Способ получения 3,3', 4,4'-тетрааминогексафтор- дифенилового эфира

Способ получения 3,3', 4,4'-тетрааминогексафтор- дифенилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И С" А - Н--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

242907

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства че

Кл. 12q, 2

Заявлено 01.Х11.1967 (Юв 1201115/23-4) с присоединением заявки,¹

Приоритет

МПК С 07с

УДК 542.951.4.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 05.V.1969. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 26.IX.I969

Авторы изобретения

Заявитель

Г. Г. Якобсон, Л. С. Кобрина и Г. Г. Фурии

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 3,3, 4,4 -ТЕТРААМИ НОГЕКСАФТОРДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Изобретение относится к способу получения аминопроизводного дифенилового эфира — 3,3, 4,4 -тетрааминогексафтордифенило ного,эфира, который может быть использован в си|нтезе высокомолекулярных соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что 4,4 -диаминооктафтордифениловый эфир обрабатывают перекисью водорода в присутствии, хлористого метилена и ангидрида три,фторуксусной кислоты и ри кипячении, выделенный из реакционной массы известными приемами 4,4 -дигнитрооктафтордифениловый эфир сбрабатывают аммиаком в среде диэтилового эфира с последующим восстановлением полученного 3,3 -диамино-4,4 -динитрогекасфторди фенилового эфира чугунными стружками в среде спирта в .присутствии хлористого аммония. Целевой продукт выделяют известными приемами.

iH р и м е р. a) 4,4 -ди нитрооктафтордифениловый эфир (I).

К кипящему раствору 300 м г хлористого метилена, 50 мл ангидрида трифторуксуclHOH кислоты и 15 мл 90%-ной перекиси водорода добавляют раствор 10 г 4,4 -диаминооктафторди фенилового эфира в 50 мл хлористого метилена. Смесь кипятят 20 час, выливают .на воду, промывают водой.и сушат MgSO4. |После отгонки хлористого метиле на получают 7,9 г (67 (0) соединенич (1), т. кип. 158 — 160 С (2 миг рт. ст.).

И а и дев î, %: F 37,54, 37,69; М 7,01, 6,89.

С,еР..М >О,.

5 Вычислено, 0o.. :F 37,62; М 6,93.

УФ-спектр 1,„., в спичрте 240 нги (1де 4,106). б) 3,3 - диампйо-4,4 -динитрогексафтордифенилэвый эфи р (11).

Через раствор 2,1 г соединения (I) е 200 мл

10 диэтилового эфира, пропускают газообразный аммиак при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 5 час. Смесь фильтруют и после отгонки эфира получают

2 г (90%) ссединения (II), т. пл. 179 — 181 С

15 (из спирта) .

Найдено, %: I- 27,95, 28,27; N 13,61, 13,74.

Сген4гсм405 °

Вычислено, %: F 28,64; Х 14,07.

УФ-спектр Х„,„в спирте 280 тр (1де 4,104)

20 и 386 mp (Ige 3,88). в) 3,3, 4,4 -тетрааминогексафтордифениловый эфир (111). 0,5 г соединения (11), 0,05 г хлористого аммония, 5 г чугунных стружек, 30 мл =ïèðòà и 10 мл воды нагревают при

25 кипении, смеси 3 час. Горячий раствор фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим спиртом и фильтрат разбавляют водой. Выпав ший осадок отфильтровывают и сушат.

Получают 0,38 г (95% ) соединения (I I I) зО с т. пл. 184 — 185 С (из гексана).

242907

Составитель М. Меркулова

Редактор О. С. Филиппова Техред А. А. Камышникова

Корректоры: А. Абрамова и Л. Корогод

Заказ 2390, 13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ,Найдено, %. F 33,58, 33,46; N 15,47, 15,5,1.

СтвНsFoN40.

Вычислено, % . .F 33,72; N 16,57, УФ-спектр

>, в спирте 236 mp (1gc 4,37) и 284 т1т (1 де 3,64) .

Предмет изобретения

Способ полу.чения 3,3, 4,4 -тетрааминогексафторди фенилового э фибра, отличающийся тем, что 4,4 -диаминооктафтордифениловый эфrlp .подвергают обработке перекисью водорода, в присутствии хлористого метилена и ангидрида трифторуксусной кислоты при кипячении, выделенный из реакционяой массы известньгм способом 4,4 -динитрооктафторди фениловый эфир обрабатывают аммиаком в среде диэтилового эфира с последующим восстановлением полученного, 3,3 -дна ми но-4,4 -ди н итр огекс афтордифенилового эфира чугунными стружками в среде спи рта в присутствии хлористого

10 аммония и вьпделением целевого продукта известными приемами.