6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов

6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинаты и их применение в качестве гербицидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Данная заявка заявляет преимущество предварительных заявок США № 60/758701, поданной 13 января 2006, и 60/850145, поданной 6 октября 2006.

Данное изобретение относится, несомненно, к новым 6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколинатам и их производным и к применению этих соединений в качестве гербицидов.

В данной области техники описан ряд пиколиновых кислот и их пестицидные свойства. В Патенте США 6784137 В2 описан ряд 6-арил-4-аминопиколиновых кислот и их производных, а также их применение в качестве гербицидов. В настоящее время обнаружено, что определенные отдельные подклассы ряда соединений, описанных в «137», имеют значительно улучшенные гербицидную активность и селективность.

В настоящее время обнаружено, что определенные 6-(полизамещенный арил)-4-аминопиколиновые кислоты и их производные являются превосходными гербицидами с широким спектром борьбы с сорняками, травами и осокой, также как с лиственными породами и с превосходной селективностью по отношению к сельскохозяйственным культурам. Данные соединения, кроме того, обладают превосходными токсикологическими и экологическими показателями.

Данное изобретение относится к соединениям формулы I:

в которой

Q₁ представляет H или F;

Q₂ представляет галоген при условии, что когда Q₁ представляет Н, Q₂ представляет Cl или Br;

R₁ и R₂ независимо представляют Н, С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-алкенил, С₃-С₆-алкинил, гидрокси, С₁-С₆-алкокси, амино, С₁-С₆-ацил, С₁-С₆-карбоалкокси, С₁-С₆-алкилкарбамил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆-триалкилсилил или С₁-С₆-диалкилфосфонил или R₁ и R₂, взятые вместе с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное кольцо; и

Ar представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из

а)

в которой

W₁ представляет галоген;

X₁ представляет F, Cl, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкокси, -CN, -NR₃R₄ или фторированный ацетил или пропионил;

Y₁ представляет С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X₁ и Y₁ взяты вместе, представляет -O(CH₂)_nO-, где n =1 или 2; и

R₃ и R₄ независимо представляют H или С₁-С₄-алкил;

b)

в которой

W₂ представляет F или Cl;

X₂ представляет F, Cl, -CN, -NO₂, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкокси, -NR₃R₄ или фторированный ацетил или пропионил;

Y₂ представляет галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил или -CN, или когда W₂ представляет F, X₂ и Y₂, взятые вместе, представляет -O(CH₂)_nO-, где n =1 или 2; и

R₃ и R₄ независимо представляют H или С₁-С₆-алкил; и

с)

в которой

Y₃ представляет галоген, -CN или CF₃;

Z₃ представляет F, Cl, -CN, -NO₂, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкокси, -NR₃R₄ или фторированный ацетил или пропионил; и

R₃ и R₄ независимо представляют H или С₁-С₆-алкил; и

пригодным в сельском хозяйстве производным по карбоксильной группе.

Независимо предпочтительны соединения формулы I, где Y₁, Y₂ и Y₃ представляют Cl, Br или CF₃, где W₁ и W₂ представляют Cl или F; где X₁ или X₂ представляют С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-тиоалкокси, С₁-С₄-галогеналкил или -NR₃R₄ и где Z представляет С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-тиоалкокси, С₁-С₄-галогеналкил или -NR₃R₄.

Данное изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим эффективное в качестве гербицида количество соединения формулы I, и пригодным в сельском хозяйстве производным по карбоксильной группе в смеси с пригодным в сельском хозяйстве вспомогательным веществом или носителем. Изобретение также относится к способу применения соединений и композиций настоящего изобретения, чтобы уничтожать или бороться с нежелательными растениями с помощью применения эффективного в качестве гербицида количества соединения на растениях или на площади, занимаемой растениями, также как на почве до появления растений. Изобретение, кроме того, относится к промежуточным соединениям для приготовления соединений.

Соединения настоящего изобретения, обладающие гербицидной активностью, являются производными 4-аминопиколиновых кислот формулы II:

в которой

Q₁ представляет H или F;

Q₂ представляет галоген при условии, что когда Q₁ представляет Н, Q₂ представляет Cl или Br; и

Ar представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из

а)

в которой

W₁ представляет галоген;

X₁ представляет F, Cl, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкокси, -CN, -NR₃R₄, фторированный ацетил или пропионил;

Y₁ представляет С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X₁ и Y₁, взяты вместе, представляет -O(CH₂)_nO-, где n = 1 или 2; и

R₃ и R₄ независимо представляют H или С₁-С₄-алкил;

b)

в которой

W₂ представляет F или Cl;

X₂ представляет F, Cl, -CN, -NO₂, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкокси, -NR₃R₄, фторированный ацетил или пропионил;

Y₂ представляет галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил или -CN, или когда W₂ представляет F, X₂ и Y₂, взятые вместе, представляют -O(CH₂)_nO-, где n = 1 или 2; и

R₃ и R₄ независимо представляют H или С₁-С₆-алкил; и

с)

в которой

Y₃ представляет галоген, -CN или CF₃;

Z₃ представляет F, Cl, -CN, -NO₂, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-алкоксизамещенный С₁-С₄-алкокси, -NR₃R₄, фторированный ацетил или пропионил; и

R₃ и R₄ независимо представляют H или С₁-С₆-алкил.

Эти соединения характеризуются тем, что имеют Cl или F в 3-положении, H или F в 5-положении и три- или тетразамещенную арильную группу в 6-положении пиридинового кольца. В основном предпочтительны соединения, в которых в 3-положении находится Cl и в 5-положении находится H. Предпочтительные замещенные арильные группы включают 2,3,4-тризамещенные, 2-фтор-4,5-тризамещенные и 2-фтор-4,5,6-тетразамещенные фенильные группы. Особенно предпочтительные замещенные арильные группы включают такие, в которых Y₁, Y₂ и Y₃ представляют Cl, Br или CF₃, в которых W₁ и W₂ представляют Cl или F; в которых X₁ или X₂ представляют С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-тиоалкокси, С₁-С₄-галогеналкил или -NR₃R₄ и в которых Z представляет С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-тиоалкокси, С₁-С₄-галогеналкил или -NR₃R₄.

Аминогруппа в 4-положении пиридинового кольца может быть незамещенной или замещенной одним или более С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-алкенил, С₃-С₆-алкинил, гидрокси, С₁-С₆-алкокси или аминозаместителями. Аминогруппа, кроме того, может быть преобразована в амид, карбамат, мочевину, сульфаниламид, силиламин или фосфорамидат. Такие соединения способны расщепляться до амина. Незамещенная аминогруппа предпочтительна.

Считают, что карбоновые кислоты формулы I являются соединениями, которые действительно уничтожают или осуществляют борьбу с нежелательными растениями, и они обычно предпочтительны. Аналоги этих соединений, в которых карбоксильная группа пиколиновой кислоты преобразована так, чтобы образовать группу, которая может быть трансформирована в растениях или окружающей среде в карбоксильную группу, обладают по существу таким же гербицидным действием и включены в объем данного изобретения. Следовательно, пригодное в сельском хозяйстве производное, при использовании, чтобы описать карбоксильную функцию во 2-положении, определяют как любую соль, эфир, ацилгидразид, имидат, тиоимидат, амидин, амид, ортоэфир, ацилцианид, ацилгалогенид, тиоэфир, эфир тионовой кислоты, тиоэфир тионовой кислоты, нитрил или любое другое хорошо известное в данной области техники производное кислоты, которое (а) не влияет значительно на гербицидную активность активного ингредиента, т.е. 6-арил-4-аминопиколиновой кислоты, и (b) гидролизуется (или может гидролизоваться), окисляется (или может быть окислено), метаболизируется (или может быть метаболизировано) в растениях или почве до пиколиновой кислоты формулы I, которая, в зависимости от pH, находится в диссоциированной или не диссоциированной форме. Предпочтительными пригодными в сельском хозяйстве производными карбоновой кислоты являются пригодные в сельском хозяйстве соли, эфиры и амиды. Точно так же пригодное в сельском хозяйстве производное, при использовании, чтобы описать аминофункцию в 4-положении, определяют как любую соль, силиламин, фосфориламин, фосфинимин, фосфорамидат, сульфонамид, сульфилимин, сульфоксимин, аминал, гемиаминал, амид, тиоамид, карбамат, тиокарбамат, амидин, мочевина, имин, нитро, нитрозо, азид или любое другое хорошо известное в данной области техники азотсодержащее производное, которое (а) не влияет значительно на гербицидную активность активного ингредиента, т.е. 6-арил-4-аминопиколиновой кислоты, и (b) гидролизуется (или может гидролизоваться) в растениях или почве до свободного амина формулы II. N-Оксиды, которые также способны расщепляться до исходного пиколина формулы II, также входят в объем данного изобретения.

Подходящие соли включают производные щелочных и щелочноземельных металлов и производные аммиака и аминов. Предпочтительные катионы включают натрий, калий, магний и катионы аминия формулы:

R ₅ R ₆ R ₇ NH ⁺ ,

в которой каждый R₅, R₆ и R₇ независимо представляет водород или C₁-C₁₂-алкил, C₃-C₁₂-алкенил или C₃-C₁₂-алкинил, каждый из которых, необязательно, замещен одной или более гидрокси, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₄-алкилтио или фенильной группой, при условии, если R₅, R₆ и R₇ стерически совместимы. Дополнительно, любые две из R₅, R₆ и R₇ вместе могут представлять алифатическую бифункциональную группу, содержащую 1-12 атомов углерода и вплоть до двух атомов кислорода или серы. Соли соединений формулы I можно приготовить обработкой соединения формулы I гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия или амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин. Соли аминов часто являются предпочтительными формами соединений формулы I, потому что они растворяются в воде и пригодны для приготовления необходимых водных основных гербицидных составов.

Подходящие сложные эфиры включают производные C₁-C₁₂-алкиловых, C₃-C₁₂-алкениловых или C₃-C₁₂-алкиниловых спиртов, таких как метанол, изопропанол, бутанол, 2-этилгексанол, бутоксиэтанол, метоксипропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт и циклогексанол. Сложные эфиры можно приготовить с помощью конденсации пиколиновой кислоты со спиртом, используя любое число подходящих активирующих агентов, таких как такие, что используются в пептидной конденсации, такие как дициклогексилкарбодиимид (DCC) или карбонилдиимидазол (CDI), реакцией соответствующего хлорангидрида пиколиновой кислоты формулы I с подходящим спиртом или реакцией соответствующей пиколиновой кислоты формулы I с подходящим спиртом в присутствии кислого катализатора. Подходящие амиды включают производные аммиака или C₁-C₁₂-алкил, C₃-C₁₂-алкенил или C₃-C₁₂-алкинил моно- или дизамещенных аминов, такие как, но не ограничиваются ими, диметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, циклододециламин, бензиламин или циклические или ароматические амины с или без дополнительных гетероатомов, такие как, но не ограничиваются ими, азиридин, азетидин, пирролидин, пиррол, имидазол, тетразол или морфолин. Амиды можно приготовить реакцией соответствующего хлорангидрида пиколиновой кислоты, смешанного ангидрида или эфира карбоновой кислоты формулы I с аммиаком или подходящим амином.

Термины «алкил», «алкенил» и «алкинил», также как производные от них термины «алкокси», «ацил», «алкилтио» и «алкилсульфонил», как используется в описании данного изобретения, включают в себя разветвленные, неразветвленные цепи и циклические части. Термины «алкенил» и «алкинил» включают одну или более ненасыщенных связей.

Термин «арил», также как производные термины, такие как «арилокси», относится к фенилу.

Если не указаны особые ограничения, термин «галоген», включающий производные термины, такие как «гало», относится к фтору, хлору, брому и йоду. Термины «галогеналкил» или «галогеналкокси» относятся к алкильным или алкокси группам, замещенным от одного до максимально возможного количества атомов галогена.

Соединения формулы I можно получить, используя хорошо известные химические методики. Необходимые исходные вещества имеются в продаже или их легко синтезировать, используя стандартные методики.

6-замещенные арилпиколины формулы I можно приготовить рядом способов, которые хорошо известны в данной области техники, например, реакцией подходящего замещенного пиридина с легко уходящей группой в 6-положении (III) c металлоорганическим соединением типа (IV) в инертном растворителе в присутствии катализатора - переходного металла.

В этом случае «L» может быть хлором, бромом, йодом или трифторметансульфонатом, «металлом» может быть Mg-галоген, Zn-галоген, олово(C₁-C₄-алкил)₃, литий, медь или B(OR₈)(OR₉), в котором R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют водород, C₁-C₄-алкил или, взятые вместе, образуют этиленовую или пропиленовую группу, и «катализатором» является катализатор - переходный металл, в частности палладиевый катализатор, такой как диацетат палладия, бис(трифенилфосфин)дихлорид палладия (II) или никелевый катализатор, такой как ацетилацетонат никеля (II), бис(трифенилфосфин)хлорид никеля (II).

Альтернативно, соединения формулы I можно приготовить реакцией подходящего замещенного 6-металзамещенного пиридина (V) с арильным соединением типа (VI) в инертном растворителе в присутствии катализатора - переходного металла.

В этом случае «L» может быть хлором, бромом, йодом или трифторметансульфонатом, «металлом» может быть Mg-галоген, Zn-галоген, олово(C₁-C₄-алкил)₃, литий, медь или B(OR₈)(OR₉), в котором R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют водород, C₁-C₄-алкил или, взятые вместе, образуют этиленовую или пропиленовую группу, и «катализатором» является катализатор - переходный металл, в частности палладиевый катализатор, такой как диацетат палладия, бис(трифенилфосфин)дихлорид палладия (II) или никелевый катализатор, такой как ацетилацетонат никеля (II), бис(трифенилфосфин)хлорид никеля (II).

Реакции с бороновыми кислотами или эфирами хорошо известны и представлены следующими ссылками:

(1) W.J. Thompson and J. Gaudino, J. Org. Chem., 49, 5223 (1984);

(2) S. Gronowitz and K. Lawitz, Chem. Ser., 24, 5 (1984);

(3) S. Gronowitz et al., Chem. Ser., 26, 305 (1986);

(4) J. Stavenuiter et al., Heterocycles, 26, 2711 (1987);

(5) V. Snieckus et al., Tetrahedron Letters, 28, 5093 (1987);

(6) V. Snieckus et al., Tetrahedron Letters, 29, 2135 (1988);

(7) M.B. Mitchell et al., Tetrahedron Letters, 32, 2273 (1991); Tetrahedron, 48, 8117 (1992);

(8) JP-A 93/301870.

Реакции с соединениями Гриньяра (металл - Mg-галоген):

(9) L.N. Pridgen, J. Heterocyclic Chem., 12, 443 (1975);

(10) M. Kumada et al., Tetrahedron Letters, 21, 845 (1980);

(11) A. Minato et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 5319 (1984).

Реакция с цинкорганическими соединениями (металл - Zn-галоген):

(12) A. S. Bell et al., Synthesis, 843 (1987);

(13) A.S. Bell et al., Tetrahedron Letters, 29, 5013 (1988);

(14) J.W. Tilley and S. Zawoiski, J. Org. Chem., 53, 386 (1988); см. также (9).

Реакции с оловоорганическими соединениями (метал - Sn(C₁-C₄-алкил)₃):

(15) T.R. Bailey et al., Tetrahedron Letters, 27, 4407 (1986);

(16) Y.Yamamoto et al., Synthesis, 564 (1986); см. Также (6).

Конденсация III+IV или V+VI может, по необходимости, сопровождаться реакциями на любом кольце, чтобы получить дополнительные производные соединений формулы I.

Подходящие замещенные пиридины формулы III, в которой L является хлором, бромом, йодом или трифторметансульфонатом, можно легко получить хорошо известными способами; смотри WO 0151468. Например, 6-бром аналоги можно приготовить восстановлением нескольких ключевых промежуточных соединений, например, соответствующих 6-бром-4-азидо, 6-бром-4-нитро и N-оксидо-6-бром-4-нитропиридиновых аналогов. Эти промежуточные соединения, в свою очередь, можно приготовить как нуклеофильным замещением в 6-бромо-4-галогеновых аналогах с помощью NaN₃, так и электрофильным нитрованием соответствующих N-оксидо-6-бромпиридинов. Альтернативно, такие аналоги можно приготовить прямым аминированием соответствующих 4,6-дибром аналогов.

4-N-амидные, карбаматные, карбамидные, сульфонамидные, силиламинные и фосфорамидатамино производные можно приготовить реакцией свободной аминогруппы, например, с подходящим хлорангидридом кислоты, хлорформиатом, карбамилхлоридом, сульфонилхлоридом, силилхлоридом или хлорфосфатом.

Замещенные 4-амино аналоги можно приготовить реакцией соответствующего 4-галогенпиридин-2-карбоксилата или любого другого способного к замещению 4-замещенного соединения с замещенным амином.

Соединения формулы I, полученные любым из этих способов, можно восстановить общепринятыми способами. Обычно, реакционную смесь подкисляют водной кислотой, такой как соляная кислота и экстрагируют органическим растворителем, таким как этилацетат или метиленхлорид. Органический растворитель и другие летучие компоненты можно удалить перегонкой или выпариванием, чтобы получить необходимое соединение формулы I, которое можно очищать с помощью стандартных методик, таких как перекристаллизация или хроматография.

Найдено, что соединения формулы I пригодны в качестве гербицидов до и после появления всходов вредных растений. Их можно использовать с неселективными (более высокими) дозами внесения, чтобы бороться с широким спектром растений на площади применения, или с более низкими дозами внесения, чтобы селективно контролировать вредные растения. Площадь применения включает выгоны и пастбища, придорожные полосы и трассы, силовые линии и промышленные зоны, где желательна борьба с вредными растениями. Другим использованием является борьба с вредными растениями при выращивании сельскохозяйственных культур, таких как кукуруза, рис и зерновые культуры. Их можно также использовать, чтобы бороться с вредными растениями при выращивании древесных культур, таких как цитрусовые растения, яблони, каучуковое дерево, масличная пальма, лесов и других. Обычно предпочтительно применять соединения после появления всходов вредных растений. Кроме того, обычно предпочтительно использовать соединения, чтобы бороться с широким спектром древесных растений, лиственных пород, сорняков и осокой. Особенно отмечают использование соединений, чтобы бороться с вредными растениями, когда культурные растения дают всходы. Несмотря на то, что каждое из 6-арил-4-аминопиколинатных соединений, выраженных формулой I, включено в объем данного изобретения, степень гербицидной активности, селективность по отношению к сельскохозяйственной культуре и полученный спектр борьбы с сорняками варьируются в зависимости от присутствующих в молекуле заместителей. Подходящее соединение для любого конкретного использования в качестве гербицида можно определить с помощью имеющейся в данном описании информации или с помощью стандартных испытаний.

Термин гербицид используют в данном описании, чтобы обозначить активный ингредиент, который уничтожает, борется или, с другой стороны, оказывает неблагоприятное влияние на рост растений. Эффективным в качестве гербицида количеством или количеством, необходимым для борьбы с растениями, является количество активного ингредиента, которое оказывает неблагоприятный модифицирующий эффект и включает отклонение от естественного развития, уничтожение, регуляцию, десикацию, ретардацию и подобные. Термины растения и растительность включают проросшие зерна, появившиеся всходы и укоренившуюся растительность.

Гербицидная активность проявляется соединениями настоящего изобретения, когда их применяют непосредственно на растении или на площади, занимаемой растением, на любой стадии роста или до посадки и появления всходов. Наблюдаемый эффект зависит от вида растения, с которым нужно бороться, стадии роста растения, используемых параметров разбавления и размера распыляемых капель, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды в момент использования, конкретного используемого соединения, конкретных используемых вспомогательных веществ и носителей, типа почвы, и подобных, также как от количества используемого химического вещества. Эти и другие факторы можно подобрать, как известно в данной области техники, чтобы оказать неселективный или селективный гербицидный эффект. Обычно предпочтительно использовать соединения формулы I после появления относительно незрелой вредной растительности, чтобы достигнуть максимальной степени борьбы с сорняками.

После появления всходов обычно используют дозы внесения 0,1-1000 г/га; для применения до появления всходов обычно используют дозы внесения 1-2000 г/га. При определенных более высоких дозах в основном осуществляется неселективная борьба с широким разнообразием вредной растительности. При более низких дозах обычно осуществляется селективная борьба и эти дозы можно использовать на площадях, занимаемых сельскохозяйственными культурами.

Гербицидные соединения настоящего изобретения часто применяют в смеси с одним или более другими гербицидами, чтобы бороться с широким разнообразием вредной растительности. При использовании в смеси с другими гербицидами соединения, заявленные в настоящем изобретении, можно смешивать с другим гербицидом или гербицидами, смешивать в емкости с другим гербицидом или гербицидами или применять последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые гербициды, которые можно применять в смеси с соединениями настоящего изобретения, включают: амидные гербициды, такие как аллидохлор, бефлубутамид, бензадокс, бензипрам, бромобутид, кафенстрол, CDEA, хлортиамид, ципразол, диметенамид, диметенамид-P, дифенамид, эпроназ, этнипромид, фентразамид, флупоксам, фомесафен, галосафен, изокарбамид, изоксабен, напропамид, нафталам, петоксамид, пропизамид, хинонамид и тебутам; анилидные гербициды, такие как хлоранокрил, цисанилид, кломепром, ципромид, дифлуфеникан, этобензанид, фенасулам, флуфенацет, флуфеникан, мефенацет, мефлуидид, метамифоп, моналид, напроанилид, пентанохлор, пиколинафен и пропанил; арилаланиновые гербициды, такие как бензоилпроп, флампроп и флампроп-М; хлорацетанилидные гербициды, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, диэтатил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, прописохлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор и ксилахлор; сульфанилидные гербициды, такие как бензофтор, перфлуидон, пиримисульфан и профлуазол; сульфамидные гербициды, такие как асулам, карбасулам, фенасулам и оризалин; гербициды - антибиотики, такие как биланафос; гербициды - производные бензойной кислоты, такие как хлорамбен, дикамба, 2,3,6-TBA и трикамба; гербициды - производные пиримидинилоксибензойной кислоты, такие как биспирибак и пириминобак; гербициды - производные пиримидинилтиобензойной кислоты, такие как пиритиобак; гербициды - производные фталевой кислоты, такие как хлортал; гербициды - производные пиколиновой кислоты, такие как аминопиралид; клопиралид и пиклорам; гербициды - производные хинолинкарбоновой кислоты, такие как хинклорак и хинмерак; гербициды, содержащие мышьяк, такие как какодиловая кислота, CMA, DSMA, гексафлурат, MAA, MAMA, MSMA, арсенит калия и арсенит натрия; гербициды - производные бензоилциклогександиона, такие как мезотрион, сулкотрион, тефурилтрион и темботрион; бензофуранильные алкилсульфонатные гербициды, такие как бенфуресат и этофумесат; карбаматные гербициды, такие как асулам, карбоксазол, хлорпрокарб, дихлормат, фенасулам, карбутилат и тербукарб; карбанилатные гербициды, такие как барбан, BCPC, карбасулам, карбетамид, CEPC, хлорбуфам, хлорпрофам, CPPC, десмедифам, фенисофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, профам и свеп; циклогексеноксимные гербициды, такие как аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим; циклопропилизоксазольные гербициды, такие как изоксахлортол и изоксафлутол; дикарбоксимидные гербициды, такие как бензфендизон, цинидон-этил, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин и флумипропин; динитроанилиновые гербициды, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, металпропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин и трифлуралин; динитрофенольные гербициды, такие как динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, DNOC, этинофен и мединотерб; гербициды - производные дифенилового эфира, такие как этоксифен; гербициды - производные нитрофенилового эфира, такие как ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, хлометоксифен, хлорнитрофен, этнипромид, фтордифен, фторгликофен, фторнитрофен, фомесафен, фурилоксифен, галосафен, лактофен, нитрофен, нитрофторфен и оксифторфен; дитиокарбаматные гербициды, такие как дазомет и метам; галогенированные алифатические гербициды, такие как алорак, хлоропон, далапон, флупропанат, гексахлорацетон, йодметан, метилбромид, монохлоруксусная кислота, SMA и TCA; имидазолиноновые гербициды, такие как имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир; неорганические гербициды, такие как сульфамат аммония, боракс, хлорат кальция, сульфат меди, сульфат железа (II), азид калия, цианат калия, азид натрия, хлорат натрия и серная кислота; нитрильные гербициды, такие как бромобонил, бромоксинил, хлороксинил, дихлорбенил, йодбонил, иоксинил и пираклонил; фосфоорганические гербициды, такие как амипрофос-метил, анилофос, бенсулид, биланафос, бутамифос, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, фосамин, глуфосинат, глуфосат и пиперофос; фенокси гербициды, такие как бромфеноксим, кломепроп, 2,4-DEB, 2,4-DEP, дифенопентен, дисул, эрбон, этнипромид, фентеракол и трифопсим; феноксиуксусные гербициды, такие как 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-тиоэтил и 2,4,5-T; гербициды - производные феноксимасляной кислоты, такие как 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB и 2,4,5-TB; гербициды - производные феноксипропионовой кислоты, такие как клопроп, 4-CPP, дихлорпроп, дихлорпроп-P, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп и мекопроп-P; гербициды - производные арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-P, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-P, галоксифоп, галоксифоп-P, изоксапирифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-P и трифоп; фенилендиаминовые гербициды, такие как динитрамин и продиамин; пиразолильные гербициды, такие как бензофенап, пиразолинат, пирасульфотол, пиразоксифен, пироксасульфон и топрамезон; пиразолилфенильные гербициды, такие как флуазолат и пирафлуфен; пиридазиновые гербициды, такие как кредазин, пиридафол и пиридат; пиридазиноновые гербициды, такие как бромпиразон, хлоридазон, димидазон, флуфенпир, метфлуразон, норфлуразон, оксапиразон и пиданон; пиридиновые гербициды, такие как аминопиралид, клиодинат, клопиралид, дитиопир, флуроксипир, галоксидин, пиклорам, пиколинафен, пириклор, тиазопир и триклопир; пиримидиндиаминовые гербициды, такие как ипримидам и тиоклорим; гербициды - производные четвертичного аммония, такие как циперкват, диэтамкват, дифензокват, дикват, морфамкват и паракват; тиокарбаматные гербициды, такие как бутилат, циклоат, ди-аллат, EPTC, эспрокарб, этиолат, изополинат, метиобенкарб, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, пирибутикарб, сульфаллат, тиобенкарб, тиокарбазил, три-аллат и вернолат; тиокарбонатные гербициды, такие как димексано, EXD и проксан; гербициды - производные тиомочевины, такие как метиурон; триазиновые гербициды, такие как дипропетрин, триазифлам и тригидрокситриазин; хлортриазиновые гербициды, такие как атразин, хлоразин, цианазин, ципразин, эглиназин, ипазин, месопразин, проциазин, проглиназин, пропазин, себутилазин, симазин, тербутилазин и триэтазин; метокситриазиновые гербициды, такие как атратон, метометон, прометон, секбуметон, симетон и тербуметон; метилтиотриазиновые гербициды, такие как аметрин, азипротрин, цианатрин, десметрин, диметаметрин, метопротрин, прометрин, симетрин и тербутрин; триазиноновые гербициды, такие как аметридион, амибузин, гексазинон, изометиозин, метамитрон и метрибузин; триазольные гербициды, такие как амитрол, кафенстрол, эпроназ и флупоксам; триазолоновые гербициды, такие как амикарбазон, бенкарбазон, карфентразон, флукарбазон, пропоксикарбазон, сульфентразон и тиенкарбазон-метил; триазолпиримидиновые гербициды, такие как клорансулам, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам и пироксулам; гербициды - производные урацила, такие как бутафенацил, бромацил, флупропацил, изоцил, ленацил и тербацил; 3-фенилурацилы; гербициды - производные мочевины, такие как бензтиазурон, кумилурон, циклурон, дихлоралмочевина, дифлуфензопир, изонорурон, изоурон, метабензтиазурон, монисоурон и норурон; гербициды - производные фенилмочевины, такие как анисурон, бутурон, хлорбромурон, хлоретурон, хлортолурон, хлороксурон, даимурон, дифеноксурон, димефурон, диурон, фенурон, флуометурон, флуотиурон, изопротурон, линурон, метиурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, парафлурон, фенобензурон, сидурон, тетрафлурон и тидиазурон; гербициды - производные пиримидинсульфонилмочевины, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, мезосульфурон, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примисульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон и трифлоксисульфурон; гербициды - производные триазинилсульфонилмочевины, такие как хлорсульфурон, циносульфурон, этаметсульфурон, йодосульфурон, метсульфурон, просульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлусульфурон и тритосульфурон; гербициды - производные тиадиазолилмочевины, такие как бутиурон, этидимурон, тебутиурон, тиазафлурон и тидиазурон; и гербициды, не вошедшие в другие классы, такие как акролеин, аллиловый спирт, азафенидин, беназолин, бентазон, бензобициклон, бутидазол, цианамид кальция, кембендихлор, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, цинметилин, кломазон, CPMF, крезол, орто-дихлорбензол, димепиперат, эндотал, фтормидин, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, флутиацет, инданофан, метазол, метилизотиоцианат, нипираклофен, OCH, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентахлорфенол, пентоксазон, ацетат фенилртути, пиноксаден, просульфалин, пирибензоксим, пирифталид, хинокламин, родетанил, сулгликапин, тидиазимин, тридифан, триметурон, трипропиндан и тритак. Гербицидные соединения настоящего изобретения можно, кроме того, использовать в смеси с глифосатом, глуфосинатом или 2,4-D на устойчивых к глифосату, глуфосинату или 2,4-D сельскохозяйственных культурах. Обычно предпочтительно использовать соединения изобретения в комбинации с гербицидами, которые являются селективными к обрабатываемой сельскохозяйственной культуре и которые дополняют спектр борьбы с сорняками этих соединений при использованной дозе внесения. Кроме того, обычно предпочтительно применять соединения данного изобретения и другие дополнительные гербициды в одно и тоже время, как в виде комбинированного состава, так и в виде тэнковой смеси.

Соединения настоящего изобретения обычно применяют в комбинации с известными гербицидными антидотами, такими как беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клоквинтосет (мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, MG 191, MON 4660, нафталиновый ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты, чтобы повысить их селективность. Они могут применяться дополнительно, чтобы бороться с вредной растительностью во многих сельскохозяйственных культурах, которые делают устойчивыми или невосприимчивыми к ним или другим гербицидам с помощью генетических манипуляций или мутаций, или селекции. Например, можно обрабатывать кукурузу, пшеницу, рис, сою, сахарную свеклу, хлопок, канолу и другие сельскохозяйственные культуры, которые делаются устойчивыми или невосприимчивыми к соединениям, которые являются ингибиторами ацетолактат-синтазы у чувствительных растений. Многие сельскохозяйственные культуры, устойчивые к глифосатам и глуфосинатам, можно также обрабатывать как отдельно, так и в комбинации с этими гербицидами. Некоторые сельскохозяйственные культуры (например, хлопок) сделали толерантным к ауксиновым гербицидам, таким как 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота. Эти гербициды можно использовать, чтобы обрабатывать такие устойчивые сельскохозяйственные культуры и другие сельскохозяйственные культуры, устойчивые к ауксинам.

Когда возможно использовать 6-арил-4-аминопиколинатные соединения формулы I непосредственно в качестве гербицидов, предпочтительно использовать их в смеси, содержащей эффективное в качестве гербицида количество соединения вместе с, по крайней мере, одним подходящим в области сельского хозяйства вспомогательным веществом или носителем. Подходящие вспомогательные вещества или носители не должны быть фитотоксичными для ценных сельскохозяйственных культур, в частности при используемых концентрациях при применении композиций для селективной борьбы с сорняками в присутствии с