Косметическая или дерматологическая композиция, содержащая соединение, способное создавать водородные связи, и способ косметической обработки

Косметическая или дерматологическая композиция, содержащая соединение, способное создавать водородные связи, и способ косметической обработки

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к косметической или дерматологической композиции, в частности для ухода, обработки и/или макияжа кератиновых материалов, включающей новые соединения, способные создавать водородные связи с группами связи партнеров, причем указанные соединения дают возможность обеспечить «длительный срок действия» покрытия, образующегося на указанных кератиновых материалах, причем такой «длительный срок» может быть связан со стойкостью цвета, блеска, той стойкостью, которая ассоциируется или нет с эффектом «неклейкости» и/или «неподвижности».

Существует много косметических композиций, для которых желательны свойства блеска нанесенной пленки после применения ее на кератиновых материалах. Можно назвать, например, губные помады или лаки для ногтей. Чтобы получить такой результат, можно комбинировать особые исходные вещества, в частности ланолины, с так называемыми блестящими маслами, такими как полибутены, или сложными эфирами кислоты или жирного спирта с большим числом углеродов; или с некоторыми растительными маслами; или же со сложными эфирами, получаемыми в результате частичной или полной этерификации алифатического гидроксилированного соединения с ароматической кислотой, как описано в заявке на патент ЕР1097699.

Чтобы улучшить блеск и стойкость во времени нанесенной пленки, было также предложено использовать масла типа триглицеридов, в данном случае касторовое масло, функционализированные изофорондиизоцианатом (IPDI), как описано в US5707612. Функционализация IPDI значительно улучшает стойкость и блеск касторового масла; сшитые таким образом масла находят применение, особенно в области губных помад.

Однако констатируют, что эти сшитые масла, хотя они и обеспечивают стойкость и блеск покрытия, не дают возможности получить на кератиновом субстрате гомогенное и когезивное покрытие, которое образовало бы однородную пленку и к тому же было бы неклейким и неподвижным.

Цель настоящего изобретения заключается в создании косметических композиций, позволяющих получить такое пленкообразующее покрытие на субстрате, причем указанная пленка должна сочетать блеск, стойкость блеска и стойкость композиции, будучи неклейкой и, особенно, приятной после нанесения.

Объектом настоящего изобретения является косметическая или дерматологическая композиция, содержащая в косметически или дерматологически приемлемой среде соединение, которое может быть получено взаимодействием:

- масла, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную группу, нуклеофильную и/или электрофильную,

- с группой связи, способной создавать водородную связь с одной или несколькими группами связи партнеров, причем каждое соединение, созданное группой связи, образует по меньшей мере 3 водородных связи и указанная группа связи содержит по меньшей мере одну реакционноспособную группу, которая может взаимодействовать с реакционноспособной группой, содержащейся в масле, и, кроме того, включает в себя по меньшей мере одно звено формулы (I) или (II), представленной ниже.

Масла, функционализированные согласно изобретению, представлены в виде твердого вещества; это, в частности, позволяет получить неклейкое вещество, которое однократно нанесенное на кератиновый субстрат на ощупь неподвижно; другое дело, функционализированные масла из предшествующего уровня, в частности, такие, которые описаны в US5707612, масла, представленные в виде жидкости, более или менее вязкие, образующие клейкий материал, который на ощупь подвижен после нанесения его на субстрат.

Наряду с этим констатируют, что сшивание через 4 водородные связи посредством уреидопиримидоновых групп могло позволить увеличить крепость такого сшивания и, следовательно, искомую стойкость косметического эффекта, особенно стойкость покрытия или блеска.

Кроме того, соединения или функционализированные масла по изобретению легко переносить в обычных косметических средах, особенно в обычных косметических масляных средах.

Преимущественно они совместимы с маслами, обычно присутствующими в косметических композициях, и обладают хорошими дисперсионными свойствами пигментов или наполнителей.

Их легко переносить в косметических средах растворителей или масел, особенно в средах масел, жирных спиртов и/или сложных жирных эфиров, что облегчает их применение в области косметики, особенно в губных помадах. Они обладают подходящей растворимостью в различных косметических масляных средах, таких как растительные масла, алканы, сложные эфиры с короткой цепью типа бутил- или этилацетат, или жирные эфиры, жирные спирты, особенно в средах, содержащих изододекан, масло Parléam, изононилизононаноат, октилдодеканол, C₁₂-C₁₅алкилбензоат.

Наряду с этим косметические композиции по изобретению обладают хорошей возможностью использования и хорошей кроющей способностью; хорошей адгезией с основой, будь то ногти, ресницы, кожа или губы; надлежащими эластичностью и стойкостью пленки, а также отличным прочным блеском. Свойства, связанные с комфортом и скольжением, также удовлетворительные.

Соединения по изобретению могут быть получены взаимодействием:

- с одной стороны, масла, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную нуклеофильную и/или электрофильную группу, и

- с другой стороны, по меньшей мере одной группы связи, способной создать водородные связи с одной или несколькими группами связи партнеров, причем каждое соединение, создаваемое группой связи, образует по меньшей мере 3 водородных связи, а указанная группа связи содержит по меньшей мере одну реакционноспособную группу, способную взаимодействовать с реакционноспособной группой, принадлежащей маслу, причем указанная группа связи содержит по меньшей мере одно звено формулы (I) или (II), представленной ниже.

Предпочтительно, соединения по изобретению могут быть получены взаимодействием:

- с одной стороны, по меньшей мере одного масла, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную нуклеофильную группу, выбранную из ОН и NH₂, и

- с другой стороны, по меньшей мере одной группы связи, способной создать водородные связи с одной или несколькими группами связи партнеров, причем каждое соединение, создаваемое одной группой связи, образует по меньшей мере 3 водородных связи, а указанная группа связи содержит по меньшей мере одну реакционноспособную группу изоцианата или имидазола, причем указанная группа связи содержит по меньшей мере одно звено формулы (I) или (II), представленной ниже.

Таким образом, соединения по изобретению содержат по меньшей мере одну часть (НВ), принадлежащую маслу, и по меньшей мере одну часть (G), принадлежащую группе связи, причем указанная часть (G) содержит по меньшей мере одно звено формулы (I) или (II).

В частности, указанные части (НВ) и (G) связаны ковалентной связью, особенно они могут быть связаны ковалентной связью, возникающей во время реакции между реакционноспособными группами ОН и/или NH₂, принадлежащими маслу, и группами изоцианата или имидазола, принадлежащими группе связи.

Таким образом, предпочтительное получение соединений по изобретению химическим взаимодействием между следующими химическими соединениями можно представить в виде схемы:

(HB)-(OH)_m(NH₂)_n + (G)-(NCO)_р или же

(HB)-(OH)_m(NH₂)_n + (G)-(имидазол)_р, где m, n и p являются целыми числами, не равными нулю.

Масло, которое может быть использовано для получения соединения по изобретению и которое, предпочтительно, может быть схематично представлено как (HB)-(OH)_m(NH₂)_n, является жиром или смесью жиров, некристаллических при 25°С, жидких при комнатной температуре и при атмосферном давлении (25°С, 1 атм); предпочтительно, неполярным, даже, предпочтительно, нерастворимым в воде.

Под термином «жидкое» подразумевается то, что вязкость соединения, определенная с помощью реометра Brookfield DV-1 или Brookfield Cap 1000+, меньше или равна 2500 сантипуаз при 110°С, 1 атм, причем специалист в данной области выберет на свое усмотрение прибор, подходящий для определения вязкости.

Под термином «неполярное» подразумевается соединение, которое имеет небольшое значение HLB (гидрофильно-липофильный баланс); в частности, меньше или равное 8, предпочтительно меньше или равное 4, и еще лучше меньше или равное 2; предпочтительно, значение HLB должно быть достаточно небольшим для того, чтобы можно было получить высокомолекулярное вещество, которое не гигроскопично или не слишком гигроскопично.

Под термином «не растворимое» подразумевается то, что фракция масла, которая может растворяться в воде при 25°С, 1 атм, составляет меньше 5 мас.% (т.е. 5 г масла на 100 мл воды), предпочтительно составляет меньше 3%.

Под термином «жир» подразумевается в особенности, но не исключительно, углеводородное соединение, содержащее одно или несколько алкильных цепей, линейных, циклических, разветвленных, насыщенных или ненасыщенных, имеющих по меньшей мере 6 атомов углерода и, возможно, содержащих такие полярные группы, как кислотная группа, гидроксил или полиол, амин, амид, фосфорная кислота, фосфат, сложный эфир, простой эфир, мочевина, карбамат, тиол, простой тиоэфир, сложный тиоэфир, причем эта цепь может включать в себя до 100 атомов углерода.

Предпочтительно, масло, которое можно использовать для получения соединения по изобретению, является блестящим маслом, т.е. имеющим показатель преломления больше или равный 1,46 при 25°С, в частности, от 1,46 до 1,55 (показатель преломления определен относительно спектральной линии D натрия при 25°С).

Предпочтительно, масло, которое можно использовать для получения соединения по изобретению, является нелетучим. Под термином «нелетучее масло» подразумевается то, что масло может оставаться на кератиновых материалах при комнатной температуре и атмосферном давлении по меньшей мере несколько часов, и в частности, при давлении пара ниже 10^-3 мм Hg (0,13 Па).

Предпочтительно, масло имеет молекулярную массу (Mw), составляющую от 150 до 6000, в частности, от 170 до 4000, даже от 180 до 2000, предпочтительно, от 200 до 1500 и еще более предпочтительно от 220 до 800 г/моль.

Масло, которое можно использовать в рамках настоящего изобретения, содержит по меньшей мере одну реакционноспособную группу, способную взаимодействовать с реакционноспособной группой, принадлежащей к группе связи, в частности, способной химически взаимодействовать с изоцианатными или имидазольными группами, принадлежащими группе связи; предпочтительно, такой группой является группа ОН или NH₂. Предпочтительно, масло содержит лишь группы ОН, в частности, 1-3 группы ОН, предпочтительно, первичные или вторичные группы ОН и, еще более предпочтительно, только первичные.

Масло по настоящему изобретению является, предпочтительно, углеродным, особенно углеводородным маслом, которое, кроме реакционноспособной группы, способной взаимодействовать с группой связи, может содержать атомы кислорода, азота, серы и/или фосфора. Предпочтительнее выбирать масло из косметически приемлемых масел.

Масло, которое можно использовать в рамках настоящего изобретения, может быть выбрано из:

(i) жирных спиртов, содержащих от 6 до 50 атомов углерода, линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных, содержащих 1 или несколько групп ОН; возможно содержащих одну или несколько групп NH₂.

Можно, в частности, назвать:

- С₆-С₅₀моноспирты, линейные или разветвленные, а именно С₆-С₃₂, особенно С₈-С₂₈, насыщенные или ненасыщенные, и в особенности изооктадециловый спирт, цетиловый спирт, олеиновый спирт, олеиловый спирт, изопальмитоиловый спирт, бутил-2-октанол, гексил-2-деканол, октил-2-деканол, октил-2-додеканол, октил-2-тетрадеканол, децил-2-тетрадеканол, додецил-2-гексадеканол и, в частности, спирты, выпускаемые под названием Jarcol фирмой Jarchem Industries, такие как Jarcol I-12, Jarcol I-16, Jarcol I-20 и Jarcol I-24.

- С₆-С₅₀диолы, линейные или разветвленные, особенно С₆-С₄₀, в частности, С₈-С₃₈, насыщенные или ненасыщенные, и, в частности, разветвленные С₃₂-С₃₆ и, в частности, коммерческий продукт Pripol 2033 фирмы Uniqema;

- С₆-С₅₀триолы, линейные или разветвленные, особенно С₆-С₃₂, в частности, С₈-С₂₈, насыщенные или ненасыщенные, и, в частности, фитантриол;

(ii) сложных и простых эфиров, содержащих по меньшей мере одну свободную группу ОН, и, в частности, частичных сложных и простых эфиров и сложных эфиров гидроксилированной карбоновой кислоты.

Под термином «частичный сложный эфир полиола» подразумевают сложные эфиры, полученные этерификацией полиола с карбоновой кислотой, замещенной или нет, причем реакция проходит не полностью, т.е. не по всем свободным группам ОН полиола; таким образом, в конце реакции сложный эфир содержит по меньшей мере одну свободную группу ОН.

Предпочтительной карбоновой кислотой является монокислота. Можно также использовать смесь карбоновых кислот, особенно монокарбоновых.

Под термином «частичный простой эфир полиола» подразумевают простые эфиры, полученные этерификацией с самим полиолом или с по меньшей мере одним другим спиртом, моно- или полигидроксилированным, предпочтительно, моноспиртом, причем этерификация проходит не полностью, т.е. не по всем свободным группам ОН полиола; в конце реакции сложный эфир содержит по меньшей мере одну свободную группу ОН.

Под термином «сложный эфир гидроксилированной карбоновой кислоты» подразумевают сложные эфиры (моно и поли), полученные взаимодействием карбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере одну группу ОН, с одним или несколькими спиртами (моно или поли), предпочтительно, моноспиртом, причем реакция может протекать полностью или частично (осуществляется на всех или на части свободных ОН спирта).

Из полиолов, подходящих для использования в получении перечисленных выше сложных или простых эфиров, можно назвать пропиленгликоль, глицерин, неопентилгликоль, триметилолпропан, триметилолэтан, полиглицерины и особенно полиглицерин-2, полиглицерин-3 и полиглицерин-10; эритритол, дипентаэритритол, пентаэритритол, дитриметилолпропан, фитантриол, сахароза, глюкоза, метилглюкоза, сорбит, фруктоза, ксилоза, маннитол, глюкозамин; а также димерные диолы, особенно полученные из димерных жирных кислот, особенно разветвленные С₃₂-С₃₈диолы, особенно С₃₆, алифатические и/или алициклические, такие как определены в статье Hofer et al. European Coating Journal (март 2000), стр. 26-37, и их смеси.

Из моноспиртов, подходящих для использования в получении вышеперечисленных сложных или простых эфиров, можно назвать С₃-С₅₀спирты, линейные или разветвленные, предпочтительно, разветвленные, и, в частности, 2-этилгексанол, октанол, изооктадециловый спирт и их смеси.

Из карбоновых кислот, походящих для использования в получении перечисленных выше сложных или простых эфиров, можно назвать монокислоты, содержащие 6-50 атомов углерода, и дикислоты, содержащие от 3 до 12 атомов углерода, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, среди которых можно назвать октилдодециловую кислоту, гексилдециловую кислоту, этилгексиловую кислоту, изостеариновую кислоту, нонановую кислоту, изононановую кислоту, арахиновую кислоту, стеариновую кислоту, пальмитиновую кислоту, олеиновую кислоту, щавелевую кислоту, адипиновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, каприновую кислоту, адипиновую кислоту, каприновую кислоту, декановую кислоту и их смеси.

Из гидроксилированных карбоновых кислот, подходящих для использования в получении вышеперечисленных сложных или простых эфиров, можно назвать моногидроксилированные или полигидроксилированные кислоты, предпочтительно моногидроксилированные, содержащие от 4 до 28 атомов углерода, например, и особенно 12-гидроксистеариновую кислоту, рицинолевую кислоту, яблочную кислоту, молочную кислоту, лимонную кислоту и их смеси.

Таким образом, масло, подходящее для использования в настоящем изобретении, может быть выбрано, отдельно или в смеси, из:

- частичных сложных эфиров пентаэритрита, и, в частности, адипата пентаэритритила, капрата пентаэритритила, сукцината пентаэритритила, тетраизононаноата пентаэритритила, триизононаноата пентаэритритила, тетраизостеарата пентаэритритила, триизостерата пентаэритритила, тетрадецил-2-тетрадеканоата пентаэритритила, тетраэтилгексаноата пентаэритритила, тетраоктилдодеканоата пентаэритритила;

- сложных диэфиров, триэфиров, тетраэфиров или сложных пентаэфиров дипентаэритритола и, в частности, дипентаэритритилпентаизононаноата, дипентаэритритилпентаизостеарата, дипентаэритритилтетраизостеарата, дипентаэритритилтри(полигидроксистеарата);

- сложных моно- и диэфиров триметилолпропана, таких как триметилолпропанмоноизостеарат, триметилолпропандиизостеарат, триметилолпропанмоноэтил-2-гексилат, триметилолпропандиэтил-2-гексилат;

- сложных моно-, ди- и триэфиров дитриметилолпропана, таких как дитриметилолпропандиизостерат, дитриметилолпропантриизостеарат, дитриметилолпропантриэтилгексаноат;

- частичных сложных моноэфиров или полиэфиров глицерина или полиглицеринов, и, в частности,:

- диизостеарата глицерина, диизононаноата глицерина;

- сложных моно-, ди- и триэфиров полиглицерина-2, например, с изостеариновой кислотой, этил-2-гексановой кислотой и/или изопеларгоновой кислотой; и, в частности, из полиглицерил-2-изостеарата; полиглицерил-2-диизостеарата; полиглицерил-2-триизостеарата; полиглицерил-2-нонаизостеарата; полиглицерил-2-нонаноата;

- сложных моно-, ди-, три- и тетраэфиров поолиглицерина-3; например, с изостеариновой кислотой, этил-2-гексановой кислотой и/или изопеларгоновой кислотой; и, в частности, из полиглицерил-3-изостеарата, полиглицерил-3-диизостеарата; полиглицерил-3-триизостеарата; полиглицерил-3-нонаизостеарата; полиглицерил-3-нонаноата;

- частичных сложных эфиров полиглицерина-10, и, в частности, полиглицерил-10-нонаизостеарата; полиглицерил-10-нонаноата; полиглицерил-10-изостеарата, полиглицерил-10-диизостеарата, полиглицерил-10-триизостеарата;

- сложных моноэфиров пропиленгликоля, таких как пропиленгликольмоноизостеарат, пропиленгликольнеопентаноат, пропиленгликольмонооктаноат;

- сложных моноэфиров димерных диолов, таких как изостеарил-димер дилинолеат и октилдодецил-димер дилинолеат;

- сложных эфиров глицерина, таких как полиглицерил-2-олеиловый эфир, полиглицерил-3-цетиловый эфир, полиглицерил-3-децилтетрадециловый эфир и полиглицерил-2-стеариловый эфир;

- сложных эфиров, гидроксилированной моно-, ди- и трикарбоновой кислоты и моноспиртов, в особенности:

- сложных эфиров, в частности, сложных моноэфиров, 1,2-гидроксистеариновой кислоты; таких как октилгидроксистеарат и октил-2-додецилгидроксистеарат; можно также назвать соответствующие олигомеры полигидроксистеараты, в частности, имеющих степень полимеризации 1-10, обладающих по меньшей мере одним остаточным ОН;

- сложных эфиров молочной кислоты, в частности, С₄-С₄₀алкиллактатов, таких как 2-этилгексиллактат, диизостеариллактат, изостеариллактат, изонониллактат, октил-2-додециллактат;

- сложных эфиров яблочной кислоты, и, в частности, С₄-С₄₀алкилмалатов, таких как диэтил-2-гексилмалат, диизостеарилмалат, диоктил-2-додецилмалат;

- сложных эфиров лимонной кислоты, и, в частности, С₄-С₄₀алкилцитратов, таких как триизостеарилцитрат, триизоцетилцитрат и триизоарахидилцитрат.

(iii) натуральных масел, натуральных модифицированных, растительных, гидроксилированных, и, в частности, из:

- сложных триглицериновых эфиров, содержащих одну или несколько групп ОН;

- касторового масла, гидрированного или нет, а также из его производных, получаемых переэтерификацией касторового масла, таких как продукты Polycin M-365 и Polycin 2525, выпускаемые фирмой Vertellus;

- модифицированных эпоксидированных масел, причем модификация состоит в раскрытии эпоксигруппы для получения диола, и, в частности, соевого масла, модифицированного гидроксилированного; гидроксилированных соевых масел (непосредственно гидроксилированных или вначале эпоксидированных), и, в частности, масел Agrol 2.0, Agrol 3.0 или Agrol 7.0, выпускаемых фирмой BioBased Technologies, LLC; масла Soyol R2-052 фирмы Urethane Soy System; масел Renuva, выпускаемых фирмой Dow Chemical; масел BioH Polyol 210 и 500, выпускаемых фирмой Cargill.

В частности, при использовании блестящих масел можно использовать следующие блестящие масла, для которых показатель преломления при 25°С указан в скобках: полиглицерил-3-диизостеарат (1,472), фитантриол (1,467), касторовое масло (1,475), октил-2-додеканол (1,46), олеиловый спирт (1,461), октилгидроксистеарат (1,46), полиглицерил-2-изостеарат (1,468), полиглицерил-2-диизостеарат (1,464), диизостеарилмалат (1,462), бутил-2-октанол, гексил-2-деканол (1,45), децил-2-тетрадеканол (1,457), а также их смеси.

Предпочтительно, масла, подходящие для использования в настоящем изобретении, выбраны из изоктил-2-додеканола, диизостеарилмалата, бутил-2-октанола, гексил-2-деканола, децил-2-тетрадеканола; касторового масла, гидрированного или нет, а также его производных, модифицированного гидроксилированного соевого масла и их смесей.

Группа связи, подходящая для использования в получении соединения по изобретению, содержит по меньшей мере одну реакционноспособную группу, в частности, изоцианат или имидазол, способную взаимодействовать с реакционноспособными группами, особенно ОН и/или NH₂ (NH₂ только в случае имидазола), масла для образования ковалентной связи, в частности, типа уретановой, между указанным маслом и указанной группой связи.

Указанная группа связи способна создавать связи Н с одной или несколькими группами связи партнеров, одинаковой или различной химической природы, причем каждое соединение, созданное группой связи, образует по меньшей мере 3 связи Н (водород), предпочтительно, по меньшей мере 4 связи Н, более предпочтительно, 4 связи Н.

Под «группой связи» в терминах настоящего изобретения подразумевают любую функциональную группу, содержащую донорные или акцепторные группы связей Н, и способную создавать по меньшей мере три связи Н, предпочтительно, по меньшей мере 4 связи Н, предпочтительно, 4 связи Н с группой связи партнеров, одинаковые или нет.

Под «группой связи партнера» в терминах настоящего изобретения подразумевают любую группу связи, способную создать связи Н с одной или несколькими группами связи одного и того же масла или другого масла. Группы связи могут быть одинаковой или различной химической природы. Если они одинаковые, то тогда они могут создать связи Н между собой, и в этом случае их называют взаимно дополняющими. Если они разные, то их выбирают таким образом, чтобы они были дополнительными по отношению к связям Н.

Таким образом, указанная группа связи, носитель изоцианатных групп, может быть схематично изображена как (G)-(NCO)_p, где р является целым числом, не равным нулю, предпочтительно, равным 1 или 2.

Кроме того, группа связи содержит по меньшей мере одно одновалентное звено формулы (I) и/или по меньшей мере одно двухвалентное звено формулы (II), как представлено ниже:

в которых:

- R1 и R3, одинаковые или разные, представляют собой углеродный двухвалентный радикал, выбранный из (i) C₁-С₃₂алкильной группы, линейной или разветвленной, (ii) C₄-С₁₀циклоалкильной группы и (iii) С₄-С₁₆арильной группы; радикал, возможно, содержащий от 1 до 8 гетероатомов, выбранных из О, N, S, F, Si и Р; и/или, возможно, замещенный группой сложного эфира, амида или С₁-С₁₂алкильным радикалом; или из смеси этих групп;

- R2 представляет собой атом водорода или углеродный радикал, особенно углеводородный (алкильный), линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный, возможно, ароматический, С₁-С₃₂, возможно, содержащий один или несколько гетероатомов, выбранных из O, N, S, F, Si и P.

В частности, R1 может представлять собой:

- двухвалентную алкиленовую группу, линейную или разветвленную, С₂-С₁₂, в частности, группу 1,2-этилен, 1,6-гексилен, 1,4-бутилен, 1,6-(2,4,4-триметилгексилен), 1,4-(4-метилпентилен), 1,5-(5-метилгексилен), 1,6-(6-метилгептилен), 1,5-(2,2,5-триметилгексилен), 1,7-(3,7-диметилоктилен).

- двухвалентную циклоалкиленовую или С₄-С₁₂ариленовую группу, в частности, выбранную из следующих радикалов: -изофорон-, толуил, 2-метил-1,3-фенилен, 4-метил-1,3-фенилен, 4,4'-метиленбисциклогексилен, 4,4'-бисфениленметилен; или структуры:

Под термином «-изофорон-» подразумевают двухвалентный радикал со структурой:

Предпочтительно, R1 представляет собой -изофорон-, -(СН₂)₆- или 4,4'-метиленбисциклогексилен.

В частности, R2 может представлять собой Н или:

- С₁-С₃₁алкильную группу, особенно С₁-С₁₆, даже С₁-С₁₀;

- С₄-С₁₂циклоалкильную группу;

- С₄-С₁₂арильную группу;

- С₄-С₁₂арил-С₁-С₁₈алкильную группу;

- C₁-C₄алкоксигруппу;

- арилалкоксигруппу, особенно С₁-С₄арилалкоксигруппу;

- С₄-С₁₂гетероцикл

или комбинацию этих радикалов, которые могут быть замещены аминогруппой, сложным эфиром и/или гидроксигруппой.

Предпочтительно, R2 представляет собой Н, СН₃, этил, С₁₃Н₂₇, С₇Н₁₅, фенил, изопропил, изобутил, н-бутил, трет-бутил, н-пропил или -CH(C₂H₅)(C₄H₉).

Предпочтительно, R3 представляет собой двухвалентный радикал -R'3-O-C(O)-NH-R'4-, где R'3 и R'4, одинаковые или разные, представляют собой двухвалентный углеродный радикал, выбранный из С₁-С₃₂алкильной группы, линейной или разветвленной, или из С₄-С₁₆циклоалкильной группы, или С₄-С₁₆арильной группы, или из их смеси.

В частности, R'3 и R'4 могут представлять собой метилен, 1,2-этилен, 1,6-гексилен, 1,4-бутилен, 1,6-(2,4,4-триметиленгексилен), 1,4-(4-метилпентилен), 1,5-(5-метилгексилен), 1,6-(6-метилгептилен), 1,5-(2,2,5-триметилгексилен), 1,7-(3,7-диметилоктилен); 4,4'-метиленбисциклогексилен; 2-метил-1,3-фенилен, 4-метил-1,3-фенилен; 4,4'-бисфениленметилен; 1,2-толуил, 1,4-толуил, 2,4-толуил, 2,6-толуил, 1,5-нафтилен; тетраметилксилилен; изофорон.

В особенности, R'3 может представлять собой С₁-С₄алкилен, в частности, 1,2-этилен.

Предпочтительно, R'4 может представлять собой двухвалентный радикал, являющийся производным изофорона.

В особенности, R3 может иметь структуру:

Особенно предпочтительно в формуле (I) может быть:

- R1=-изофорон-, R2=метил, что приводит к звену формулы:

- R1=-(СН₂)₆-, R2=метил, что приводит к звену формулы:

- R1=-(CH₂)₆-, R2=изопропил, что приводит к звену формулы:

- R1=4,4'-метиленбисциклогексилен и R2=метил, что приводит к звену формулы:

Особенно предпочтительным образом в формуле (II) R1 представляет собой -изофорон-, R2=метил и R3=-(CH₂)₂OCO-NH-изофорон-, что приводит к двухвалентному звену формулы:

Группы связи, носители единственной изоцианатной группы, могут иметь формулу:

где R1 и R2 имеют значения, определенные выше, и, в частности:

- R1 представляет собой -изофорон-, -(CH₂)₆-, -СН₂СН(СН₃)-СН₂-С(СН₃)₂-СН₂-СН₂, 4,4'-метиленбисциклогексилен, 2-метил-1,3-фенилен; и/или

- R2 представляет собой Н, СН₃, этил, С₁₃Н₂₇, С₇Н₁₅, фенил, изопропил, изобутил, н-бутил, трет-бутил, н-пропил или еще -СН(С₂Н₅)(С₄Н₉).

Предпочтительно, группы связи могут быть выбраны из следующих групп:

Группы связи, носители двух функциональных групп, могут отвечать формуле:

в которой: R1, R2 и R3 имеют значения, определенные выше, и, в частности:

- R1 представляет собой -изофорон-, -(CH₂)₆-, -СН₂СН(СН₃)-СН₂-С(СН₃)₂-СН₂-СН₂, 4,4'-метиленбисциклогексилен, 2-метил-1,3-фенилен; и/или

- R2 представляет собой Н, СН₃, этил, С₁₃Н₂₇, С₇Н₁₅, фенил, изопропил, изобутил, н-бутил, трет-бутил, н-пропил или -СН(С₂Н₅)(С₄Н₉); и/или

- R3 представляет собой двухвалентный радикал -R'3-O-C(O)-NH-R'4-, где R'3 и R'4, одинаковые или разные, представляют собой двухвалентный углеродный радикал, выбранный из С₁-С₃₀алкильной группы, линейной или разветвленной, или С₄-С₁₂циклоалкильной группы, или С₄-С₁₂арильной группы_; или их смесей; и особенно R'3 представляет собой С₁-С₄алкилен, особенно 1,2-этилен, и R'4 представляет собой двухвалентный радикал, являющийся производным изофорона.

Особенно предпочтительная группа связи отвечает формуле:

Среди групп связи, являющихся носителями имидазольной группы, можно назвать следующее соединение:

Согласно особому способу осуществления изобретения группы связи могут быть привязаны к маслу путем функционализации группы связи изоцианатом или имидазолом.

Согласно другому способу осуществления реакцию можно провести в обратном порядке, предварительно функционализируя масло диизоцианатом.

Как указано выше (1-й способ), соединение по изобретению можно получить в результате химической реакции между маслом (HB)-(OH)m(NH₂)n и группой связи (G)-(NCO)p или (G)-(имидазол)p.

Предпочтительно, масло содержит только гидроксильные группы, а группа связи 1 или 2-изоцианатные группы, что приводит к следующим реакциям:

(HB)-(OH)_m + OCN-(G)-NCO → (HB)-OC(O)NH-(G)-NHC(O)-(HB)

(HB)-(OH)_m + (G)-NCO → (HB)-OC(O)NH-(G)

где m=целое число, больше или равное 1.

Предпочтительно, степень сшивания свободных ОН масла составляет от 1 до 100%, в частности от 20 до 99%, и лучше от 50 до 95%; предпочтительно, степень сшивания равна 100% (все свободные ОН функционализированы группой связи), в частности, когда масло первоначально содержит только одну группу ОН.

Соединение по изобретению может быть получено способами, обычно используемыми специалистом в данной области, для образования уретановой связи между группами свободных ОН масла и изоцианатными группами, носителем которых является группа связи. Для иллюстрации, основной способ получения состоит в том, что:

- удостоверяются в том, что масло, предназначенное для функционализации, не содержит остаточной воды;

- нагревают масло, содержащее по меньшей мере одну реакционноспособную группу, в частности ОН, при температуре, которая может быть в интервале от 60°С до 140°С;

- добавляют группу связи, несущую реакционноспособные группы, именно изоцианат;

- возможно перемешивают смесь при регулируемом составе воздуха, при температуре примерно 100-130°С; в течение 1-24 часов;

- с помощью инфракрасной спектроскопии следят за исчезновением характеристической полосы изоцианатов (расположенной между 2500 и 2800 см^-1) для того, чтобы остановить реакцию при полном исчезновении пика, затем доводят температуру конечного продукта до комнатной.

Реакцию можно проводить в присутствии растворителя, особенно метилтетрагидрофурана, тетрагидрофурана, толуола или бутилацетата; реакцию можно также проводить без растворителя, причем масло в этом случае служит растворителем.

Возможно также добавить обычный катализатор для образования уретановой связи. В качестве примера можно назвать дилаурат дибутилолова.

В конце соединение может быть промыто и высушено, даже очищено основными известными специалисту способами.

Согласно 2-му способу осуществления реакция может включать следующие стадии:

(i) функционализация масла диизоцианатом согласно схеме реакции:

(HB)-OH (1 экв.) + NCO-X-NCO (1 экв.) → (HB)-OC(O)-NH-X-NCO

затем

(iia) либо взаимодействие с 6-метилизоцитозином:

или

(iib) либо взаимодействие с 5-гидроксиэтил-6-метилизоцитозином:

Такая реакция приведена в качестве иллюстрации в FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-78 (2000).

Соединения по изобретению могут, в частности, отвечать следующим структурам:

- октилдодеканол, функционализированный уреидопиримидоном, со структурой:

или со структурой:

- диизостеарилмалат, функционализированный уреидопиримидоном, со структурой:

или со структурой:

- касторовое масло, функционализированное уреидопиримидоном, со структурой:

или со структурой:

- гексил-2-деканол, функционализированный уреидопиримидоном, со структурой:

или со структурой:

- децил-2-тетрадеканол, функционализированный уреидопиримидоном, со структурой:

или со структурой:

Констатируют, что использование соединений по изобретению может привести после нанесения композиции на кератиновые материалы к образованию высокомолекулярного физически сшитого полимера с сетчатой структурой, в частности через водородные связи, представляющегося обычно в виде пленки и обладающего очень хорошим механическим сопротивлением.

Под «высокомолекулярным полимером» в терминах изобретения понимают цепь или полимерную сетку, образованную объединением неполимерных соединений согласно изобретению с по меньшей мере одним другим неполимерным соединением по изобретению, одинаковым или нет, причем каждое объединение содержит по меньшей мере одну пару спаренных групп связи, идентичных или различных.

В терминах изобретения под «парой спаренных групп связи» подразумевают две группы связи, причем одно и то же соединение по изобретению может быть носителем каждой из групп связи и две группы связаны вместе через 4 связи Н.

Таким образом, высокомолекулярный полимер будет иметь точки физического сшивания, осуществленные связями Н между этими парами групп связи. Физическое сшивание обеспечит поддержание и устойчивость косметического эффекта аналогично химическому сшиванию с возможностью обратного действия, т.е. с возможностью полностью удалить покрытие.

Предпочтительно, соединение по изобретению имеет вязкость, измеренную при 125°С, составляющую от 30 до 6000 мПа·с, в частности от 150 до 4000 мПа·с, даже от 500 до 3500 мПа·с и еще лучше от 750 до 3000 мПа·с.

Среднечисловая молекулярная масса (Mn) соединения по изобретению составляет, предпочтительно, от 180 до 8000, предпочтительно от 200 до 6000, даже от 300 до 4000, и еще лучше от 400 до 3000, предпочтительно от 500 до 1500.

Соединение по изобретению, преимущественно, растворимо в обычно используемых масляных косметических средах и, в частности, в растительных С₆-С₃₂маслах, в эфирах С₈-С₃₂жирных кислот, в сложных эфирах с короткой цепью (С₂-С₇), в С₈-С₃₂жирных спиртах, и особенно в средах, содержащих по меньшей мере изододекан, масло Parléam, изононилизононаноат, октилдодеканол, С₁₂-С₁₅алкилбензоат, бутилацетат, этилацетат, отдельно или в смеси.

Под термином «растворимый» подразумевают, что соединение образует прозрачный раствор по меньшей мере в одном растворителе, выбранном из изододекана, масла Parléam, изононилизононаноата, октилдодеканола, С₁₂-С₁₅алкилбензоата, бу