Нейтрализованные, содержащие кислотные группы полимеры и их применение

Нейтрализованные, содержащие кислотные группы полимеры и их применение

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к полимерному компоненту, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним органическим основанием, косметическому или фармацевтическому средству, которые содержат такой полимерный компонент, а также к способу модификации механических свойств такого полимерного компонента, в котором для нейтрализации используют, по меньшей мере, одно неорганическое основание и, по меньшей мере, одно органическое основание.

Косметически и фармацевтически приемлемые водорастворимые или диспергируемые в воде полимеры находят широкое применение в косметике и медицине. Они служат, например, в общем как загустители для различного вида составов, как, например, гелей, кремов или эмульсий. Часто для таких применений используют водорастворимые полимеры с анионными функциональностями, как, например, сшитая полиакриловая кислота. Специально для косметики волос сверх того используют сшитые полимеры с пленкообразующими свойствами как кондиционеры, для того чтобы улучшить способность к сушке и влажному расчесыванию, сделать их более приятными на ощупь, улучшить блеск и/или внешнюю форму (внешний вид) волос, а также придать волосам антистатические свойства.

Трудности возникают часто при предоставлении в распоряжение продуктов с комплексным профилем свойств. Так, имеется потребность в полимерах для косметических и фармацевтических средств, которые обладают хорошими пленкообразующими свойствами, при этом эластичность полученной пленки может быть установлена по потребности. Кроме того, полимеры должны сочетать в себе, по возможности, много нижеследующих свойств:

- они должны, наряду с эластичными свойствами пленок, полученных из них, способствовать также укреплению волос,

- они должны иметь хорошее сцепление с кератинными поверхностями, особенно с волосами, они должны обладать хорошей смываемостью,

- они должны обладать хорошей совместимостью с растворителями и, в частности, хорошей совместимостью с носителями для получения составов в виде спреев,

- они должны обладать хорошей совместимостью, по возможности, с многими различными косметическими и фармацевтическими действующими и вспомогательными веществами (полученные из них продукты должны обладать стабильностью, прозрачностью и/или хорошими реологическими свойствами),

- средство для обработки волос на основе этих полимеров не должны проявлять эффекта образования хлопьев,

- они должны обладать кондиционирующими свойствами и улучшать сенсорные свойства волос, например сочетать их податливость и блеск и после сушки быть или совсем не клейкими или клейкими только в незначительной степени.

Международная заявка WO 94/03510 описывает использование полиуретанов из

a) по меньшей мере, одного соединения, которое содержит два или несколько активных атомов водорода на молекулу,

b) по меньшей мере, одного диола, содержащего кислотные или солевые группы, и

c) по меньшей мере, одного диизоцианата,

с температурой стеклования, по меньшей мере, 15°С и кислотными числами от 12 до 150, или солей этих полиуретанов в косметических составах и в качестве связующих средств или оболочек в фармацевтических составах.

Европейская заявка на патент ЕР-А-619111 описывает использование полиуретанов на основе органических диизоцианатов и 2,2-гидроксиметил-замещенных карбоксилатов формулы

,

где А представляет собой атом водорода или алкильную группу с 1-20 атомами углерода, в фиксирующих средствах для волос. По меньшей мере, часть карбоксильных групп нейтрализуется при этом органическим или неорганическим основанием. Диолы имеют при этом молекулярный вес в области от 300 до 20000, причем в качестве подходящих диольных компонентов называются, среди прочего, также политетрагидрофураны.

Международная заявка WO 94/13724 описывает использование катионных полиуретанов и полимочевин из

a) по меньшей мере, одного диизоцианата, который уже предварительно может быть подвергнут взаимодействию с одним или несколькими соединениями, которые содержат два или несколько активных атомов водорода на молекулу, и

b) по меньшей мере, одного диола, содержащего один или несколько третичных, четвертичных или протонированных третичных аминных атомов азота, первичного или вторичного аминоспирта, первичного или вторичного диамина или первичного или вторичного триамина с температурой стеклования, по меньшей мере, 25°С и кислотным числом от 50 до 200, в расчете на некватернизированные или протонированные соединения, или прочих солей этих полиуретанов и полимочевин в качестве вспомогательных средств в косметических или фармацевтических составах.

Международная заявка WO 01/16200 описывает косметическое средство, содержащее водорастворимые или диспергируемые в воде полиуретаны из олигомера или полимера, из

A) по меньшей мере, одного диизоцианата,

B) по меньшей мере, одного соединения, по меньшей мере, с двумя группами, реакционно-способными по отношению к изоцианатным группам, которое выбрано среди

B1) алифатических и циклоалифатических полиолов, полиаминов и/или аминоспиртов,

B2) простых полиэфиролов и/или диаминополиэфиров,

B3) полисилоксанов, по меньшей мере, с двумя активными водородными атомами на молекулу,

B4) сложных полиэфирполиолов,

и смесей из них, и

C) при необходимости, по меньшей мере, одной дикарбоновой кислоты и/или гидроксикарбоновой кислоты, при этом олигомер включает на молекулу, по меньшей мере, две уретановые и/или мочевинные группы и дополнительно, по меньшей мере, две другие функциональные группы, которые выбраны среди гидроксильных, первичных и/или вторичных аминогрупп.

Европейская заявка на патент ЕР-А-1543819 описывает средство для обработки волос на основе эластичных катионных полиуретанов.

Европейская заявка на патент ЕР-А-938889 описывает косметическое средство, содержащее, по меньшей мере, один водорастворимый или диспергируемый в воде полиуретан из

a) по меньшей мере, одного полимера с двумя активными водородными атомами на молекулу, который выбран среди политетрагидрофуранов, полисилоксанов и смесей из них,

b) по меньшей мере, одного сложного полиэфирдиола,

c) по меньшей мере, одного соединения с молекулярным весом в области от 56 до 300, которое содержит два активных водородных атома на молекулу,

d) по меньшей мере, одного соединения, которое содержит два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну анионогенную или анионную группу на молекулу,

e) по меньшей мере, одного диизоцианата, или их солей, при этом полиуретан содержит звено, образованное не от первичного или вторичного амина, который имеет ионогенную или ионную группу.

Международная заявка WO 99/58100 описывает косметическое средство, содержащее, по меньшей мере, один сшитый, водорастворимый или диспергируемый в воде полиуретан, по меньшей мере, из одного полиуретанового преполимера с концевыми изоцианатными группами и, по меньшей мере, одного полимера с группами, реакционно-способными по отношению к изоцианатным группам, при этом, по меньшей мере, один из компонентов содержит силоксановую группу.

Немецкая заявка на патент DE-A-10259036 описывает содержащие аллильные группы полиэфируретаны, полимеры, которые содержатся в полимеризованном виде, а также косметические или фармацевтические средства на основе этих полимеров.

РСТ/ЕР2005/013927 описывает аминосодержащие полисилоксан-уретанолигомеры.

РСТ/ЕР2005/008040 описывает сшитые политетрагидрофуран-содержащие полиуретаны.

Европейская заявка ЕР-А-957119 на патент описывает сшитые, водорастворимые или диспергируемые в воде полиуретаны из

A) по меньшей мере, одного водорастворимого или диспергируемого в воде полиуретанового преполимера с концевыми изоцианатными группами из

по меньшей мере, одного соединения с молекулярным весом в области от 56 до 300, которое содержит два активных водородных атома на молекулу,

по меньшей мере, одного полимера с двумя активными водородными атомами на молекулу,

по меньшей мере, одного соединения, которое содержит два активных водородных атома и, по меньшей мере, одну ионогенную или ионную группу на молекулу,

по меньшей мере, одного диизоцианата,

B) по меньшей мере, одного полимера с группами, реакционно-способными по отношению к изоцианатным группам, которые выбраны среди гидроксильной, первичных и вторичных амино- и/или карбоксильных групп,

или их солей, и использование этих полиуретанов в качестве вспомогательных средств в косметике.

Международная заявка WO 03/085019 описывает сшитые полиуретаны на основе политетрагидрофурана и их использование в косметических и фармацевтических средствах.

Европейская заявка на патент ЕР-А-0937451 описывает состав для укрепления волос на основе водорастворимого или диспергируемого в воде полиуретана, который содержит 2,2-гидроксиметилзамещенный диол карбоновой кислоты в полимеризованном виде и нейтрализован косметически приемлемым органическим или неорганическим основанием.

Международная заявка WO 01/85821 описывает полиуретаны на основе, по меньшей мере, одного полиэфира с двумя активными водородными атомами на молекулу и их использование для модификации реологических свойств.

Международные заявки WO 01/10393, WO 01/10394 и WO 01/10397 описывают косметические средства на основе амфотерных уретановых смол.

В основу настоящего изобретения положена задачу предоставить в распоряжение новые пленкообразующие полимеры, которые пригодны для изготовления косметических и/или фармацевтических средств. Эти полимеры, наряду с хорошим профилем использования для указанной области применения, как определено выше, должны обладать, прежде всего, очень хорошими пленкообразующими свойствами. Они должны предпочтительно создавать возможность приводить в соответствие их механические свойства, в частности эластичность, и особенно отношение твердости к эластичности, согласно соответствующей сфере использования.

Неожиданно было найдено, что эта задача решается за счет полимерного компонента, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, и при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Объектом изобретения является поэтому косметическое средство, содержащее

A) полимерный компонент, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан и при этом полимер, или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые нейтрализованы частично, по меньшей мере, одним неорганическим и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием, и

B) по меньшей мере, одно косметически или фармацевтически приемлемое действующее или вспомогательное вещество.

Объектом изобретения является также полимерный компонент, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, которые нейтрализованы частично, по меньшей мере, одним неорганическим и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Указанный полимерный компонент содержат предпочтительно:

- по меньшей мере, один полиуретан, который содержит кислотные группы, которые нейтрализованы частично, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием, или

- смесь, по меньшей мере, из одного полиуретана, который содержит кислотные группы, которые, по меньшей мере, частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием, и, по меньшей мере, из одного полиуретана, который содержит кислотные группы, которые, по меньшей мере, частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Объектом изобретения является также способ модификации механических свойств полимерного компонента, который состоит из одного полимера или из нескольких различных полимеров, включает, по меньшей мере, один полиуретан, и при этом полимер или, по меньшей мере, один из полимеров содержит кислотные группы, в котором для нейтрализации используют, по меньшей мере, одно неорганическое основание и, по меньшей мере, одно органическое основание.

В рамках настоящего изобретения выражение алкил включает линейные или разветвленные алкильные группы. Подходящими алкильными группами с короткой цепью являются, например, линейные или разветвленные алкильные группы с 1-8 атомами углерода, предпочтительно алкильные группы с 1-6 атомами углерода и особенно предпочтительно алкильные группы с 1-4 атомами углерода. К ним причисляются, в частности, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 2-гептил, 3-гептил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил и др. Подходящими алкильными или алкенильными группами с длинной цепью с 8-30 атомами углерода являются линейные или разветвленные алкильные или алкенильные группы. Предпочтительно речь идет при этом преимущественно о линейных остатках, как они также встречаются в природных или синтетических жирных кислотах и жирных спиртах, а также оксоспиртах, которые, при необходимости, дополнительно могут быть однократно, двукратно или многократно ненасыщенными. К ним причисляются, например, н-гекс(ен)ил, н-гепт(ен)ил, н-окт(ен)ил, н-нон(ен)ил, н-дец(ен)ил, н-ундец(ен)ил, н-додец(ен)ил, н-тридец(ен)ил, н-тетрадец(ен)ил, н-пентадец(ен)ил, н-гексадец(ен)ил, н-гептадец(ен)ил, н-октадец(ен)ил, н-нонадец(ен)ил и др.

Выражение «алкил» включает также замещенные алкильные группы, которые в общем случае могут иметь 1, 2, 3, 4, 5 или больше чем 5 заместителей, предпочтительно выбранных из групп циклоалкил, арил, гетарил, ацил, NE¹E², NE¹E²E³⁺, СООН, карбоксилат, -SO₃H, сульфонат и алкиламинокарбонил.

Выражение «циклоалкил» в рамках настоящего изобретения включает незамещенные, а также замещенные циклоалкильные группы, предпочтительно циклоалкильные группы с 3-8 атомами углерода, такие как циклопентил, циклогексил или циклогептил, которые в случае замещения могут иметь 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 1, 2 или 3, заместителя и особенно предпочтительно 1 заместитель, предпочтительно выбранных из заместителей, названных для алкила.

Выражение «бициклоалкил» представляет собой предпочтительно бициклический углеводородный остаток с 5-10 атомами углерода, такие как бицикло[2.2.1]гепт-1-ил, бицикло[2.2.1]гепт-2-ил, бицикло[2.2.1]гепт-7-ил, бицикло[2.2.2]окт-1-ил, бицикло[2.2.2]окт-2-ил, бицикло[3.3.0]октил, бициклов 4.0]децил и им подобные.

Выражение «гетероциклоалкил» в рамках настоящего изобретения включает насыщенные, циклоалифатические группы в общем случае с 4-7, предпочтительно 5 или 6, кольцевыми атомами, в которых 1 или 2 кольцевых углеродных атома замещены гетероатомами, предпочтительно выбранными из элементов кислород, азот и сера и которые, при необходимости, могут быть замещены, при этом в случае замещения указанные гетероциклоалифатические группы могут иметь 1, 2 или 3, предпочтительно 1 или 2, особенно предпочтительно 1, заместители, выбранные из алкила, арила, COOR, СОО^-М⁺ и NE¹E², предпочтительно алкила. В качестве примера таких гетероциклоалифатических групп следует назвать пирролидинил, пиперидинил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил, имидазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, морфолидинил, тиазолидинил, изотиазолидинил, изоксазолидинил, пиперазинил, тетрагидротиофенил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, диоксанил.

Выражение «арил» в рамках изобретения включает незамещенные, а также замещенные арильные группы и представляет собой предпочтительно фенил, толил, ксилил, мезитил, нафтил, флуоренил, антраценил, фенантренил или нафтаценил, особенно предпочтительно фенил или нафтил, при этом указанные арильные группы в случае замещения могут иметь 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 1, 2 или 3 и особенно предпочтительно 1, заместители, выбранные из групп алкила, арила, алкокси, карбоксила, карбоксилата, -SO₃H, сульфоната, NE¹E², алкилен- NE¹E², нитро, циано или галогена.

Выражение «гетарил» в рамках изобретения включает незамещенные, а также замещенные гетероциклоароматические группы, преимущественно группы пиридила, хинолинила, акридинила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, пирролила, имидазолила, пиразолила, индолила, пуринила, индазолила, бензотриазолила, 1,2,3-триазолила, 1,3,4-триазолила и карбазолила, при этом эти гетероциклоароматические группы в случае замещения могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, выбранные из групп алкила, алкокси, ацила, карбоксила, карбоксилата, - SO₃H, сульфоната, NE¹E², алкилен-NE¹E² или галогена.

Вышеуказанные объяснения к выражениям «алкил», «циклоалкил», «арил», «гетероциклоалкил» и «гетарил» действуют также, соответственно, для выражений «алкоксикарбонил», «алкиламинокарбонил», «гидроксиалкил», «алкокси» и т.п.

Выражение «ацил» в рамках изобретения представляет собой алканоильную или ароильную группы в общем случае с 2-11, предпочтительно с 2-8, атомами углерода, например ацетильную, пропаноильную, бутаноильную, пентаноильную, гексаноильную, гептаноильную, 2-этилгексаноильную, 2-пропилгептаноильную, бензоильную или нафтоильную группу.

Группы NE¹E² представляют собой предпочтительно N,N-диметиламино, N-этил-N-метиламино, N,N-диэтиламино, N,N-дипропиламино, N,N-диизопропиламино, N,N-ди-н-бутиламино, N,N-ди-трет-бутиламино, N,N-дициклогексиламино или N.N-дифениламино.

Заявляемый и используемый согласно изобретению полимерный компонент может состоять из одного или нескольких полимеров. Если полимерный компонент состоит только из одного полимера, то речь идет о полиуретане, который содержит кислотные группы, которые частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Если полимерный компонент состоит из нескольких полимеров, то речь идет, по меньшей мере, в случае одного из этих полимеров о полиуретане. Если полимерный компонент состоит из нескольких полимеров, то, по меньшей мере, один из этих полимеров содержит кислотные группы. В случае полимера, содержащего кислотные группы, речь может идти о полиуретане или о полимере, отличном от полиуретана. Предпочтительными являются полимерные компоненты из нескольких полимеров, которые включают, по меньшей мере, один полиуретан, содержащий кислотные группы.

Заявляемый и используемый согласно изобретению полимерный компонент может состоять из одного или нескольких полимеров, которые содержат кислотные группы. Если полимерный компонент состоит только из одного содержащего кислотные группы полимера, то кислотные группы этого одного полимера частично нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Если полимерный компонент состоит из нескольких содержащих кислотные группы полимеров, то (по меньшей мере) один из этих полимеров частично нейтрализован, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и частично, по меньшей мере, одним органическим основанием. Если полимерный компонент состоит из нескольких содержащих кислотные группы полимеров, то в альтернативном исполнении (по меньшей мере) один из этих полимеров частично или полностью нейтрализован, по меньшей мере, одним неорганическим основанием и (по меньшей мере) один другой полимер частично или полностью нейтрализован, по меньшей мере, одним органическим основанием.

Полимерный компонент содержит предпочтительно, по меньшей мере, один содержащий кислотную группу полимер с кислотным числом в области от 12 до 150, предпочтительно от 30 до 90.

Заявляемый и используемый согласно изобретению полимерный компонент может содержать любые другие полимеры, поскольку выполнены вышеназванные условия.

В случае кислотных групп речь может идти предпочтительно о карбоксильных группах, сульфоновых группах, фосфоновых группах и комбинации из них. Особенно предпочтительными являются карбоксильные группы.

Кислотные группы полимерного компонента могут быть частично или полностью нейтрализованы. Предпочтительно кислотные группы полимерного компонента нейтрализованы, по меньшей мере, на 50%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, на 75%, в частности, по меньшей мере, на 95%. В специальном исполнении кислотные группы полимерного компонента нейтрализованы полностью.

Предпочтительно органическое основание выбрано среди органических аминов.

Подходящие амины выбраны, например, среди

- первичных аминов формулы 1.а

,

где R¹ представляет собой

a) алкил, который может быть замещен 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 группами, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди гидрокси, ацила, алкоксикарбонила, алкиламинокарбонила, циклоалкила, гетероциклоалкила, арила или гетарила и/или алкильная группа может быть прервана 1, 2, 3, 4 или более чем 4 несоседними гетероатомами или группами, содержащими гетероатомы, которые предпочтительно выбраны среди О (кислорода) и S (серы),

b) циклоалкил, при этом указанные остатки могут быть замещены 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 следующими группами, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила или -COR^b, где R^b представляет собой алкил, алкокси или NR^cR^d, при этом R^с и R^d независимо друг от друга представляют собой водород, алкил, циклоалкил или арил,

c) бициклоалкил, при этом указанные остатки могут быть замещены 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 группами, указанными в качестве заместителей для циклоалкила,

d) 4-8-членный, насыщенный гетероцикл, который, в зависимости от размера кольца, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые предпочтительно выбраны среди О (кислорода), S (серы) и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который, при необходимости, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- вторичных аминов формулы 1.b

,

где R² и R³ независимо друг от друга могут принимать значения, указанные для R¹, или

R² и R³ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 4-8-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, который может содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые предпочтительно выбраны среди О (кислорода), S (серы) и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который в некоторых случаях может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- третичных аминов формулы 1.с

,

где R⁵, R⁶ и R⁷ независимо друг от друга могут принимать значения, указанные для R¹, или

R⁵ и R⁶ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 4-8-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, который может содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые выбраны среди О (кислорода), S (серы) и NR^a, при этом R^a представляет собой алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который в некоторых случаях может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- диаминов формулы Id

где

m представляет собой целое число от 1 до 8,

R⁸, R⁹ и R¹⁰ и R¹¹ независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹, или

R⁸ и R⁹ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 4-8-членный, насыщенный или ненасыщенный гетероцикл, который может содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или группы, содержащие гетероатомы, которые выбраны среди О, S и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который, при необходимости, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно, независимо друг от друга, выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила;

- полиаминов формулы 1.е

где

m представляет собой целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 10,

R¹², R¹³ и R¹⁴ и R¹⁵ независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹,

R¹⁶ и R¹⁸ представляют собой алкиленовый остаток с 2-6 атомами углерода, при этом для n>1 остатки R¹⁸ независимо друг от друга выбраны среди алкиленовых остатков с 2-6 атомами углерода,

R¹⁷ представляет собой алкил, ацил, циклоалкил, арил или аралкил;

диаминополиэфиров формулы 1.f

где

последовательность алкиленоксидных звеньев любая,

о, р и q независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 100, при этом сумма из о, р и q>0,

R¹⁹, R²⁰, R²¹ и R²² независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹,

R²³ и R²⁴ представляют собой алкиленовый остаток с 2-6 атомами углерода, при этом для n>1 остатки R¹⁸ независимо друг от друга выбраны среди алкиленовых остатков с 2-6 атомами углерода;

- алкоксилированных аминов формулы 1.g

,

где

m представляет собой целое число от 1 до 8,

R²⁶, R²⁷ и R²⁸ и R²⁹ независимо друг от друга представляют собой водород или значения, указанные для R¹, при этом 1, 2, 3 или 4 остатка R²⁶, R²⁷, R²⁸ и R²⁹ представляют собой группу формулы - (ОСН₂СН₂)_r(ОСН(СН₃)СН₂)_s(O(СН₂)₄)_t-, где

последовательность алкиленоксидных звеньев любая и r, s и t независимо друг от друга представляют собой целое число от 0 до 100, при этом сумма из r, s и t>0.

Предпочтительно, по меньшей мере, в случае одного из аминов речь идет о первичном амине формулы 1.а), где R¹ представляет собой алкил или циклоалкил. Алкил представляет собой предпочтительно алкил с 6-30 атомами углерода, особенно предпочтительно алкил с 8-18 атомами углерода. Подходящими аминами являются в этом случае, например, 1-гексиламин, 1-гептиламин, 1-октиламин, 1-нониламин, 1-дециламин, 1-ундециламин, 1-ундец-10-ениламин, 1-тридециламин, 1-тетрадециламин, 1-пентадециламин, 1-гексадециламин, 1-гептадециламин, 1-октадециламин, 1-октадека-9,12-диениламин, 1-нонадециламин, 1-эйкозиламин, 1-эйкоз-9-ениламин, 1-генейкозил, 1-докозиламин и, в частности, 1-додециламин, или смеси аминов, полученных из встречающихся в природе жирных кислот, как, например, жирные амины сала, которые содержат преимущественно насыщенные или ненасыщенные алкиламины с 14, 16, и 18 атомами углерода или кокосамины, которые содержат однократно или двукратно ненасыщенные алкиламины с 6-22, предпочтительно с 12-14, атомами углерода. Подходящими смесями аминов являются, например, различные марки Armeen® фирмы AKZO Chemle или марки Noram® фирмы Сеса. Подходящими первичными аминами формулы 1.а), где R¹ представляет собой циклоалкил, являются, например, циклопентиламин и циклогексиламин.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.а), где R¹ представляет собой циклоалкилалкил или арилалкил. К ним причислены, например, циклопентилметиламин, циклогексилметиламин или бензиламин.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.а), где R¹ представляет алкоксикарбонилалкильный остаток. К ним причислены, например, этил-, пропил-, бутил-, трет-бутилаланинат, этил-, пропил-, бутил, трет-бутилвалинат, этил-, пропил-, бутил-, трет-бутиллейцинат, этил-, пропил-, бутилглицинат, в частности трет-бутилглицинат.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.а), где R¹ представляет алкиламинокарбонилалкильный остаток. К ним причислены, например, этил-, пропил-, бутил- или трет-бутиламиды аминокислот - глицина, аланина, валина, лейцина или изолейцина.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.b), где R² и R³ независимо друг от друга представляют собой алкил или циклоалкил.

Предпочтительными, кроме того, являются амины формулы 1.b), где R² и R³ вместе с атомом азота, с которым они связаны, представляют собой 5-7-членный, насыщенный гетероцикл, который может содержать другой гетероатом или группу, содержащую гетероатом, которые предпочтительно выбраны среди О, S и NR^a, при этом R^a представляет собой водород, алкил, ацил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил, и который, при необходимости, может содержать 1, 2, 3, 4 или больше чем 4 заместителя, которые предпочтительно независимо друг от друга выбраны среди алкила, алкокси, гидрокси, гидроксиалкила, амино, аминоалкила. Подходящими циклическими аминами формулы 1.b), которые содержат, по меньшей мере, одну вторичную аминофункцию, являются, например, пирролидин, имидазолидин, N-алкилимидазолидины, N-ацилимидазолидины, пиперидин, 4-метилпиперидин, 3-пиперидинол, 4-пиперидинол, морфолин, 2,6-диметилморфолин, оксазолидин, пиперазин, 1-алкилпиперазины, такие как 1-метилпиперазин и 1-этилпиперазин, N-(2-гидроксиэтил)пиперазин, N-ацилпиперазины и др.

Подходящими третичными аминами формулы 1.с) являются, например, N,N-диметил-1-гексиламин, N,N-диэтилгексиламин и др. В частности, 1.с) представляет собой диалкилированные жирные амины, например диалкилированные жирные амины сала, диалкилированные гидрированные жирные амины сала и диалкилированные кокосамины, такие как N,N-диметилалкиламины, где алкил с 12-14 атомами углерода. Подходящими аминами являются, например, Noram® DM фирмы Сеса.

Подходящими циклическими аминами формулы 1.с), которые содержат только третичные аминофункции, являются, например, N-алкилпирролидины, такие как N-метилпирролидин, N-алкилпиперидины, такие как N-метилпиперидин, N,N′-диалкилпиперазины, такие как N,N′-диметилпиперазин и др.

Подходящими диаминами формулы 1.d) являются, например, этилендиамин, пропилендиамин и др. Подходящими являются также диамины 1.d), которые содержат, по меньшей мере, один алкильный остаток с длинной цепью с 8-30 атомами углерода. Соединения 1.d) представляют собой в таком случае, например, N-олеил-1,3-диаминопропан, N-додецил-1,3-диаминопропан или N-алкилированные 1,3-диаминопропаны с алкильными остатками, образованными от жирных кислот животного жира (сала) или жирных кислот кокоса. Подходящими аминами являются, например, марки Dinoram® фирмы Сеса, марки Duomeen® фирмы Akzo и типы 6540, 6560, 6570 и 6572 фирмы Fina.

Подходящими полиаминами формулы 1.е) являются диэтилентриамин, N-метилдиэтилентриамин, N-этилдиэтилентриамин, N,N,N′,N′-тетраметил-диэтилентриамин, N,N,N′N×-тетраэтилдиэтилентриамин, дипропилентриамин, N-метилдипропилентриамин, N-этилдипропилентриамин, N,N′-бис(3-аминопропил)-бутан-1,4-диамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин и их смеси.

Подходящими соединениями формулы 1.f) являются α,ω-диаминополиэфиры, которые могут быть получены с помощью аминирования полиалкиленоксидов аммиаком. Подобные полиэфиры и способ их получения известны.

Подходящими алкоксилированными аминами формулы 1.g) являются, например, марки Dinoramox® фирмы Сеса и, в частности, Dinoramox® S3 или S7, т.е. этоксилированные н-пропилендиамины животного жира (сала) с 3 или 7 этиленоксидными звеньями. Подходящими являются, кроме того, гидроксиэтилированные или этоксилированные олеил-пропилендиамины с 3-7, в частности с 5 этиленоксидными звеньями.

Особенно предпочтительно органическое основание включает, по меньшей мере, один амин, содержащий гидроксильную группу. Подходящие амины, содержащие гидроксильную группу, выбраны среди алканоламинов, таких как 2-амино-2-метилпропанол, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, н-бутаноламин, пентаноламин, гексаноламин, гептаноламин или октаноламин, N-алкил-алканоламины, такие как N-метилэтаноламин, N-метилизопропаноламин, N-этилэтаноламин, N-этилизопропаноламин, N,N-диалкил-алканоламины, такие как N,N-диметилэтаноламин, N,N-диметилпропаноламин, N,N-диэтилэтаноламин, диалканоламины, такие как диэтаноламин, ди-н-пропаноламин или 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, N-алкил-диалканоламины, такие как N-метилдиэтаноламин, и предпочтительно алкил-диалканоламины, где алкил с 8-18 атомами углерода, триалканоламины, такие как триэтаноламин или три-н-пропаноламин, и их смеси. В алкил-диалканоламинах, где алкил с 8-18 атомами углерода, алкильные остатки предпочтительно выбраны среди н-октила, н-нонила, н-децила, н-ундецила, н-додецила, н-тридецила, н-тетрадецила, н-пентадецила, н-гексадецила, н-гептадецила и н-октадецила. К ним причислены н-октилдиэтаноламин, н-нонил-диэтаноламин, н-децилдиэтаноламин, н-ундецилдиэтаноламин, н-до-децилдиэтаноламин, н-тридецилдиэтаноламин, н-тетрадецилдиэтаноламин, н-пентадецилдиэтаноламин, н-гексадецилдиэтаноламин, н-гептадецилдиэтаноламин или октадецилдиэтаноламин.

Особенно предпочтительно органическое основание включает, по меньшей мере, один амин, содержащий гидроксильную группу, который выбран среди моноалканоламинов, N,N-диалкилэтаноламинов, N-алкилдиэтаноламинов, триэтаноламина и их смесей.

В частности, органическое основание включает, по меньшей мере, один амин, содержащий гидроксильную группу, который выбран среди 2-амино-2-метилпропанола, N-метилэтаноламина, N.N-диметилэтаноламина, N-метилдиэтаноламина, триэтаноламина, алкилдиэтаноламинов, где алкил с 8-18 атомами углерода, и их смесей.

Предпочтительно неорганическое основание выбрано среди гидроксидов щелочных металлов, особенно предпочтительно среди NaOH, КОН и смесей из них. В специальном исполнении в качестве неорганического основания используют КОН.

В предпочтительной форме исполнения в качестве неорганического основания используют КОН и в качестве органического основания 2-амино-2-метилпропанол.

В другой предпочтительной форме исполнения в качестве неорганического основания используют КОН и в качестве органического основания триэтаноламин.

Еще в одной предпочтительной форме исполнения в качестве неорганического основания используют КОН и в качестве органического основания, по меньшей мере, один алкилдиэтаноламин, где алкил с 8-18 атомами углерода.

Предпочтительно, по меньшей мере, 40%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 50%, в частности, по меньшей мере, 70%, в особом, по меньшей мере, 80%, кислотных групп полимерного компонента нейтрализованы, по меньшей мере, одним неорганическим основанием (в расчете на свободные кислотные группы, т.е. анионогенные группы, полимерного компонента, используемого для нейтрализации).

Предпочтительно, по меньшей мере, 1%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 3%, в частности, по меньшей мере, 5%, кислотных групп полимерного компонента нейтрализованы, по меньшей мере, одним органи