), а [М1]+, [М2]+, [М3]+ обозначают одновалентные катионы металлов, [М4]2+ - двухвалентные катионы металлов и [М5]3+ - трехвалентные катионы металлов.

Предпочтительно температура плавления ионных жидкостей составляет менее 180°С. Кроме того, температура плавления предпочтительно составляет ниже 150°С, более предпочтительно ниже 120°С, и еще более предпочтительно ниже 100°С.

Соединения, пригодные для образования катиона [А]+ ионных жидкостей, известны, например, из публикации DE 10202838 А1. Такие соединения могут содержать атомы кислорода, фосфора, серы или, в частности, атомы азота, например, по меньшей мере, один атом азота, предпочтительно 1-10 атомов азота, особенно предпочтительно 1-5 атомов, в высшей степени предпочтительно 1-3 атома и, в частности, 1-2 атома азота. В случае необходимости могут содержаться также другие гетероатомы, например атомы кислорода, серы или фосфора. Атом азота является подходящим носителем положительного заряда в катионе ионной жидкости, от которого потом в равновесном состоянии протон и/или алкильный остаток может перейти на анион, чтобы сформировать электрически нейтральную молекулу.

В том случае, если атом азота является носителем положительного заряда в катионе ионной жидкости, при синтезе ионных жидкостей сначала путем кватернизации атома азота, например, амина или азотного гетероцикла может образоваться катион. Кватернизация может быть осуществлена путем алкилирования атома азота. В зависимости от использованного алкилирующего реагента получают соли с различными анионами. В случаях, когда невозможно образовать требуемый анион уже при кватернизации, это может быть осуществлено на следующем этапе синтеза. Исходя, например, из галогенида аммония, галогенид может быть преобразован посредством кислоты Льюиса, причем из галогенида и кислоты Льюиса образуется комплексный анион. В качестве альтернативы возможен обмен иона галогенида на требуемый анион. Это может произойти путем добавления какой-либо соли металла с выпадением образованного галогенида металла, через ионообменник или путем вытеснения галогенид-иона сильной кислотой (с выделением галоидо-водородной кислоты). Подходящие способы описаны, например, в издании Angew. Chem. 2000 г., 112, стр.3926-3945 и процитированной там литературе.

Подходящими алкильными остатками, с помощью которых можно, например, подвергнуть процессу кватернизации атом азота в аминах или азотных гетероциклах, является алкил с 1-18 атомами углерода, предпочтительно алкил с 1-10 атомами углерода, особенно предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода и в высшей степени предпочтительно метил. Алкильная группа может быть незамещенной или иметь один или несколько одинаковых или разных заместителей.

Предпочтительны такие соединения, которые содержат, по меньшей мере, один пяти-шестичленный гетероцикл, в частности пятичленный гетероцикл, имеющий, по меньшей мере, один атом азота, а также в случае необходимости один атом кислорода или серы, особенно предпочтительны такие соединения, которые содержат, по меньшей мере, один пяти-шестичленный гетероцикл, имеющий один, два или три атома азота и один атом серы или кислорода, в высшей степени предпочтительны соединения с двумя атомами азота. Кроме того, предпочтительны ароматические гетероциклы.

Особенно предпочтительными соединениями являются такие, молярный вес которых менее 1000 г/моль, в высшей степени предпочтительны соединения с молярным весом ниже 500 г/моль и, в частности, ниже 250 г/моль.

Кроме того, предпочтительны катионы, выбранные из соединений формул (IVa)-(IVw),

а также олигомеры, содержащие такие структуры.

Другими подходящими катионами являются соединения общих формул (IVx) и (IVy)

а также олигомеры, содержащие такую структуру.

В вышеуказанных формулах (IVa)-(IVy)

- остаток R означает водород, углеродсодержащий органический, насыщенный или ненасыщенный, ациклический или циклический, алифатический, ароматический или

аралифатический, незамещенный или прерванный или замещенный 1-5 гетероатомами или функциональными группами остаток с 1-20 атомами углерода; и

- остатки R1-R9 означают независимо друг от друга водород, сульфогруппу или углеродсодержащий органический, насыщенный или ненасыщенный, ациклический или циклический, алифатический, ароматический или аралифатический, незамещенный или прерванный или замещенный 1-5 гетероатомами или функциональными группами остаток с 1-20 атомами углерода, где остатки остатки R1-R9, которые в указанных выше формулах (IV) связаны с одним атомом углерода (а не с гетероатомом), дополнительно могут также означать галоген или функциональную группу; или

два соседних остатка из ряда R1-R9 вместе также означают двухвалентный содержащий углерод органический, насыщенный или ненасыщенный, ациклический или циклический, алифатический, ароматический или аралифатический, незамещенный или прерванный или замещенный 1-5 гетероатомами или функциональными группами остаток с 1-30 атомами углерода.

В качестве гетероатомов при определении остатков R и R1-R9 в принципе принимаются в расчет все гетероатомы, которые в состоянии формально заменить группу -СН2-, группу -СН=, группу -C≡ или группу =С=. Если содержащий углерод остаток содержит гетероатомы, то предпочтительны кислород, азот, сера, фосфор и кремний. В качестве предпочтительных групп, в частности, называются -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NR'-, -N=, -PR'-, -PR'2- и -SiR'2, где в случае остатков R' речь идет об остаточной части содержащего углерод остатка. Остатки R1-R9 могут при этом в случаях, в которых они в вышеуказанных формулах (IV) связаны с атомом углерода (а не с гетероатомом), быть также непосредственно соединены через гетероатом.

В качестве функциональных групп в принципе в расчет принимаются все функциональные группы, которые могут быть присоединены к атому углерода или гетероатому. Подходящими примерами называются -ОН (гидрокси), =O (в частности, в качестве карбонильной группы), -NH2 (амин), =NH (имин), -СООН (карбокси), -CONH2 (карбоксамид), -SO3H (сульфо) и -CN (циан). Функциональные группы и гетероатомы могут быть расположены рядом друг с другом, так что даже комбинации из нескольких соседних атомов как, например, -О- (простой эфир), -S- (простой тиоэфир), -СОО-(сложный эфир), -CONH- (вторичный амид) или -CONR'- (третичный амид) охватываются вместе, например, ди-(С14-алкил)-амин, С14-алкил-оксикарбонил или С14-алкилокси.

В качестве галогенов называются фтор, хлор, бром и йод.

Предпочтительно остаток R означает

- неразветвленный или разветвленный, незамещенный или замещенный однократно или многократно гидрокси, галогеном, фенилом, цианом, C16-алкоксикарбонилом и/или сульфоновой кислотой С1-C18-алкил, имеющий в общей сложности 1-20 атомов углерода, как например, метил, этил, 1-пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метил-1-пропил (изобутил), 2-метил-2 пропил (трет.бутил), 1-пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2-метил-1-бутил, 3-метил-1-бутил, 2-метил-2-бутил, 3-метил-2-бутил, 2,2-диметил-1-пропил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, 2-метил-1-пентил, 3-метил-1-пентил, 4-метил-1-пентил, 2-метил-2-пентил, 3-метил-2-пентил, 4-метил-2-пентил, 2-метил-3-пентил, 3-метил-3-пентил, 2,2-диметил-1-бутил, 2,3-диметил-1-бутил, 3,3-диметил-1-бутил, 2-этил-1-бутил, 2,3-диметил-2-бутил, 3,3-диметил-2-бутил, 1-гептил, 1-октил, 1-нонил, 1-децил, 1-ундецил, 1-додецил, 1-тетрадецил, 1-гексадецил, 1-октадецил, 2-гидроксиэтил, бензил, 3-фенил-пропил, 2-цианоэтил, 2-(метоксикарбонил)-этил, 2-(этоксикарбонил)-этил, 2-(п-бутоксикарбонил)-этил, трифторметил, дифторметил, фторметил, пентафторэтил, гептафторпропил, нонафторбутил, нонафторизобутил, ундецилфторпентил, ундецилфторизопентил, 6-гидроксигексил и пропилсульфоновая кислота;

- гликоли, бутиленгликоли и их олигомеры с 1-100 единицами и одним водородом или одним алкилом с 1-8 атомами углерода в качестве конечной группы, как, например, RAO-(CHRB-CH2-O)n-CHRB-CH2- или RAO-(CH2CH2CH2CH2O)n-CH2CH2CH2CH2O, где RA и RB предпочтительно водород, метил или этил и n предпочтительно 1-3, в частности 3-оксабутил, 3-оксапентил, 3,6-диоксагептил, 3,6-диоксаоктил, 3,6,9-триоксадецил, 3,6,9-триоксаундецил, 3,6,9,12-тетраоксатридецил, и 3,6,9,12-тетраоксатетрадецил;

- винил; и

- N,N-Ди-C1 до С6-алкиламин, как например, N,N-диметиламин и N,N-диэтиламин.

Особенно предпочтительно остаток R означает неразветвленный и незамещенный алкил с 1-18 атомами углерода, как, например, метил, этил, 1-пропил, 1-бутил, 1-пентил, 1-гексил, 1-гептил, 1-октил, 1-децил, 1-додецил, 1-тетрадецил, 1-гексадецил, 1-октадецил, в частности, метил, этил, 1-бутил и 1-октил, а также СН3О-(CH2CH2O)n-СН2СН2- и CH3CH2O-(CH2CH2O)n-СН2СН2-, где n равно от 0 до 3.

Предпочтительно остатки R1-R9 независимо друг от друга означают

- водород;

- галоген;

- функциональную группу;

- в случае необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами и/или прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами алкил с 1-18 атомами углерода;

- в случае необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами и/или прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/илиодной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами алкенил с 2-18 атомами углерода;

- в случае необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами арил с 2-12 атомами углерода;

- в случае необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами С512-циклоалкил с 5-12 атомами углерода;

- в случае необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами циклоалкенил с 5-12 атомами углерода; или

- в случае необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами пяти-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы; или

два соседних остатка вместе означают

- ненасыщенное, насыщенное или ароматическое кольцо, в случае необходимости замещенное функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами и в случае необходимости прерванное одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами.

В случае замещенного при необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами C1-C18-алкила речь идет предпочтительно о следующих веществах: метил, этил, 1-пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метил-1-пропил (изобутил), 2-метил-2-пропил (трет.бутил), 1-пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2-метил-1-бутил, 3-метил-1-бутил, 2-метил-2-бутил, 3-метил-2-бутил, 2,2-диметил-1-пропил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, 2-метил-1-пентил, 3-метил-1-пентил, 4-метил-1-пентил, 2-метил-2-пентил, 3-метил-2-пентил, 4-метил-2-пентил, 2-метил-3-пентил, 3-метил-3-пентил, 2,2-диметил-1-бутил, 2,3-диметил-1-бутил, 3,3-диметил-1-бутил, 2-этил-1-бутил, 2,3-диметил-2-бутил, 3,3-диметил-2-бутил, гептил, октил, 2-этилгексил, 2,4,4-триметилпентил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-нонил, 1-децил, 1-ундецил, 1-додецил, 1-тридецил, 1-тетрадецил, 1-пентадецил, 1-гексадецил, 1-гептадецил, 1-октадецил, циклопентилметил, 2-циклопентилэтил, 3-циклопентилпропил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклогексилпропил, бензил (фенилметил), дифенил-метил (бензгидрил), трифенилметил, 1-фенилэтил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил, α-α-диметилбензил, ρ-толилметил, 1-(ρ-бутилфенил)-этил, ρ-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, ρ-метоксибензил, m-этоксибензил, 2-цианоэтил, 2-цианопропил, 2-метоксикарбонилэтил, 2-этоксикарбонилэтил, 2-бутоксикарбонилпропил, 1,2-ди-(метоксикарбонил)-этил, метокси, этокси, формил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил, 4-метил-1,3-диоксолан-2-ил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 6-гидроксигексил, 2-аминоэтил, 2-аминопропил, 3-аминопропил, 4-аминобутил, 6-аминогексил, 2-метиламиноэтил, 2-метиламинопропил, 3-метиламинопропил, 4-метиламинобутил, 6-метиламиногексил, 2-диметиламиноэтил, 2-диметиламинопропил, 3-диметиламинопропил, 4-диметиламинобутил, 6-диметиламиногексил, 2-гидрокси-2,2-диметилэтил, 2-феноксиэтил, 2-феноксипропил, 3-феноксипропил, 4-феноксибутил, 6-феноксигексил, 2-метоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 4-метоксибутил, 6-метоксигексил, 2-этоксиэтил, 2-этоксипропил, 3-этокси пропил, 4-этоксибутил, 6-этоксигексил, ацетил, CnF2(n-a)+(1-b), где n равно от 1 до 30, 0≤а≤n и b=0 или 1 (например, CF3, C2F5, CH2CH2-C(n-2)F2(n-2)+1, C6F13, C8F17, C10F21, C12F25), хлорметил, 2-хлорэтил, трихлорметил, 1,1-диметил-2-хлорэтил, метоксиэтил, 2-бутоксиэтил, диэтоксиметил, диэтоксиэтил, 2-изопропоксиэтил, 2-бутоксипропил, 2-октилоксиэтил, 2-метоксиизопропил, 2-(метоксикарбонил)-этил, 2-(этоксикарбонил)-этил, 2-(п-бутоксикарбонил)-этил, бутилтиометил, 2-додецилтиоэтил, 2-фенилтиоэтил, 5-гидрокси-3-окса-пентил, 8-гидрокси-3,6-диокса-октил, 11-гидрокси-3,6,9-триокса-ундецил, 7-гидрокси-4-окса-гептил, 11-гидрокси-4,8-диокса-ундецил, 15-гидрокси-4,8,12-триокса-пентадецил, 9-гидрокси-5-окса-нонил, 14-гидрокси-5,10-диокса-тетрадецил, 5-метокси-3-окса-пентил, 8-метокси-3,6-диокса-октил, 11-метокси-3,6,9-триокса-ундецил, 7-метокси-4-окса-гептил, 11-метокси-4,8-диокса-ундецил, 15-метокси-4,8,12-триокса-пентадецил, 9-метокси-5-оксанонил, 14-метокси-5,10-диокса-тетрадецил, 5-этокси-3-оксапентил, 8-этокси-3,6-диокса-октил, 11-этокси-3,6,9-триокса-ундецил, 7-этокси-4-оксагептил, 11-этокси-4,8-диокса-ундецил, 15-этокси-4,8,12-триокса-пенталдецил, 9-этокси-5-окса-нонил или 14-этокси-5,10-окса-тетрадецил.

В случае замещенного при необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами и/или прерванного одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами алкенила с 2-18 атомами углерода речь идет предпочтительно о следующих веществах: винил, 2-пропенил, 3-бутенил, цис-2-бутенил, транс-2-бутенил или CnF2(n-a)-(1-b)Н2а-b, где n≤30, 0≤а≤n и b=0 или 1.

В случае замещенного при необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами арила с 6-12 атомами углерода речь идет предпочтительно о следующих веществах: фенил, толил, ксисил, α-нафтил, β-нафтил, 4-дифенилил, хлорфенил, дихлорфенил, трихлорфенил, дифторфенил, метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, этилфенил, диэтилфенил, изо-пропилфенил, трет.бутилфенил, додецилфенил, метоксифенил, диметоксифенил, этоксифенил, гексилоксифенил, метилнафтил, изопропилнафтил, хлорнафтил, этоксинафтил, 2,6-диметилфенил, 2,4,6-триметилфенил, 2,6-диметоксифенил, 2,6-дихлорфенил, 4-бромфенил, 2-нитрофенил, 4-нитрофенил, 2,4-динитрофенил, 2,6-динитрофенил, 4-диметиламинофенил, 4-ацетилфенил, метоксиэтилфенил, этоксиметил-фенил, метилтиофенил, изопропилтиофенил или трет.-бутилтиофенил или C6F(5-а), где 0≤a≤5.

В случае замещенного при необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами циклоалкилом с 5-12 атомами углерода речь идет предпочтительно о следующих веществах: циклопентил, циклогексил, циклооктил, циклододецил, метилциклопентил, диметилциклопентил, метилциклогексил, диметилциклогексил, диэтилциклогексил, бутилциклогексил, метоксициклогексил, диметоксициклогексил, диэтоксициклогексил, бутилтиоцикло-гексил, хлорциклогексил, дихлорциклогексил, дихлорциклопентил, CnF2(n-a)-(1-b)Н2а-b, где n≤30, 0≤а≤n и b=0 или 1, а также насыщенная или ненасыщенная бициклическая система, как, например, норборнил или норборненил.

В случае замещенного при необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами циклоалкенила с 5-12 атомами углерода речь идет предпочтительно о следующих веществах: 3-циклопентенил, 2-цикпогексенил, 2,5-циклогексадиэнил или CnF2(n-a)-3(1-b)Н2а-3b, где n≤30, 0≤а≤n и b=0 или 1.

В случае замещенного в случае необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами пяти-шестичленного гетероцикла, имеющего атомы кислорода, азота и/или серы, речь идет предпочтительно о следующих веществах: фурил, тиофенил, пиррил, пиридил, индолил, бензоксазолил, диоксолил, диоксил, бензимидазолил, бензтиазолил, диметилпиридил, метилхинолил, диметилпиррил, метоксифурил, диметоксипиридил или ди-фторпиридил.

Если два соседних остатка образуют вместе ненасыщенное, насыщенное или ароматическое кольцо, замещенное в случае необходимости функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами и в случае необходимости прерванное одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, то речь идет предпочтительно о следующих веществах: 1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 1,5-пентилен, 2-окса-1,3-пропилен, 1-окса-1,3-пропилен, 2-окса-1,3-пропилен, 1-окса-1,3-пропенилен, 3-окса-1,5-пентилен, 1-аза-1,3-пропенилен, 1-С14-алкил-1-аза-1,3-пропенилен, 1,4-бута-1,3-диенилен, 1-аза-1,4-бута-1,3-диенилен или 2-аза-1,4-бута-1,3-диенилен.

Если указанные выше остатки содержат атомы кислорода и/или серы, и/или замещенные, или незамещенные иминогруппы, то количество атомов кислорода и/или серы, и/или иминогрупп не ограничено. Как правило, оно составляет не более 5 в остатке, предпочтительно не более 4 и в высшей степени предпочтительно не более 3.

Если указанные выше остатки содержат гетероатомы, то между двумя гетероатомами находится, как правило, по меньшей мере, один атом углерода, предпочтительно, по меньшей мере, два атома углерода.

Особенно предпочтительно остатки R1-R9 независимо друг от друга означают

- водород;

- неразветвленный или разветвленный, незамещенный или однократно или многократно замещенный гидрокси, галогеном, фенилом, цианом, С16-алкоксикарбонилом и/или сульфоновой кислотой алкил с 1-18 атомами углерода, имеющий в общей сложности 1-20 атомов углерода, как, например, метил, этил, 1-пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метил-1-пропил (изобутил), 2-метил-2-пропил. (трет.-бутил), 1-пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2-метил-1-бутил, 3-метил-1-бутил, 2-метил-2-бутил, 3-метил-2-бутил, 2,2-диметил-1-пропил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, 2-метил-1-пентил, 3-метил-1-пентил, 4-метил-1-пентил, 2-метил-2-пентил, 3-метил-2-пентил, 4-метил-2-пентил, 2-метил-3-пентил, 3-метил-3-пентил, 2,2диметил-1-бутил, 2,3-диметил-1-бутил, 3,3-диметил-1-бутил, 2-этил-1-бутил, 2,3-диметил-2-бутил, 3,3-диметил-2-бутил, 1-гептил, 1-октил, 1-нонил, 1-децил, 1-ундецил, 1-додецил, 1-тетрадецил, 1-гексадецил, 1-октадецил, 2-гидроксиэтил, бензил, 3-фенилпропил, 2-цианоэтил, 2-(метоксикарбонил)-этил, 2-(этоксикарбонил)-этил, 2-(п-бутоксикарбонил)-этил, трифторметил, дифторметил, фторметил, пентафторэтил, гептафторпропил, гептафторизопропил, нонафторбутил, нонафторизобутил, ундецилфторпентил, ундецилфторизопентил, 6-гидроксигексил и пропилсульфоновая кислота;

- гликоли, бутиленгликоли и их олигомеры с 1-100 единицами и одним водородом или одним алкилом с 1-8 атомами углерода в качестве конечной группы, как, например, RAO-(CHRB-CH2-O)n-CHRB-CH2- или RAO-(CH