Моющий ингибированный раствор для очистки металлических и стеклянных поверхностей от нефтепродуктов и жировых загрязнений
Использование: на танкерном флоте, железнодорожном и автотранспорте, на предприятиях молоко- и рыбоперерабатывающей промышленности для очистки металлических и стеклянных поверхностей от загрязнений нефтепродуктами, маслами и жирами, в том числе осмолившимися, с предупреждением коррозии металлов (стали, цинка, олова). Раствор содержит в г/л: гидроксид калия 20-40, пирофосфат калия 15-25, пропанол 5-10, подпрессовый бульон 900-1000 мл/л, О,О-диметил-о-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат 0,7-1,2, 2,5-дихлор-3-нитробензойная кислота 1,2-2,9, вода до 1 л. Технический результат - повышение степени очистки и повышение антикоррозионного действия. 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к моющим составам для очистки металлических поверхностей от нефтяных и жировых загрязнений и одновременного предупреждения их коррозийного поражения. Предлагаемый моющий ингибированный раствор может быть применен на танкерном флоте, перевозящем нефть и нефтепродукты, а также при очистке жировых емкостей плавучих жиромучных заводов (ЖМЗ), на транспорте вообще и в металлообработке.
Известно применение щелочных растворов для очистки емкостей на танкерах и ЖМЗ от нефте- и жировых загрязнений (Сборник "Очистка нефтеналивных судов и емкостей от остатков нефтепродуктов". - М.: Транспорт, 1978). Однако подобные моющие составы не обладают необходимой моющей способностью и не защищают металлические поверхности от коррозии.
Наиболее близким к предлагаемому моющему ингибированному раствору по технической сущности и достигаемому результату является моющая композиция, содержащая смесь следующих компонентов:
кальцинированная сода (Ia) 1,6-13,3 вес.% (9,3-6,7 г/л);
метасиликат натрия (IIa) 2,2-9,0% (6,3-9,2 г/л);
триполифосфат натрия (IIIa) 1,4-9,0% (5,9-6,6 г/л);
синтамид-5 (IV) 0,7-2,0% (1,4-2,9 г/л);
бензоат или нитрит натрия (Va) до 100% (46,7-395,2 г/л),
(пересчет в г/л проведен исходя из приведенных в прототипе концентраций водных растворов композиции 70-420 г/л) (авторское свидетельство СССР N 726160, кл. C11L 7/10, 1976).
Указанный состав, содержащий ингибиторы коррозии стали - бензоат или нитрит натрия в очень высоких концентрациях, все же не обеспечивает достаточной защиты очищаемых стальных поверхностей от коррозии, что особенно заметно для луженой и оцинкованной стали (в щелочной среде быстро разрушаются защитные покрытия). К тому же известный состав не обладает необходимым моющим действием, особенно в отношении жировых, частично осмолившихся загрязнений.
Целью предлагаемого изобретения является повышение антикоррозионного действия моющего раствора и усиление моющей способности его.
Указанная задача решается за счет введения в предлагаемый моющий ингибированный раствор продуктов, обладающих в смеси повышенным моющим действием - моющей композиции, - а также смеси веществ, усиливающих защитные свойства раствора - антикоррозионной композиции - при следующих концентрациях отдельных компонентов, г/л:
гидроксид калия | 20-40 |
пирофосфат калия | 15-25 |
подпрессовый бульон, мл/л | 900-1000 |
пропанол | 5-10 |
О,О-диметил-о-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат | 0,7-1,2 |
2,5-дихлор-3-нитробензойная кислота | 1,2-2,9 |
вода | до 1 л |
Подпрессовый бульон представляет собой отход рыбомучного производства, образующийся при опрессовке разваренной рыбной массы с целью ее обезвоживания. Бульон содержит до 6-10% различных белков и жиров, которые при взаимодействии с гидроксидом калия подвергаются частичному щелочному гидролизу, продукт которого - гидролизат подпрессового бульона - обладает высокой поверхностной активностью, сообщающий гидролизату эффективное смачивающее и эмульгирующее действие.
Для ускорения гидролиза и образования моющей композиции рекомендуется гидроксид калия, пирофосфат калия и пропанол вводить в подпрессовый бульон сразу после отпрессовки, когда он грузится в емкость транспортировки к месту потребления. Бульон в этом случае имеет температуру 50-60°С, что способствует и гидролизу, и образованию моющего комплекса.
Добавки, тормозящие коррозию стали и образующие антикоррозионную композицию, рекомендуется вводить в бульон после растворения в нем гидроксида калия, т.к. растворимость их в щелочной среде повышается. Не исключено, что добавляемые ингибиторы взаимодействуют с поверхностно-активными компонентами гидролизата, что приводит к повышению ингибиторного эффекта.
Антикоррозионные добавки имеют следующее строение:
О,О-диметил-о-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат
(далее тиофосфат)
2,5-дихлор-3-нитробензойная кислота
(далее производное нитробензойной кислоты).
Полученный моющий ингибированный раствор испытывался и как моющее средство, и как средство для подавления коррозии очищаемого металла.
Испытания моющего действия предлагаемого раствора проводились в двух вариантах:
а) путем очистки плоских металлических образцов от индустриального масла 20, мазутных и жировых осмолившихся загрязнений (оценка визуальная, с помощью трафарета из оргстекла со 100 квадратиками);
б) с помощью очистки стальных и стеклянных стаканчиков, на стенки и дно которых были нанесены индустриальное масло 20, мазутные или жировые осмолившиеся загрязнения. Последние брались из жирового танка ЖМЗ плавучего жиромучного завода, предварительно размягчались за счет нагревания до 70-80°С и наносились на стенки и на дно стаканчика, имеющего ту же температуру, которая поддерживалась с помощью жидкостного термостата. В этом случае для определения степени очистки применялось взвешивание: сухой стаканчик предварительно взвешивался, затем наносился слой жировых осмолившихся загрязнений, после остывания стаканчика он осушался фильтровальной бумагой, выдерживался в эксикаторе и взвешивался.
После очистки от загрязнений, которая проводилась с помощью перемешивания моющего раствора, налитого в стаканчик, за счет барботирования паром (продолжительность барботирования 10 мин), стаканчики опорожнялись, снаружи тщательно протирались бумажными салфетками и выдерживались сутки в эксикаторе. После этого стаканчик взвешивали. Затем расчетным путем определяли остаток загрязнений, оставшихся внутри стаканчика. Опыты проводились в 3-5-кратной повторностях.
Концентрация компонентов в растворах 4-6 и 4м-6м выбраны с учетом их концентраций в композиции-прототипе. Температура моющего раствора в опытах поддерживалась на уровне 90±1°С с помощью жидкостного термостата.
Результаты опытов по очистке собраны в таблице 1, составы растворов приводятся ниже.
Составы растворов в таблицах 1 и 2.
№№ раствора | КОН | K4P2O7 | бульон | пропанол | тиофосфат | производное нитробензойной кислоты |
№1 | 20 | 15 | 900 | 5 | 0,7 | 1,2 |
№2 | 30 | 20 | 950 | 7,5 | 0,9 | 2,0 |
№3 | 40 | 25 | 1000 | 10 | 1,2 | 2,9 |
№№ раствора | Na2CO3 | Na2SiO3 | триполифосфат | синтамид | бензоат натрия | NaNO2 |
№4 | 6,7 | 6,3 | 6,3 | 1,4 | 46,7 | - |
№5 | 8,9 | 6,6 | 6,6 | 2,2 | 195,8 | - |
№6 | 9,3 | 9,2 | 6,9 | 2,9 | 395,2 | - |
№4 м | 6,7 | 6,3 | 6,3 | 1,4 | - | 46,7 |
№5 м | 8,9 | 6,6 | 6,6 | 2,2 | - | 195,8 |
№6 м | 9,3 | 9,2 | 6,9 | 2,9 | - | 395,2 |
Данные, приведенные в таблице 1, показывают, что предлагаемый моющий раствор обеспечивает более высокую степень очистки образцов в подавляющем большинстве опытов. Наибольший положительный эффект очистки проявился в случае осмолившихся жировых загрязнений, где превосходство предлагаемого моющего раствора по сравнению с известным изменяется примерно в 1,5-2 раза (при продолжительности очистки, указанной выше - числитель) и в 3-3,5 раза (когда длительность процесса была увеличена в 2 раза - знаменатель).
Следует также обратить внимание на очистку от мазута, при которой только в 2 случаях удалось добиться полной очистки известным моющим раствором, в то время как предлагаемый раствор обеспечил полную очистку во всех случаях.
Результаты коррозионных испытаний приводятся в таблице 2. Испытания проводились в гидростате Г-4 (40°С в течение 7 час, ежесуточно, остальное время нагревание было выключено, на поддон гидростата наливалась вода для создания постоянной влажности), а также в открытом сосуде с моющим раствором.
В последнем случае раствор анализировался на железо, цинк и олово.
Из приведенных в таблице 2 результатов со сталью видно, что в предлагаемом растворе коррозия в значительной мере понижена по сравнению с известным раствором (например, частотный показатель коррозии в последнем в несколько раз больше, чем в предлагаемом). При испытаниях оцинкованной и луженой стали в предлагаемом растворе частотный показатель равен нулю, в известном 1-7, т.е. преимущество первого очевидно. По анализам на содержание железа, цинка и олова был сделан тот же вывод: в предлагаемом моющем ингибированном растворе обеспечивается существенно более высокая степень защиты металла от коррозии.
Таким образом, и по моющему, и по антикоррозионному действию предлагаемый раствор значительно превосходит известный.
Извлеченные при очистке емкостей нефтепродукты и жировые загрязнения могут быть применены для изготовления топливных брикетов (с опилками). Отработанный раствор пригоден для приготовления топливных эмульсий, например мазутных. Предлагаемый раствор рекомендуется для очистки емкостей из стали, в том числе оцинкованной и луженой, от нефтепродуктов и жировых загрязнений, включая и осмолившиеся.
Таблица 1 | ||||||||||
Процент очистки от загрязнений металлических образцов с помощью предлагаемого моющего раствора (№№1-3) и известного раствора (№№4-6 и 4 м - 6 м) | ||||||||||
№ п/п | Вид образца и загрязнения | Номер моющего раствора | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 4 м | 5 м | 6 м | ||
1 | Плоский стальной (индустриальное масло 20) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
2 | Плоский стальной (мазут) | 100 | 100 | 100 | 80 | 89 | 100 | 85 | 90 | 97 |
3 | Плоский стальной (жировые загрязнения) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
4 | Плоский стальной (жировые осмолившиеся) | |||||||||
5 | Стаканчик стальной (масло 20) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
6 | Стаканчик стальной (мазут) | 100 | 100 | 100 | 83 | 95 | 100 | 85 | 92 | 99 |
7 | Стаканчик стальной (жировые загрязнения) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
8 | Стаканчик стальной (жировые осмолившиеся) | |||||||||
9 | Стаканчик стеклянный (масло 20) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 98 | 100 |
10 | Стаканчик стеклянный (мазут) | 100 | 100 | 100 | 91 | 97 | 100 | 89 | 93 | 98 |
11 | Стаканчик стеклянный (жировые загрязнения) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
12 | Стаканчик стеклянный (жировые осмолившиеся) | |||||||||
13 | Плоский оцинкованная сталь (мазут) | 100 | 100 | 100 | 70 | 750 | 81 | 65 | 73 | 80 |
14 | Плоский оцинкованная сталь (жировые осмолившиеся) | 67 | 73 | 89 | 22 | 26 | 31 | 17 | 22 | 25 |
15 | Плоский луженая сталь (мазут) | 100 | 100 | 100 | 73 | 79 | 83 | 79 | 85 | 91 |
16 | Плоский луженая сталь (жировые осмолившиеся) | 90 | 98 | 100 | 27 | 33 | 36 | 30 | 36 | 39 |
Таблица 2 | |||||||||||
Эффективность защиты от коррозии предлагаемого моющего ингибированного раствора и известного моющего раствора | |||||||||||
№ п/п | Металл | Способ и продолжительность опыта | Номер моющего раствора | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 4 м | 5 м | 6 м | |||
1 | Сталь | Гидростат Г-4 (7 час 40°С ежесуточно) по появлению 1-го очага коррозии, сутки | 21 | 29 | - | 6 | 10 | 13 | 9 | 12 | 14 |
2 | Сталь | Гидростат Г-4, по частотному показателю коррозии, % | 5 | 1 | 0 | 20 | 15 | 8 | 18 | 17 | 9 |
3 | Сталь | Коррозия в открытом сосуде, концентрация железа | 0,54 | 0,45 | 0 | 1,38 | 1,21 | 0,87 | 1,05 | 0,92 | 0,71 |
4 | Сталь оцинкованная | Гидростат Г-4, появление 1-го очага | 27 | - | - | 2,5 | 29 | - | 22 | 26 | 30 |
Гидростат, частотный показатель коррозии, % | 0 | 0 | 0 | 4 | 1 | 0 | 7 | 3 | 1 | ||
Коррозия в открытом сосуде, концентрация железа концентрация цинка | 0,09 | 0 | 0 | 0,15 | 0,12 | 0,05 | 0,2 | 0,1 | 0 | ||
0,71 | 0,58 | 0,20 | 2,71 | 1,92 | 1,54 | 4,5 | 4,1 | 2,9 | |||
5 | Сталь луженая | Гидростат Г-4, появление 1-го очага | - | - | - | 21 | - | - | 23 | 27 | 30 |
Гидростат, частотный показатель коррозии, % | 0 | 0 | 0 | 5 | 2 | 0 | 5 | 3 | 1 | ||
Коррозия в открытом сосуде, концентрация железа концентрация олова | 0 | 0 | 0 | 0,44 | 0 | 0 | 0,6 | 0,4 | 0 | ||
0,12 | 0 | 0 | 0,23 | 0,19 | 0,11 | 0,3 | 0,2 | 0,1 |
Моющий ингибированный раствор для очистки металлических и стеклянных поверхностей, содержащий моющую и антикоррозионную композиции, отличающийся тем, что в качестве моющей композиции он содержит смесь гидроксида калия, пирофосфата калия, пропанола и подпрессового бульона - отхода рыбомучного производства, а в качестве антикоррозионной композиции - смесь О,О-диметил-о-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфата и 2,5-дихлор-3-нитробензойной кислоты при следующих концентрациях компонентов, г/л:
гидроксид калия | 20-40 |
пирофосфат калия | 15-25 |
подпрессовый бульон, мл/л | 900-1000 |
пропанол | 5-10 |
о,о-диметил-о-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат | 0,7-1,2 |
2,5-дихлор-3-нитробензойная кислота | 1,2-2,9 |
вода | до 1 л |