Ламинат

Ламинат

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к ламинату. Более конкретно, оно относится к ламинату, включающему слой акриловой смолы (первый слой) и композицию органосилоксановой смолы (второй слой), причем все они сформированы на основе в указанном порядке и обладают превосходной устойчивостью к атмосферным воздействиям.

Предпосылки изобретения

Пластиковые материалы находят широкое применение в различных областях, используя их высокую ударную прочность, легкость и технологичность. Особенно широко используют акриловую смолу, поликарбонатную смолу и смолу на основе стирола, которые представляют собой прозрачные пластики, в качестве заменителей стекла. Однако, так как указанные смолы неудовлетворительны с точки зрения устойчивости к атмосферным воздействиям, известно, что когда их используют на улице в течение длительного времени, они разлагаются или портятся, что ухудшает их физические свойства и внешний вид. Кроме того, они обладают такими недостатками, как то, что их поверхности легко царапаются из-за их низкой износостойкости и повреждаются растворителями.

В последние годы существует тенденция к использованию органического стекла, включающего прозрачный пластик, в качестве основы для оконных стекол, особенно оконных стекол для автомобилей, благодаря их легкости и безопасности при эксплуатации. В отношении таких органических стекол требуется такая же устойчивость к атмосферным воздействиям, что и для обычных стекол. Так как необходимо предотвратить образование царапин на ветровых стеклах при работе дворников и образования царапин на боковых стеклах при вертикальном перемещении окон, требуется превосходная износостойкость.

Чтобы улучшить устойчивость к атмосферным воздействиям и износоустойчивость органического стекла, было выдвинуто большое количество предположений относительно использования слоя органосилоксановой смолы на поверхности основания. Например, патентный документ 1 и патентный документ 2 раскрывают композиции смолы, которая содержит частичный конденсат тригидроксисилана и коллоидную двуокись кремния. Далее, патентный документ 3 и патентный документ 4 раскрывают композиции смолы, которая содержит конденсат алкилтриалкоксисилана и тетраалкоксисилана и коллоидную двуокись кремния.

Хотя отвержденные пленки указанных композиций смол обладают некоторой степенью износостойкости, отвержденные пленки подвержены растяжению из-за разницы в коэффициентах термического расширения между основанием и отвержденными пленками в высокотемпературном окружении и из-за этого могут треснуть. Поэтому существует проблема их прочности.

Чтобы решить эту проблему, было выдвинуто предложение о формировании слоя термореактивной акриловой смолы между основой и слоем органосилоксановой смолы. Например, в патентном документе 5 предложено использование слоя акрил-уретановой смолы, которую получают из акрилового полиола и изоцианатного соединения, в качестве слоя термореактивной акриловой смолы. Однако, так как изоцианатное соединение обладает высокой реакционной способностью, стабильность при хранении полученной кроющей композиции оказалась низкой, и вязкость композиции повышается в процессе использования или хранения, в результате чего композиция превращается в гель. Более того, во время термического отверждения легко происходит побочная реакция.

Патентный документ 6 и патентный документ 7 предлагают использование сополимера на основе винила, содержащего алкоксисилильную группу, в качестве слоя термореактивной акриловой смолы. Однако, так как алкоксисилильная группа постепенно реагирует с водой, содержащейся в композиции, подлежащей гидролизу и конденсации, указанная композиция становится вязкой и желатинизируется.

Патентный документ 8 раскрывает композицию смолы, которая содержит алкилциклогексилалкиловый эфир (мет)акриловой кислоты в качестве основного компонента. Однако устойчивость к атмосферным воздействиям указанной композиции смолы неудовлетворительна, и остается пространство для усовершенствований.

Между тем, чтобы повысить устойчивость к атмосферным воздействиям, известен способ, в котором поглотитель ультрафиолетового излучения добавляют к слою термореактивной акриловой смолы. Например, патентный документ 9 предлагает добавлять поглотитель ультрафиолетового излучения на основе бензотриазола к термореактивной акриловой смоле, чтобы улучшить ее устойчивость к атмосферным воздействиям. Однако скорость оптического разложения самого поглотителя ультрафиолетового излучения велика, и поэтому существует ограничение связанное с длительностью подавления оптического повреждения основы. Если добавляют большое количество поглотителя ультрафиолетового излучения, чтобы исправить указанный дефект, адгезия между основой и слоем органосилоксановой смолы ухудшается.

Поглотитель ультрафиолетового излучения на основе триазина извес.тен как поглотитель ультрафиолетового излучения, обладающий низкой скоростью оптического разложения. Однако если поглотитель ультрафиолетового излучения на основе триазина добавляют к термореактивной акриловой смоле, полученная отвержденная пленка подвержена побелению при ее экспонировании во внешней среде и ее внешний вид и прозрачность быстро ухудшаются.

Патентный документ 1) JP-A 51-002736

Патентный документ 2) JP-A 55-094971

Патентный документ 3) JP-A 63-278979

Патентный документ 4) JP-A 01-306476

Патентный документ 5) JP-A 62-169832

Патентный документ 6) JP-A 59-109528

Патентный документ 7) JP-A 2004-131549

Патентный документ 8) JP-A 2002-206042

Патентный документ 9) JP-A 2000-318106

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Целью настоящего изобретения является создание ламината, который обладает превосходной устойчивостью к атмосферным воздействиям и износостойкостью.

Другой целью настоящего изобретения является создание ламината, который обладает превосходной адгезией.

Авторы настоящего изобретения провели исследования, чтобы улучшить устойчивость к атмосферным воздействиям ламината, включающего основу, первый слой, полученный из акриловой смолы, и второй слой, полученный из органосилоксановой смолы, причем все они сформированы в указанном порядке. В результате было обнаружено, что если поглотитель ультрафиолетового излучения на основе триазина, обладающий низкой скоростью оптического разложения, и акриловый полимер, содержащий циклогексильную группу с низкой полярностью, заключены в первом слое, способность к диспергированию поглотителя ультрафиолетового излучения улучшается, и активный участок поглотителя ультрафиолетового излучения может быть защищен, в результате чего эффект поглотителя ультрафиолетового излучения проявляется непрерывно, и получают ламинат, обладающий превосходной устойчивостью к атмосферным воздействиям.

Кроме того, было обнаружено, что если акриловый полимер, содержащий уретановую связь, содержится в первом слое, получают ламинат, обладающий хорошей адгезией, особенно адгезией в высокотемпературном окружении. Настоящее изобретение осуществлено на основе указанных результатов исследований.

Таким образом, настоящее изобретение предлагает ламинат, включающий основу, первый слой, полученный в результате термического отверждения композиции акриловой смолы, и второй слой, полученный в результате термического отверждения композиции органосилоксановой смолы, причем все они сформированы в указанном порядке, где

композиция акриловой смолы включает:

(A) акриловый сополимер, который содержит, по меньшей мере, 70 мол.% повторяющегося звена, представленного следующей формулой (A):

где X представляет атом водорода или метильную группу, Y представляет метильную группу, этильную группу, циклоалкильную группу, гидроксиалкильную группу, содержащую от 2 до 5 атомов углерода или остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина, содержание атомов водорода в X составляет 30 мол.% или менее, и содержание циклоалкильных групп в Y составляет от 1 до 85 мол.%, содержание остатка поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина составляет от 0 до 15 мол.% и содержание этильной группы составляет от 1 до 98 мол.%;

(В) блокированное полиизоцианатное соединение, содержащее изоцианатные группы от 5,5 до 50 вес.% и количество изоцианатных групп составляет от 0,8 до 1,5 эквивалентов в расчете на 1 эквивалент гидроксильных групп акрилового полимера формулы (A);

(С) от 0,001 до 0,4 вес.ч. катализатора отверждения в расчете на 100 вес.ч. содержания компонентов (A) и (B); и

(D) от 0 до 40 вес.ч. поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина, представленного следующей формулой (D), в расчете на 100 вес.ч. общего содержания компонентов (A) и(B):

где R⁴ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, заместитель, представленный формулой -CH₂CH(OH)CH₂О-R⁸ (R⁸ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода) или заместитель, представленный формулой -CH(CH₃)C(О)О-R⁹ (R⁹ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода), R⁵ представляет атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, или фенильную группу, которая может быть замещена алкильной группой, содержащей от 1 до 18 атомов углерода или атом галогена, и V представляет атом водорода, OH группу, или алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,

общее содержание остатка поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина в формуле (A) и как компонента (D) составляет от 1 до 40 вес.%; и

композиция органосилоксановой смолы включает:

(E) коллоидную двуокись кремния;

(F) гидролитический конденсат алкоксисилана, представленного следующей формулой (F):

R1 mR2 nSi(OR3)4-m-n

(F)

где R¹ и R² каждый независимо представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, винильную группу или алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, которая замещена, по меньшей мере, одной группой, выбранной из группы, состоящей из метакрилоксигруппы, аминогруппы, глицидоксигруппы и 3,4-эпоксициклогексильной группы, R³ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода или винильную группу,

m и n каждый независимо представляет целое число из 0, 1 или 2, и (m+n) представляет целое число из 0, 1 или 2; и

(G) оксид металла, и

содержание компонента (E) составляет от l0 до 60 вес.%, содержание компонента (F) составляет от 40 до 90 вес.% в переводе на R¹ _mR² _nSi(OR³)_(4-m-n)/2 и количество компонента (G) составляет от 0 до 15 вес.ч. в расчете на 100 вес.ч. от общего содержания компонентов (E) и (F).

Настоящее изобретение включает оконное стекло, полученное из ламината.

Настоящее изобретение представляет, кроме того, композицию акриловой смолы, включающую:

(A) акриловый сополимер, который содержит от 1 до 98 мол.% повторяющегося звена, представленного следующей формулой (A-l), от 1 до 85 мол.% повторяющегося звена, представленного следующей формулой (A-2), от 1 до 15 мол.% повторяющегося звена, представленного следующей формулой (A-3) и от 0 до 15 мол.% повторяющегося звена, представленного следующей формулой (A-4), причем общее содержание указанных повторяющихся звеньев составляет, по меньшей мере, 70 мол.%:

где Y¹ представляет метильную группу или этильную группу, Y² представляет циклоалкильную группу, X¹ представляет атом водорода или метильную группу, X² представляет атом водорода или метильную группу, Y³ представляет алкиленовую группу, содержащую от 2 до 5 атомов углерода, Y⁴ представляет остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина, и X³ представляет атом водорода или метильную группу;

(B) блокированное полиизоцианатное соединение, содержащее изоцианатные группы от 5,5 до 50 вес.% и количество изоцианатных групп составляет от 0,8 до 1,5 эквивалентов в расчете на 1 эквивалент гидроксильных групп акрилового сополимера;

(C) от 0,001 до 0,4 вес.ч. катализатора отверждения в расчете на 100 вес.ч. общего содержания компонентов (A) и (B); и

(D) от 0 до 40 вес.ч. поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина, представленного вышеуказанной формулой (D), в расчете на 100 вес.ч. от общего содержания компонентов (A) и (B), и

общее содержание остатка поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина формулы (A-4) и как компонента (D) составляет от 1 до 40 вес.%.

Далее, настоящее изобретение представляет композицию органосилоксановой смолы, включающую:

(F) гидролитический конденсат алкоксисилана, представленного следующей формулой (F):

R1 mR2 nSi(OR3)4-m-n

(F)

где R¹ и R² каждый независимо представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, винильную группу или алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, которая замещена, по меньшей мере, одной группой, выбранной из группы, состоящей из метакрилоксигруппы, аминогруппы, глицидоксигруппы и 3,4-эпоксициклогексильной группы,

R³ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или винильную группу,

m и n каждый независимо представляет целое число из 0, 1 или 2, и (m+n) представляет целое число из 0, 1 или 2; и

(G) оксид металла, причем все они растворены и/илидиспергированы в растворителе, и

(i) содержание компонента (E) составляет от 10 до 60 вес.% и содержание компонента (F) составляет от 40 до 90 вес.% в расчете на 100 вес.% от общего содержания компонентов (E) и (F), где содержание компонента (F) представляет вес в переводе на R¹ _mR² _nSiO_(4-m-n)_/2, и количество компонента (G) составляет от 0,1 до 15 вес.ч. в расчете на 100 вес.ч. от общего содержания компонентов (E) и (F), и

(ii) если кумулятивно 50% диаметров частиц и кумулятивно 90% диаметров частиц при измерении распределения частиц по размерам методом дифракции лазерного излучения для компонента (G) представлены как D50 и D90 соответственно, и D90 представляет 100 нм или менее, и D90/D50 представляет 20 или менее.

ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЙ СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Композиция акриловой смолы

Композиция акриловой смолы настоящего изобретения включает (A) акриловый сополимер, (B) блокированное полиизоцианатное соединение, (C) катализатор отверждения и (D) поглотитель ультрафиолетового излучения на основе триазина. Далее приводится подробное описание компонентов от (A) до (D).

Акриловый сополимер (A)

Акриловый сополимер (здесь и далее именуемый как "компонент (A)") содержит, по меньшей мере, 70 мол.% повторяющегося звена, представленного следующей формулой (A):

В представленной выше формуле, X представляет атом водорода или метильную группу. Содержание атомов водорода в X составляет 30 мол.% или менее.

Y представляет метильную группу, этильную группу, циклоалкильную группу, гидроксиалкильную группу, содержащую от 2 до 5 атомов углерода или остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина. Содержание циклоалкильной группы в Y составляет от 1 до 85 мол.%. Содержание остатка поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина составляет от 0 до 15 мол.% и содержание этильной группы составляет от 1 до 98 мол.%. Акриловый сополимер, предпочтительно, содержит повторяющиеся звенья, представленные формулами (A-l), (A-2), (A-3) и (A-4).

Звено (А-1)

В формуле (A-1), Y¹ представляет метильную группу или этильную группу. Повторяющееся звено, представленное формулой (A-1), получают путем полимеризации метилметакрилата или этилметакрилата. Их можно использовать отдельно или в комбинации. Содержание звена (A-1) в акриловом сополимере составляет, предпочтительно, от 1 до 98 мол.%. Если содержание звена (A-1) меньше чем 1 мол.%, гибкость первого слоя ухудшается, и второй слой оказывается подвержен растрескиванию. Кроме того, адгезия между основой и вторым слоем уменьшается, что не выгодно.

Звено (A-2)

В формуле (A-2), X¹ представляет атом водорода или метильную группу, и Y² представляет циклоалкильную группу. Повторяющееся звено, представленное формулой (A-2), получают путем полимеризации акрилата или метакрилата, содержащих, по меньшей мере, одну циклоалкильную группу в молекуле. Число атомов углерода в циклоалкильной группе составляет, предпочтительно, от 5 до 12. Конкретные примеры циклоалкильной группы включают циклогексильную группу и циклооктильную группу.

Повторяющееся звено, представленное формулой (A-2), можно ввести путем сополимеризации с соответствующим мономером. Примеры соответствующих мономеров включают

циклогексилакрилат, 4-метилциклогексилакрилат,

2,4-диметилциклогексилакрилат, 2,4,6-триметилциклогексилакрилат, 4-трет-бутилциклогексилакрилат, адамантилакрилат,

дициклопентадиенилакрилат, циклогексилметилакрилат,

4-метилциклогексилметилакрилат,

2,4-диметилциклогексилметилакрилат,

2,4,6-триметилциклогексилметилакрилат,

4-трет-бутилциклогексилметилакрилат, циклогексилметакрилат,

4-метилциклогексилметакрилат, 2,4-диметилциклогексилметакрилат,

2,4,6-триметилциклогексилметакрилат,

4-трет-бутилциклогексилметакрилат, адамантилметакрилат,

дициклопентадиенилметакрилат, циклогексилметилметакрилат,

4-метилциклогексилметилметакрилат,

2,4-диметилциклогексилметилметакрилат,

2,4,6-триметилциклогексилметилметакрилат и

4-трет-бутилциклогексилметилметакрилат.

Их можно использовать отдельно или в комбинации двух или более. Из перечисленных мономеров циклогексилметакрилат особенно предпочтителен.

Содержание звена (A-2) в акриловом сополимере составляет, предпочтительно, от 1 до 85 мол.%. Если содержание звена (A-2) меньше чем 1 мол.%, способность к диспергированию поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина ухудшается, и первый слой проявляет тенденцию к побелению. Если содержание выше чем 85 мол.%, адгезия между основой и вторым слоем уменьшается.

Звено (A-3)

В формуле (A-3), X² представляет атом водорода или метильную группу и Y³ представляет алкиленовую группу, содержащую от 2 до 5 атомов углерода. Примеры алкиленовой группы включают этиленовую группу, триметиленовую группу и тетраметиленовую группу. Звено (A-3) содержит гидроксильную группу.

Звено (A-3) можно ввести путем сополимеризации c соответствующим мономером. Примеры соответствующих мономеров включают 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат,

2-гидроксипропилакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат,

3-гидроксипропилакрилат, 3-гидроксипропилметакрилат,

4-гидроксибутилакрилат, 4-гидроксибутилметакрилат,

3-гидроксибутилакрилат, 3-гидроксибутилметакрилат,

2-гидроксибутилакрилат и 2-гидроксибутилметакрилат.

Их можно использовать отдельно или в комбинации двух или более. Из перечисленных мономеров особенно предпочтителен 2-гидроксиэтилметакрилат.

Содержание звена (A-3) в акриловом сополимере составляет, предпочтительно, от 1 до 15 мол.%, более предпочтительно от 5 до 15 мол.%. Если содержание вышеуказанного звена (A-3) превышает вышеуказанный интервал, кроющий слой становится подвержен растрескиванию, что не выгодно.

Звено (A-4)

В формуле (A-4), X³ представляет атом водорода или метильную группу, и Y⁴ представляет остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина.

Звено (A-4) можно ввести путем сополимеризации акрилатного или метакрилатного мономеров, содержащих остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина. Примеры акрилатных или метакрилатных мономеров, содержащих остаток поглотителя ультрафиолета на основе триазина, включают

2-[4-(2-акрилокси-3-додецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

2-[4-(2-акрилокси-3-тридецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

2-[4-(2-акрилокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

2-[4-(2-метакрилокси-3-додецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

2-[4-(2-метакрилокси-3-тридецилоксипропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

2-[4-(2-акрилокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

2-[4-(2-метакрилокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

аддукт 2-[4-(2-гидрокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидрокси фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина с 2-изоцианатоэтилакрилатом и аддукт 2-[4-(2-гидрокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина с 2-изоцианатоэтилметакрилатом. Их можно использовать отдельно или в комбинации двух или более. Из перечисленных мономеров наиболее предпочтительны аддукт

2-[4-(2-гидрокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазина с

2-изоцианатоэтилметакрилатом и

2-[4-(2-метакрилокси-3-(2-этилгексилокси)пропил)окси]-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

Более конкретно, предпочтительно использовать повторяющееся звено, полученное из акрилового мономера, представленного следующими формулами (A-4-a) или (A-4-b):

В представленной выше формуле, R¹¹ представляет алкиленовую группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода, R¹² представляет атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, R¹³ и R¹⁴ одинаковы или каждый независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода или фенильную группу, которая может быть замещена алкильной группой, содержащей от 1 до 18 атомов углерода или атомом галогена, R¹⁵ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, X⁴ представляет атом водорода или метильную группу, и V¹ представляет атом водорода, OH группу или алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода.

В представленной выше формуле, R¹⁶ представляет атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, R¹⁷ и R¹⁸ одинаковы или каждый независимо представляет атом водорода, атом галогена, алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода или фенильную группу, которая может быть замещена алкильной группой, содержащей от 1 до 18 атомов углерода или атомом галогена, R¹⁹ представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, X⁵ представляет атом водорода или метильную группу, и V² представляет атом водорода, OH группу или алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода.

В настоящем изобретении остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина представляет остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина и обладает способностью поглощать ультрафиолетовое излучение. Остаток поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина резко отличается от соединения триазина по молекулярному весу, так как часть конца соединения триазина отсутствует, и соединение триазина связывается с акриловым сополимером. Однако, так как вес удаленной части соединения тиразина очень мал по сравнению с весом целого соединения, в настоящем изобретении предполагают для удобства, что вес остатка такой же, что и вес соединения тиразина.

Содержание звена (A-4) в акриловом сополимере составляет, предпочтительно, от 0 до 15 мол.%, более предпочтительно от 0 до 10 мол.%, гораздо более предпочтительно от 0 до 7 мол.%. Если содержание звена (A-4) выше чем 15 мол.%, адгезия между основанием и первым слоем и адгезия между первым слоем и вторым слоем становится меньше, и второй слой оказывается подвержен растрескиванию.

Общее содержание остатка поглотителя ультрафиолетового излучения на основе триазина в формуле (A-4) и как компонента (D) составляет, предпочтительно, от 1 до 40 вес.%, более предпочтительно от 2 до 30 вес.%.

Общее содержание повторяющихся звеньев, представленных формулами (A-l) до (A-4) в акриловом сополимере, составляет, по меньшей мере, 70 мол.%, предпочтительно от 80 до 100 мол.%, более предпочтительно от 90 до 100 мол.%.

Предпочтительно, чтобы акриловый сополимер содержал от 1 до 98 мол.% звена формулы (A-l), от 1 до 85 мол.% звена формулы (A-2), от 1 до 15 мол.% звена формулы (A-3) и от 0 до 15 мол.% звена формулы (A-4).

Акриловый сополимер представляет, предпочтительно, акриловый сополимер [I], полученный, обращая особое внимание на адгезию, путем балансирования свойств, таких как устойчивость к атмосферным воздействиям, износостойкость, адгезия, устойчивость к горячей воде и низкая степень испарения и вымывания поглотителя ультрафиолетового излучения, или акриловый сополимер [II], полученный, обращая особое внимание на потери при испарении поглотителя ультрафиолетового излучения во время термического отверждения композиции акриловой смолы и на предотвращение вымывания поглотителя ультрафиолетового излучения из первого слоя в композицию органосилоксановой смолы во время формирования второго слоя.

Акриловый сополимер [I] содержит от 50 до 98 мол.% повторяющегося звена формулы (A-l), от 1 до 35 мол.% повторяющегося звена формулы (A-2), от 1 до 15 мол.% повторяющегося звена формулы (A-3) и от 0 до 10 мол.% повторяющегося звена формулы (A-4), и общее содержание всех вышеуказанных повторяющихся звеньев составляет, по меньшей мере, 70 мол.%.

Акриловый сополимер [II] содержит от 1 до 60 мол.% повторяющегося звена формулы (A-l), более чем 35 мол.% и 85 мол.% или менее повторяющегося звена формулы (A-2), от 1 до 15 мол.% повторяющегося звена формулы (A-3) и от 0,1 до 15 мол.% повторяющегося звена формулы (A-4), и общее содержание всех вышеперечисленных повторяющихся звеньев составляет, по меньшей мере, 70 мол.%.

Предпочтительно, чтобы содержание повторяющегося звена, представленного формулой (A-4) в акриловом сополимере, составляло 0 мол.% и чтобы количество компонента (D) составляло от 1 до 40 вес.ч. в расчете на 100 вес.ч. от общего содержания компонентов (A) и (B).

Кроме того, предпочтительно, чтобы количество компонента

(D) составляло 0 вес.ч. в расчете на 100 вес.ч. от общего содержания компонентов (A) и (B) и чтобы содержание повторяющегося звена, представленного формулой (A-4) в акриловом сополимере, составляло от 0,1 до 15 мол.%.

Звено (A-5)

Предпочтительно, чтобы акриловый сополимер содержал дополнительно повторяющееся звено, представленное следующей формулой (A-5). Если акриловый сополимер содержит звено (A-5), это повышает устойчивость к атмосферным воздействиям.

В представленной выше формуле, R¹⁰ представляет атом водорода, или алкильную группу, или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 14 атомов углерода.

R¹⁰, предпочтительно, представляет алкильную группу или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода. Примеры R¹⁰ включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу и бутоксигруппу.

Содержание звена (A-5), предпочтительно, составляет от 0,1 до 15 мол.%, более предпочтительно от 0,1 до 10 мол.%, гораздо более предпочтительно от 1 до 8 мол.% в расчете на 100 мол.% от общего содержания всех повторяющихся звеньев акрилового сополимера. Если содержание (A-5) выше чем 15 мол.%, адгезия между основой и вторым слоем ухудшается.

Предпочтительно, чтобы акриловый сополимер [I] содержал от 50 до 97,9 мол.% повторяющегося звена формулы (A-l), от 1 до 35 мол.% повторяющегося звена формулы (A-2), от 1 до 15 мол.% повторяющегося звена формулы (A-3), от 0 до 10 мол.% повторяющегося звена формулы (A-4) и от 0,1 до 10 мол.% повторяющегося звена формулы (A-5), и общее содержание звеньев (A-1) до (A-5) составляло бы, по меньшей мере, 70 мол.% в расчете на 100 мол.% от общего содержания всех повторяющихся звеньев акрилового сополимера.

Предпочтительно, чтобы акриловый сополимер [II] содержал от 1 до 59,9 мол.% повторяющегося звена формулы (A-1), более чем 35 мол.% и 85 мол.% или менее повторяющегося звена формулы (A-2), от 1 до 15 мол.% повторяющегося звена формулы (A-3), от 0,1 до 10 мол.% повторяющегося звена формулы (A-4) и от 0,1 до 20 мол.% повторяющегося звена формулы (A-5), и общее содержание звеньев (A-1) до (A-5) составляло бы, по меньшей мере, 70 мол.% в расчете на 100 мол.% от общего содержания всех повторяющихся звеньев акрилового сополимера.

Если акриловый сополимер содержит звено (A-5), это может придать способность поглощать радикалы и еще более повысить устойчивость к атмосферным воздействиям. Общее содержание звеньев (A-1) до (A-5) составляет, по меньшей мере, 70 мол.%, предпочтительно, по меньшей мере, 80 мол.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 90 мол.% в расчете на 100 мол.% общего содержания всех повторяющихся звеньев общего акрилового сополимера.

Звено (A-5) можно ввести путем сополимеризации соответствующего акрилатного и/или метакрилатного мономера. Примеры соответствующих мономеров включают

2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилметакрилат,

1-этил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-пропил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-трет-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-циклогексил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

1-(4-метилциклогексил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-трет-октил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-децил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-додецил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-метокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-этокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-пропокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-трет-бутокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

1-(4-метилциклогексилокси)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-октокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-трет-октокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат,

l-децилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат и

l-додецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилметакрилат.

Их можно использовать отдельно или в комбинации двух или более.

Другие звенья

Акриловый сополимер (компонент (A)), который содержит звенья (A-l) до (A-5), может дополнительно содержать другие повторяющиеся звенья для обеспечения функциональности. Содержание другого повторяющегося звена составляет 30 мол.% или менее, предпочтительно 20 мол.% или менее, особенно предпочтительно 10 мол.% или менее в расчете на 100 мол.% от общего содержания всех повторяющихся звеньев акрилового сополимера как компонента (A).

Другое повторяющееся звено можно ввести путем сополимеризации мономера на основе винила, сополимеризуемого с акрилатным или метакрилатным мономером. Примеры мономеров на основе винила включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, амид акриловой кислоты, амид метакриловой кислоты, метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, додецилакрилат, додецилметакрилат,

2-(2'-гидрокси-5'-акрилоксиэтилфенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-акрилоксиэтокифенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-акрилоксипропилфенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-акрилоксипропоксифенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-акрилоксиэтилфенил)-5-хлорбензотриазол,

2-(2'-гидрокси-3'-акрилоксиэтил-5'-трет-бутилфенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-3'-акрилоксиэтил-5'-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол,

2-гидрокси-4-(акрилоксиэтоки)бензофенон,

2-гидрокси-4-(акрилоксипропокси)бензофенон,

2,2'-дигидрокси-4-(акрилоксиэтоки)бензофенон,

2-гидрокси-4-(акрилоилоксиэтил)бензофенон,

2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксиэтилфенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксиэтокифенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксипропилфенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксипропоксифенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоксиэтилфенил)-5-хлорбензотриазол,

2-(2'-гидрокси-3'-метакрилоксиэтил-5'-трет-бутилфенил)бензотриазол,

2-(2'-гидрокси-3'-метакрилоксиэтил-5'-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-гидрокси-4-(метакрилоксиэтоки)бензофенон,

2-гидрокси-4-(метакрилоксипропокси)бензофенон,

2,2'-дигидрокси-4-(метакрилоксиэтоки)бензофенон и

2-гидрокси-4-(метакрилоксиэтил)бензофенон, причем все они предпочтительны с точки зрения адгезии или ресурса прочности, такого как устойчивость к атмосферным воздействиям. Их можно использовать отдельно или в комбинации из двух или более. Акриловую смолу, состоящую из одного только компонента, нет необходимости использовать отдельно, и две или более из акриловых смол можно использовать в комбинации.

Молекулярный вес акрилового сополимера как компонента (A), предпочтительно, составляет от 20000 или более, более предпочтительно 50000 или более в переводе на средневесовую молекулярную массу. Предпочтительно использовать акриловый сополимер со средневесовой молекулярной массой 10000000 или менее. Поэтому средневесовая молекулярная масса акрилового сополимера предпочтительно составляет от 50000 до 10000000, более предпочтительно от 50000 до 1000000, гораздо более предпочтительно от 50000 до 500000. Акриловый сополимер с молекулярной массой в вышеуказанном интервале предпочтителен, так как он демонстрирует адгезию и прочность также как и первый слой.

Блокированные полиизоцианатные соединения (B)

Компонент (B) представляет соединение, которое теряет реакционную способность, если блокирующий агент подвергают взаимодействию с изоцианатными группами для удаления большинства свободных изоцианатных групп, и изменяется в изоцианатные группы для восстановления реакционной способности, если его нагревают для диссоциации блокирующего агента.

Примеры компонента (B) включают блокированные изоцианатные соединения, полученные путем присоединения к изоцианатным группам полиизоцианатного соединеня блокирующих агентов, типичными представителями которых являются оксимы, такие как ацетоксим и метилэтилкетоксим, активные метилeновые соединения, такие как диметилмалонат, диэтилмалонат, метилацетоацетат, этилацетоацетат и ацетил ацетон, спирты, такие как метанол, этанол, 2-пропанол, н-бутанол, втор-бутанол и 2-этил-l-гексанол, и фенолы, такие как фенол, крезол и этилфенол.

Примеры полиизоцианатных соединений, к которым присоединяют блокирующий агент, включают полиизоцианат, аддукт полиатомного спирта и полиизоцианата, циклический полимер полиизоцианатов, и изоцианат-burette форму. Примеры полиизоцианатов включают толуолдиизоцианат, 4,4-дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, толуидиндиизоцианат, ксилолдиизоцианат, лизиндиизоцианат, триметилгексаметилендиизоцианат, диизоцианат димера кислоты, гексаметилендиизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат и изофорондиизоцианат.

Так как компонент (B) образует изоцианатные группы только во время реакции термоотверждения, кроющая композиция обладает превосходной стабильностью при хранении, изоцианатные группы редко расходуются в побочной реакции с водой, содержащейся в кроющей композиции или на воздухе и в спиртовом растворителе, используемом в растворителе кроющей композиции, и можно получить отвержденную пленку, на которую мало влияет окружающая покрытие среда и обладающую стабильными физическими свойствами. Блокированные изоцианаты можно использовать отдельно или в комбинации двух или более.

Помимо блокированных изоцианатов, блокированные алифатические и/или алициклические