Способ получения титаносилоксановых полимеров

Способ получения титаносилоксановых полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

243189

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсяив

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 26.1Х.1963 (№ 954171/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч.1969. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 18.IX.1969

Кл. 39с, 30

МПК С 08d

УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР дтй7. ИЖ

Авторы изобретения В. Н, Грубер, Т. Г. Дегтева, С. В. Аверьянов, И. Я. Поддубный, Jl. А. Аверьянова, А. Л, Клебанский, А. С. Кузьминский, 1О. В. Тренке, А. И. Гинак, Е. В. Кузьмина и T. А. Мацеюн

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИТАНОСИЛОКСАНОВЫХ

ПОЛ ИМЕРОВ

Получаемые в настоящее время диметилсилоксановые эластомеры с винильными звеньями при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 380 С за 2 час теряют в весе

40%, а при 450 — 500 С полностью деструктируются, ввиду чего не могут применяться для изготовления резиновых изделий, эксплуатирующихся 8 вакууме при высоких температурахх.

Предложен способ получения титаносилоксановых полимеров путем взаимодействия а - хлор — о-гидроксиполидиметилсилоксанов с соединениями титана (Т1С14 и Т1С1з). Это упрощает процесс.

Полученные полимеры устойчивы к действию глубокого вакуума (остаточное давление

10 мм рт. ст.) при 500 С в течение 2 час, стойки к действию кислорода при 500 С и устойчивы в закрытой системе до 600 С кратковременно.

Пример. Синтез титаносилоксанового каучукоподобного полимера с отношением

Ti/Si = 1/150, а) Получение а-хлор-го-гидроксиполидиметилсилоксанов (723 мл).

774 г (6 моль) диметилхлорсилана (ДДС) при комнатной температуре перемешиваю.".

20 час с 286 мл 36%-ной соляной кислоты (содержащей 12 моль воды) в круглодонной колле, снабженной интенсивно работающей мешалкой. Далее перемешивают 6 час при температуре около 100 С.

Для облегчения вулканизации полученных эластомеров в состав последних вводят около

0,2 мол. метилвинильных звеньев по отношению к ДДС. В пересчете на условия данного опыта это составляет 1,56 мл (1,68 г) метилвинилдихлорсилана, который вводят одновременно с ДДС. После 6 час перемешиванпя при температуре около 100 С полученный высоковязкий продукт реакции продувают осушенным сжатым воздухом при 150 — 200 С для удаления воды, хлористого водорода и летучих продуктов реакции. Конечный продукт содержит хлор в количестве, отвечающем заданной величине молекулярного веса а-хлор-вгидроксиполидиметилсилоксанов. Например, 20 при заданном молекулярном весе 200000 ссдержание гидролизуемого хлора составляет

0 0177% б) Получение титаносилоксановых каучукоподобных полимеров.

К 150 г а-хлор-в-гидроксиполидиметилсилоксанов с мол. вес. 150 000 — 200000, полученных, как указано в п. а, при комнатной температуре и тщательном перемешивании добавля243189

Предмет изобретения

Составитель Фрумина

Редактор О, С. Филиппова Техред А. А, Камышннкова Корректор В. В. Трутнев

Заказ 2299(10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ют 2,5 г (1,4 мл) четыреххлористого титана или соответствующее количество раствора

TiC4 в,соляной кислоте.

При последующем нагревании реакционной массы при температуре 150 — 200 С, сопровождающемся, продувкой осушенным сжатым воздухом, последняя приобретает каучукоподобную консистенцию.

На основе титаносилоксановых эластомеров, синтезированных по предложенному способу, получены высокотермостойкие резины в условиях вулканизации, исключающих гидролиз полимеров. При этом предпочтительно использовать резиновые смеси, содержащие тонкодисперсную «белую сажу» (двуокись кремния) и окись железа, подвергнутые дополнительному высушиванию.

Приготовление резиновых смесей осуществляют на вальцах обычного типа при комнатной температуре. Смеси для радиационной вулканизации отпрессовывают между листами кальки на холоде при,давлении около 100 атк.

Смеси для перекисной вулканизации готовят следующим образом.

Пасту перекиси бензоила вводят в полимер после нескольких минут вальцевания последнего, затем вводят . остальные ингредиенты.

Далее смеси вулканизуют в прессе 10 мик при

120 С с последующей довулканизацией в термостате в течение 6 час при 200 С.

Способ получения титаносилоксановых полимеров путем взаимодействия гидроксисодержащих диметилсилоксанов с соединениями титана (TiC14 и TiC1 ), отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве гидроксисодержащих диметилсилоксанов берут

20 а-хлор-оз-гидроксиполидиметилсилоксаны.