Композиция для спортивных покрытий
Изобретение относится к композициям для спортивных покрытий на основе жидких углеводородных каучуков для изготовления покрытий беговых дорожек, кровельных, гидроизоляционных покрытий бассейнов, покрытий полов и спортивных площадок. Композиция для спортивных покрытий включает олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0%, оловоорганический катализатор, 2,4,6-три-третбутилфенол, полисульфидный олигомер, изоцианатный форполимер, ароматический диамин, представляющий собой смесь 2,4- и 2,6-изомеров 3,5-диметилтиотолуилендиамина в соотношении 80:20 и диатомит. Технический результат - повышение динамических и физико-механических показателей покрытий. 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к композициям для спортивных покрытий на основе жидких углеводородных каучуков для изготовления покрытий беговых дорожек, кровельных, гидроизоляционных покрытий бассейнов, покрытий полов и спортивных площадок.
Известна композиция для изготовления эластичных покрытий, включающая низкомолекулярный бутадиенпипериленовый каучук, оксид кальция, мел, глицерин, катализатор уретанообразования, полиизоцианат и триэтилбензиламмонийхлорид [патент РФ 2211850 С1, кл.6 C09D 109/00, опубл.1999].
Широкое распределение по типу функциональности бутадиенпипериленового олигомера обуславливает дефектность трехмерной сетки, образующейся при отверждении полиизоцианатом, что является следствием низкого уровня динамических и физико-механических показателей покрытия.
Известна композиция для покрытий спортивных площадок и гидроизоляционных покрытий, включающая гидроксилсодержащий олигодиендиол - сополимер изопрена и бутадиена, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, отвердитель полиизоцианат и дополнительно этилсиликат [патент РФ 2186812, С09D 109/00. Опубл. 10.08.2002].
Недостатком этих композиций является низкий уровень динамических и физико-механических свойств отвержденных эластомерных покрытий.
Известна композиция для покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, оловоорганический катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиизоцианат и этилсиликат [патент РФ 2190002, кл.7 С09D 109/00. Опубл. 2002].
Недостатком этих композиций является невысокий уровень динамических и физико-механических свойств.
Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению (прототип) является композиция, описанная в способе получения композиции для покрытия [патент РФ 2325418, С09D 175/08. Опубл. 27.05.2008, бюл. №15], включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, оловоорганический катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0% и полисульфидный олигомер при соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигобутадиендиол | 100 |
Пластификатор | 5-30 |
Минеральный наполнитель | 90-150 |
Трехфункциональный низкомолекулярный спирт | 1-5 |
Указанный полиизоцианат | 14-24 |
Оловоорганический катализатор | 0,01-1,10 |
2,4,6-Три-третбутилфенол | 0,5-1,5 |
Полисульфидный олигомер | 5-15 |
Покрытия из данной композиции характеризуются недостаточным уровнем динамических и физико-механических свойств.
Техническим результатом является повышение уровня динамических и физико-механических свойств композиций.
Поставленный технический результат достигается тем, что композиция для спортивных покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный спирт, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0%, оловоорганический катализатор, 2,4,6-три-третбутилфенол, полисульфидный олигомер, дополнительно содержит изоцианатный форполимер, ароматический диамин представляющий собой смесь 2,4- и 2,6-изомеров 3,5-диметилтиотолуилендиамина в соотношении 80:20 и диатомит при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигобутадиендиол | 100 |
Пластификатор | 5-30 |
Минеральный наполнитель | 80-100 |
Трехфункциональный низкомолекулярный спирт | 1-5 |
Указанный полиизоцианат | 14-24 |
Оловоорганический катализатор | 0,01-1,10 |
2,4,6-Три-третбутилфенол | 0,5-1,5 |
Полисульфидный олигомер | 5-15 |
Изоцианатный форполимер | 10-30 |
Указанный ароматический диамин | 3-6 |
Диатомит | 10-30 |
Введение в состав композиции дополнительного связующего - изоцианатного форполимера, имеющего большое количество кинетически подвижных эфирных связей, обеспечивает эффективную диссипацию напряжений в полимерной матрице при динамическом нагружении. Использование указанного ароматического диамина способствует повышению глубины превращения функциональных групп изоцианатного форполимера. Заявленное количество изоцианатного форполимера и ароматического диамина определяет оптимальное соотношение сшитых и линейных цепей в полиуретанах, вследствие чего получаемые материалы обладают улучшенными динамическими и физико-механическими свойствами. Присутствие диатомита приводит к появлению структурных образований, способствующих сохранению заданного уровня свойств в процессе эксплуатации спортивного покрытия.
В качестве олигобутадиендиола в композиции используется сополимер бутадиена и изопрена ПДИ-1К (ТУ 38.103342-88) с соотношением мономеров 70:30; молекулярной массой 4000-5000; содержанием гидроксильных групп, мас.%, 0,75-0,89, и олигодиендиолы с молекулярной массой 2000-5000; индексом полидисперсности 1,20-1,35; вязкостью по Брукфилду, Па/с (25°С), 8,5-22; содержанием концевых гидроксильных групп, %, 0,7-1,7; микроструктурой, %, 1,4-цис 10-15, 1,4-транс 20-25, 1,2-(винил) 60-70; распределением по ОН-группам (РТФ), %, бесфункциональные 2, монофункциональные 6, бифункциональные 92; плотностью, кг/м3, 900-910 (олигодиендиолы Krasol LBH производства фирмы Sartomer).
В качестве пластификатора композиция содержит соединения, используемые в производстве эластомерных материалов на основе диеновых каучуков: алкил(арил)овые эфиры фталевой или фосфорной кислоты, хлорпарафины.
Наполнителями для каучуковой основы служат минеральные порошки средней дисперсности, такие как мел, известь-отсев, оксид кальция, каолин, тальк.
2,4,6-Три-третметилфенол представляет собой кристаллический порошок с зелено-желтым оттенком, хорошо растворимый в углеводородах, и имеет следующие характеристики: температура плавления 129-131°С, массовая доля золы не более 0,05%. Получают путем алкилирования фенола изобутиленом в присутствии катализатора. Торговое название - антиоксидант П-23 (ТУ 6-14-26-77).
В качестве полисульфидного олигомера (ПСО) используются жидкие тиоколы марок I, II и НВБ-2, характеризуемые среднечисленной молекулярной массой 1700-5500; среднечисленной функциональностью 2,22-2,68; содержанием SH-групп 1,6-4,3; вязкостью Па/с (25°С) 7,5-50 (ГОСТ 12812-80, ТУ 38.50309-93).
Диатомит (ТУ 5761-001-25310144-99) представляет собой легкие пористые породы от белого до желтовато-серого цвета со средней плотностью, колеблющейся в пределах от 0,15 до 0,6 г/см3. Диатомит на 96% состоит из водного кремнезема (опала) общей формулы SiO2·nН2О.
В качестве трехфункционального низкомолекулярного спирта в композиции используются глицерин, триэтаноламин или триметилолпропан.
В качестве полиизоцианата в композиции используются полиметиленполифениленполиизоционаты, получаемые фосгенированием продукта конденсации анилина с формальдегидом (ТУ 2224-152-04691277-96). Содержание изоцианатных групп 29,5-31%.
В качестве оловоорганического катализатора применяют октоат олова, дибутилдилауринат олова (ТУ 6-02-818-78), могут использоваться и другие оловоорганические соединения, применяемые для синтеза полиуретанов.
В качестве изоцианатного форполимера применяют форполимер марки «Трифол-М», СКУ-ПФЛ-100, СКУ-ППТ-4503, АДВ-17.
В качестве ароматического диамина в композиции используют смесь 2,4- и 2,6-изомеров 3,5-диметилтиотолуилендиамина в соотношении 80:20, марки Etacure 300.
В состав композиции могут быть введены добавки, придающие материалу покрытия другие преимущества. В качестве компонента, обеспечивающего снижение расхода композиции на изготовление единицы площади, используется резиновая крошка, для улучшения внешнего вида в композицию могут быть введены пигменты. Для изготовления композиции для спортивных покрытий используют смесительное оборудование, обеспечивающее гомогенизацию со степенью перетира твердых частиц не более 100 мкм. Полиизоцианат и катализатор уретанообразования поставляют в комплекте с композицией и добавляют в нее на месте укладки покрытия. Резиновую крошку вмешивают в композицию перед введением отвердителя.
Изобретение иллюстрируется следующим примером 1 (состав 1, табл.1).
Пример 1. В смеситель с якорной мешалкой объемом 0,05 л загружают 15 г полисульфидного олигомера, 5 г трехфункционального низкомолекулярного спирта и перемешивают в течение 10 мин. Полученную смесь выгружают в стакан и выдерживают в течение 30 мин. Одновременно в смеситель с якорной мешалкой объемом 1 л загружают 100 г олигобутадиендиола ПДИ-IК, 70 г мела, 10 г извести-отсева, 5 г дибутилфенилфосфата, 0,1 г октоата олова, 0,5 г 2,4,6-три-третбутилфенола, 10 г изоцианатного форполимера марки «Трифол-М», 3 г ароматического диамина, 30 г диатомита. Смешение компонентов проводят в течение 30 мин, а затем добавляют выдержанную смесь полисульфидного олигомера и трехфункционального низкомолекулярного спирта и перемешивают еще в течение 10 мин. В полученную смесь добавляют 10 г резиновой крошки, 24 г полиизоцианата и вновь перемешивают в течение 8 мин. Полученную смесь заливают в формы и выдерживают 20-25 суток при температуре 18-25°С.
Аналогичным образом готовятся композиции состава 2-10 по примеру 1.
Состав всех исследуемых композиций приведен в таблице 1. Свойства образцов покрытий из композиций приведены в таблице 2.
Образцы покрытия испытывали по ГОСТ 263-75, ГОСТ-275-75, ГОСТ 6950-73, ГОСТ-2678-88 и методами (Кувшинский Е.В., Сидорович Е.А. Маятниковый эластомер КС. // Журнал теоретической физики, 1957, Т. 26, с.878-886. Сидорович. Е.А., Кувшинский Е.В. Изучение ударного сжатия резин. // Физика твердого тела. 1961, Т.3.11, с.3487-3494) и (Медведев В.П. Разработка эластомерных покрытий для спортивных сооружений на основе анализа взаимодействия элементов в системе «опорно-двигательный аппарат спортсмена-покрытие». Дисс.канд. техн. наук. Волгоград, 1989 г.).
Из данных таблицы 2 видно, что заявленная композиция обеспечивает получение покрытий с более высоким комплексом динамических и физико-механических характеристик. Повышение комплекса прочностных свойств достигается благодаря использованию изоцианатного форполимера в сочетании с ароматическим диамином и диатомита.
Таблица 2 | |||||||||||
Свойства композиций для спортивных покрытий | |||||||||||
Наименование показателей | Значения показателей | Прототип патент РФ 2325418 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | ||
Твердость по Шор А, усл.ед. | 67 | 63 | 54 | 63 | 59 | 40 | 32 | 50 | 56 | 58 | 56 |
Условная прочность при разрыве, кгс/см2 | 3,6 | 3,4 | 3,5 | 3,4 | 3,4 | 1,2 | 0,57 | 2,0 | 3,1 | 2,8 | 3,3 |
Относительное удлинение, % | 230 | 200 | 210 | 200 | 210 | 130 | 347 | 55 | 210 | 200 | 220 |
Эластичность по отскоку, % | 58 | 49 | 50 | 47 | 40 | 30 | 20 | 40 | 47 | 45 | 49 |
Динамический модуль упругости, МПа | 6,5 | 6,2 | 6,4 | 6,0 | 6,2 | 2,4 | 2,7 | 5,6 | 5,8 | 5,4 | 5,9 |
Тангенс угла механических потерь | 0,110 | 0,102 | 0,104 | 0,108 | 0,120 | 0,318 | 0,302 | 0,351 | 0,119 | 0,114 | 0,108 |
Декремент затухания колебательной системы «образец-боек», с-1 | 137 | 142 | 134 | 151 | 134 | 237 | 243 | 234 | 243 | 254 | 220 |
Отношение времени релаксации к времени удара, τ/Т | 0,97 | 0,99 | 1,25 | 1,05 | 1,99 | 1,45 | 1,51 | 1,54 | 1,57 | 1,48 | 1,39 |
Как видно из таблиц 1 и 2, при содержании изоцианатного форполимера менее 10 мас.ч. покрытие имеет пониженный уровень комплекса свойств из-за значительного отклонения соотношения NCO:OH от эквимолекулярности и снижения плотности сшивания. При больших количествах форполимера свойства также снижаются вследствие избытка изоцианатных групп, склонности к вспениванию и повышению жесткости отвержденного продукта.
Количество ароматического диамина (Etacure 300), так же как и количество изоцианатного форполимера, оказывает существенное влияние на свойства покрытий. При содержании Etacure 300 менее 3 мас.ч. снижается степень сшивания, не достигается эффект повышения динамических и физико-механических свойств.
Уменьшение и увеличение степени наполнения диатомита от заявленных пределов приводит к снижению уровня свойств спортивных покрытий из-за недостаточного количества структурных образований, полученных при отверждении.
Таким образом, преимуществом использования предлагаемой композиции является повышение динамических и физико-механических характеристик спортивных покрытий.
Композиция для спортивных покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0%, оловоорганический катализатор, 2,4,6-три-третбутилфенол, полисульфидный олигомер, отличающаяся тем, что дополнительно содержит изоцианатный форполимер, ароматический диамин, представляющий собой смесь 2,4- и 2,6-изомеров 3,5-диметилтиотолуилендиамина в соотношении 80:20 и диатомит при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигобутадиендиол | 100 |
Пластификатор | 5-30 |
Минеральный наполнитель | 80-100 |
Трехфункциональный низкомолекулярный спирт | 1-5 |
Указанный полиизоцианат | 14-24 |
Оловоорганический катализатор | 0,01-1,10 |
2,4,6-три-третбутилфенол | 0,5-1,5 |
Полисульфидный олигомер | 5-15 |
Изоцианатный форполимер | 10-30 |
Указанный ароматический диамин | 3-6 |
Диатомит | 10-30 |