Композиции поверхностно-активных веществ для среды с экстремальными условиями, содержащие устойчивые к гидролизу органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к композициям для экстремальных сред, применяемых в сельском хозяйстве, косметологии, быту. Композиции поверхностно-активных веществ для экстремальных сред содержат органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества, устойчивые к гидролизу на основе кремнийорганического соединения, имеющего формулу: ММ', где М=R1R2R3SiO1/2; M'=R4R5R6SiO1/2; где R1 выбран из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R7, где R7 имеет формулу: R8R9R10SiR12, R8, R9 и R10 каждый независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода и одновалентных арильных или алкиларильных углеводородных радикалов, содержащих от 6 до 13 атомов углерода, и R12 представляет собой двухвалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, R2 и R3 каждый независимо выбирают из группы одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода или R', с R4 в виде алкилполиалкиленоксида общей формулы: R13(C2Н4O)a(С3Н6О)b(С4Н8O)сR14, где R13 является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру: -СH2-СH(R15)(R16)dO-, где R15 является Н или метилом; R16 является двухвалентным алкильным радикалом из 1-6 атомов углерода, где подстрочный знак d может быть равным 0 или 1; R14 выбирают из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов из 1-6 атомов углерода и ацетила, где подстрочные знаки a, b и с являются равными нулю или положительными числами и удовлетворяют следующим соотношениям: 2≤a+b+c≤20 при а ≥2, и R5 и R6 каждый независимо выбирают из группы одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода или R4. Композиции обладают устойчивостью к гидролизу в широком диапазоне рН. Изобретение позволяет повысить гидролитическую устойчивость композиций. 16 н. и 49 з.п. ф-лы. 21 табл.
Реферат
Эта заявка является частичным продолжением заявки США сер. № 11/301707 от 13 декабря 2005 г. и подтверждает преимущество предварительной заявки США сер. № 60/726409 от 13 октября 2005 г.
Настоящее изобретение относится к композициям для экстремальных сред, содержащим композиции дисилоксановых поверхностно-активных веществ, устойчивых к гидролизу в широком диапазоне рН. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композициям для экстремальных сред, устойчивым к гидролизу при рН от примерно 3 до примерно 12.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Местное применение жидких композиций на поверхностях одушевленных и неодушевленных объектов для достижения желаемых изменений включает процессы контроля смачивания, растекания, пенообразования, моющей способности и т.п. Для регулирования этих процессов при использовании в водных растворах, применяемых для доставки активных ингредиентов к обрабатываемым поверхностям, для достижения желаемого эффекта оказались полезными соединения типа трисилоксанов. Однако эти трисилоксановые соединения можно использовать только в узком диапазоне рН, от слабокислого рН 6 до очень слабоосновного рН 7,5. Вне этого узкого диапазона рН трисилоксановые соединения неустойчивы к гидролизу и подвергаются быстрому разложению.
Настоящее изобретение предоставляет композиции для экстремальных сред, применимые в качестве сельскохозяйственной композиции, композиции для личной гигиены, покрывающей композиции или композиции для домашнего хозяйства, причем указанная композиция содержит кремнийорганическую композицию, содержащую кремнийорганическое соединение формулы:
ММ',
где
M = R1R2R3SiO1/2;
M' = R4R5R6SiO1/2;
с R1, выбранным из группы, состоящей из разветвленного одновалентного углеводородного радикала, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и R7, где R7 выбран из группы, состоящей из
R8R9R10SiR12 и (R4R5R6)SiR12
с R8, R9 и R10, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R12 является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,
каждый R2 и R3 независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R1, с R4, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из:
R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14 и
R12SiR5R6(R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14),
где R13 является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру:
-СH2-СН(R15)(R16)dO-,
где R15 является Н или метилом; R16 является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;
R14 выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы а, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям:
2 ≤ a + b + c ≤ 20 c a ≥ 2,
а каждый R5 и R6 независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R4.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
При использовании здесь целочисленные стехиометрические подстрочные индексы обозначают индивидуальные молекулярные виды, а дробные значения стехиометрических подстрочных индексов, рассчитанные на основе средних молекулярных масс, средних количеств или мольных долей, означают смесь молекулярных видов.
Настоящее изобретение предоставляет дисилоксановое соединение или его композицию, применимую в качестве поверхностно-активного вещества, имеющее общую формулу:
MM',
где
M = R1R2R3SiO1/2;
M' = R4R5R6SiO1/2;
с R1, являющимся разветвленным одновалентным углеводородным радикалом, содержащим от 3 до 6 атомов углерода, или R7, где R7 выбран из группы, состоящей из
R8R9R10SiR12 и (R4R5R6)SiR12
с R8, R9 и R10, каждый из которых независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, и одновалентных арильных или алкарильных углеводородных радикалов, имеющих от 6 до 13 атомов углерода, а R12 является двухвалентным углеводородным радикалом, имеющим от 1 до 3 атомов углерода,
каждый R2 и R3 независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R1, с R4, являющимся заместителем, несущим алкилполиалкиленоксид, выбранным из группы, состоящей из:
R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14 и
R12SiR5R6(R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14),
где R13 является двухвалентным линейным или разветвленным углеводородным радикалом, имеющим структуру:
-СH2-СН(R15)(R16)dO-,
где R15 является Н или метилом; R16 является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс d может быть 0 или 1;
R14 выбран из группы, состоящей из Н, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и ацетила, где подстрочные индексы а, b и с равны нулю или положительному числу и удовлетворяют следующим соотношениям:
2 ≤ a + b + c ≤ 20 c a ≥ 2,
а каждый R5 и R6 независимо выбран из группы одновалентных углеводородных радикалов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, или R4. Когда подстрочный индекс «а» удовлетворяет соотношению 2 ≤ а ≤ 4, рекомендуется использовать дополнительное поверхностно-активное вещество, описанное ниже, для осуществления полезных эффектов настоящего изобретения.
Одним из способов производства композиции настоящего изобретения является реакция молекулы следующей формулы:
ММН,
где МН является гидридным предшественником структурной единицы М' в композиции настоящего изобретения, в котором определения и соотношения определены ниже в согласии с определениями и соотношениями, определенными выше, в условиях гидросилилирования с олефинно-модифицированным полиалкиленоксидом, таким как аллилоксиполиэтиленгликоль или металлилоксиполиалкиленоксид, которые включены сюда в качестве примеров и не предполагают ограничения других возможных олефинно-модифицированных алкиленоксидных компонентов. При использовании здесь фраза «олефинно-модифицированный полиалкиленоксид» определена как молекула, обладающая одной или более алкиленоксидных групп, содержащих одну или более концевых или боковых углерод-углеродных двойных связей. Полимерный простой эфир является олефинно-модифицированным полиалкиленоксидом (ниже называемым «полиэфиром»), описываемым общей формулой:
CH2=CH(R15)(R16)dO(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14,
где R15 является Н или метилом; R16 является двухвалентным алкильным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, и где подстрочный индекс «d» может быть 0 или 1; R14 является Н, монофункциональным углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 6 углеродов, или ацетилом. Когда полиэфир состоит из смешанных оксиалкиленоксидных групп (т.е. оксиэтилена, оксипропилена и оксибутилена), эти единицы могут быть блокированными или распределенными случайным образом. Специалисту в данной области должны быть понятны преимущества использования заблокированной или случайной конфигурации. Наглядными примерами заблокированных конфигураций являются -(оксиэтилен)а(оксипропилен)b-, -(оксибутилен)с(оксиэтилен)а- и -(оксипропилен)b(оксиэтилен)а(оксибутилен)с-.
Пояснительные неограничивающие примеры полиэфира приведены ниже:
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8H; CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8CH3
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)5H;
CH2=CHO(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)5H;
CH2=C(CH3)CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)5C(=O)CH3;
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2(CH2CH(CH2CH3)O)2H.
Силоксаны, модифицированные полиэфиром, готовят нормальным образом, используя реакцию гидросилилирования для присоединения олефинно-модифицированного (т.е. модифицированного винилом, аллилом или металлилом) полиалкиленоксида к гидридному (SiH) интермедиату дисилоксана настоящего изобретения.
В данной области хорошо известно, что для получения силоксанов, модифицированных полиэфиром, применим катализ благородными металлами, при котором используют комплексы родия, рутения, палладия, осмия, иридия или платины. Известно много типов платиновых катализаторов этой реакции соединения SiH с олефином, и такие платиновые катализаторы можно использовать для получения композиций настоящего изобретения. Соединение платины можно выбрать из соединений с формулой (PtCl2олефин) и Н(PtCl3олефин), описанных в патенте США № 3159601, включенном сюда в качестве ссылки. Материал, содержащий платину, может также быть комплексом хлороплатиновой кислоты с 2 молями на грамм платины соединения, выбранного из класса, состоящего из спиртов, простых эфиров, альдегидов и их смесей, описанных в патенте США № 3220972, включенном сюда в качестве ссылки. Еще одна группа материалов, содержащих платину, применимых в настоящем изобретении, описана в патентах США № 3715334, 3775452 и 3814730 (Karstedt). Дополнительную информацию, относящуюся к данной области, можно найти в J.L.Spier, “Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals”, в Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, pages 407-447, F.G.A. Stone and R.West, Editors, published by Academic Press (New York, 1979). Специалисты в данной области могут легко определить эффективное количество платинового катализатора. Обычно эффективное количество находится в диапазоне от 0,1 до 50 частей на миллион всей композиции органически модифицированного дисилоксана.
Композиции и силоксаны настоящего изобретения демонстрируют повышенную устойчивость к гидролизу вне диапазона рН 6-7,5, т.е. в условиях экстремальных сред. Экстремальная среда определена как водный раствор с рН ниже 6 или выше 7,5 или неводные эквиваленты в терминах кислотности или основности Бренстеда или кислотности или основности Льюиса. Повышенную устойчивость к гидролизу можно продемонстрировать различными тестами, но здесь повышенная устойчивость к гидролизу означает, что 50 мольных процентов или более устойчивой к гидролизу композиции настоящего изобретения остаются неизменными или непрореагировавшими после двадцатичетырехчасового периода воздействия водного кислотного раствора с рН ниже 6 или после двадцатичетырехчасового периода воздействия водного основного раствора с рН более 7,5. В кислых условиях композиции настоящего изобретения показывают сохранность 50 мольных процентов исходной концентрации или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 48 часов; конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 2 недели; более конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 1 месяц; и наиболее конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 5 или менее в течение периода времени, превышающего 6 месяцев. В оснòвных условиях композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 2 недели; конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 4 недели; более конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 6 месяцев; и наиболее конкретно, композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранность 50 мольных процентов или более при рН 8 или более в течение периода времени, превышающего 1 год.
ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
Композиции настоящего изобретения можно использовать в различных формах: в виде жидких растворов, дисперсий твердых веществ в жидкостях, дисперсий жидкостей в жидкостях, прежде называвшихся эмульсиями, смесей твердых веществ или твердых растворов - отдельно или в вышеперечисленных формах комбинаций друг с другом.
А. Пестициды - сельское хозяйство, садово-парковое и лесное хозяйство
Во многих случаях применение пестицидов требует добавления адъюванта к разбрызгиваемой смеси для обеспечения лучшего смачивания листвы и для растекания по ней наносимой смеси. Такой адъювант часто является поверхностно-активным веществом, способным выполнять различные функции, такие как повышение удерживания капель на плохо смачивающихся поверхностях листьев, повышенная растекаемость, улучшающая покрытие спреем или проникновение гербицида в кутикулу растения. Эти адъюванты либо поставляют в виде резервуарных добавок, либо используют в качестве компонентов рецептуры пестицидов.
Типичное применение пестицидов включает сельское хозяйство, садово-парковое, приусадебное и лесное хозяйство, ветеринарию. Пестицидные композиции настоящего изобретения также включают один или более пестицидов, в которых органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения присутствует в количестве, достаточном для доставки от 0,005% до 2% в концентрации конечного использования, либо в виде концентрата, либо в резервуарной смеси. Пестицидная композиция может не обязательно включать эксципиенты, дополнительные поверхностно-активные вещества, растворители, регуляторы пенообразования, осадители, замедлители вымывания, биологические препараты, питательные микроэлементы, удобрения и т.п. Термин «пестицид» означает любое соединение, используемое для уничтожения сельскохозяйственных вредителей, например родентициды, инсектициды, акарициды, фунгициды и гербициды. Пояснительные примеры пестицидов, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются ими, регуляторы роста, ингибиторы фотосинтеза, пигментные ингибиторы, митотические ингибиторы, ингибиторы биосинтеза липидов, ингибиторы образования клеточной стенки и разрушители клеточных мембран. Количество пестицида, применяемого в композициях этого изобретения, различно для различных типов использованных пестицидов. Более конкретные примеры пестицидных соединений, которые можно использовать с композициями этого изобретения, включают, но не ограничиваются ими, гербициды и регуляторы роста, такие как: феноксиуксусные кислоты, феноксипропионовые кислоты, феноксимасляные кислоты, бензойные кислоты, триазины и s-триазины, замещенные мочевины, урацилы, бентазон, десмедифам, метазол, фенмедифам, пиридат, амитрол, кломазон, флуридон, норфлуразон, динитроанилины, изопропалин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин, глифосат, сульфонилмочевины, имидазолиноны, клетодим, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, квизалофоп, сетоксидим, дихлобенил, изоксабен и соединения бипиридиния.
Фунгицидные композиции, которые можно использовать с настоящим изобретением, включают, но не ограничиваются ими, алдиморф, тридеморф, додеморф, диметоморф; флузилазол, азаконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, фурконазол, пропиконазол, тебуконазол и т.п.; имазалил, тиофанат, беномил, карбендазим, хлороталонил, диклоран, трифлоксистробин, флуоксистробин, димоксистробин, азоксистробин, фуркаранил, прохлораз, флусульфамид, фамоксадон, каптан, манеб, манкоцеб, додицин, додин и металаксил.
Инсектициды, включая ларвицидные, акарицидные и овицидные соединения, которые можно использовать с композициями настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются ими, Bacillus thuringiensis, спиносад, абамектин, дорамектин, лепимектин, пиретрины, карбарил, пиримикарб, алдикарб, метомил, амитраз, борную кислоту, хлордимеформ, новалурон, бистрифлурон, трифлумурон, дифлубензурон, имидаклоприд, диазинон, ацефат, эндосульфан, келеван, диметоат, азинфос-этил, азинфос-метил, изоксатион, хлорпирифос, клофентезин, лямбда-цигалотрин, перметрин, бифентрин, циперметрин и т.п.
Удобрения и питательные микроэлементы
Удобрения и питательные микроэлементы включают, но не ограничиваются ими, сульфат цинка, сульфат железа (II), сульфат аммония, мочевину, азот мочевины и аммония, тиосульфат аммония, сульфат калия, моноаммонийфосфат, фосфат мочевины, нитрат кальция, борную кислоту, калийные и натриевые соли борной кислоты, фосфорную кислоту, гидроксид магния, карбонат марганца, полисульфид кальция, сульфат меди, сульфат марганца, сульфат железа, сульфат кальция, молибдат натрия, хлорид кальция.
Пестицид или удобрение может быть жидким или твердым. Если это вещество является твердым, предпочтительно, чтобы перед применением оно было растворено в некотором растворителе или в органически модифицированных дисилоксанах настоящего изобретения; это кремнийорганическое соединение может действовать как растворитель или как поверхностно-активное вещество, оно может повышать растворимость; эту функцию могут выполнять дополнительные поверхностно-активные вещества.
Сельскохозяйственные эксципиенты
Буферные вещества, консерванты и другие стандартные эксципиенты, известные в данной области, также можно включать в эту композицию.
В композицию настоящего изобретения можно также включать растворители. При комнатной температуре эти растворители находятся в жидком состоянии. Примеры растворителей включают воду, спирты, ароматические растворители, масла (т.е. минеральное масло, растительное масло, силиконовое масло и т.д.), низшие сложные эфиры растительных масел, жирные кислоты, кетоны, гликоли, полиэтиленгликоли, диолы, парафины и т.д. Специфическими растворителями являются 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол и алкоксилированные (особенно этоксилированные) его варианты, описанные в патенте США № 5674832, включенном сюда в качестве ссылки, или N-метилпирролидон.
Дополнительные поверхностно-активные вещества
Применимые здесь дополнительные поверхностно-активные вещества включают неионные, катионные, анионные, амфотерные, цвиттерионные, полимерные поверхностно-активные вещества или любые их смеси. Поверхностно-активные вещества обычно имеют углеводородную основу, кремнийорганическую основу или фторуглеродную основу.
Кроме того, применимы также и другие поверхностно-активные вещества, имеющие короткие гидрофобные цепочки, не ухудшающие способность к повышенному растеканию, описанные в патенте США № 5558806, включенном сюда в качестве ссылки.
Применимые поверхностно-активные вещества включают алкоксилаты, особенно этоксилаты, содержащие блок-сополимеры, включая сополимеры этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида и их смеси; алкиларилалкоксилаты, особенно этоксилаты или пропоксилаты и их производные, включая алкилфенолэтоксилат; ариларилалкоксилаты, особенно этоксилаты или пропоксилаты и их производные; аминоалкоксилаты, особенно аминоэтоксилаты; алкоксилаты жирных кислот; алкоксилаты жирных спиртов; алкилсульфонаты; сульфонаты алкилбензола и алкилнафталина; сульфатированные жирные спирты, амины или кислотные амиды; кислотные сложные эфиры изетионата натрия; сложные эфиры сульфосукцината натрия; сульфатированные или сульфонилированные сложные эфиры жирных кислот; сульфонаты компонентов нефти; N-ацилсаркозинаты; алкилполигликозиды; алкилэтоксилированные амины и т.д.
Специфические примеры включают алкилацетиленовые диолы (SURFONYL - Air Products), поверхностно-активные вещества на основе пирролидона (например, SURFADONE - LP 100 - ISP), 2-этилгексилсульфат, этоксилаты изодецилового спирта (например, RHODASURF DA 530 - Rhodia), этилендиаминалкоксилаты (TETRONICS - BASF), сополимеры этиленоксида и пропиленоксида (PLURONICS - BASF) типа Gemini (Rhodia) и поверхностно-активные вещества типа дифенилового простого эфира Gemini (например, DOWFAX - Dow Chemical).
Предпочтительные поверхностно-активные вещества включают сополимеры этиленоксида и пропиленоксида (EO/PO); аминоэтоксилаты; алкилполигликозиды; этоксилаты оксотридецилового спирта и т.д.
В предпочтительном варианте осуществления сельскохозяйственная композиция настоящего изобретения также содержит один или более агрохимических ингредиентов. Применимые агрохимические ингредиенты включают, но не ограничиваются ими, гербициды, инсектициды, регуляторы роста, фунгициды, средства против клещей, акарициды, удобрения, биологические препараты, растительные питательные элементы, питательные микроэлементы, биоциды, парафиновое минеральное масло, метилированные зерновые масла (т.е. метилированное соевое масло или метилированное масло рапса канола), растительные масла (такие, как соевое масло и масло рапса канола), средства водоподготовки, такие как Choice® (Loveland Industries, Greeley, CO) и Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), модифицированные глины, такие как Surround® (Englehard Corp.,), регуляторы пенообразования, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, диспергенты, эмульгаторы, осадители, замедлители вымывания и воду.
Применимые агрохимические композиции готовят, соединяя способами, известными в данной области, например смешивая один или более вышеуказанных компонентов с органически модифицированным дисилоксаном настоящего изобретения либо в резервуарной смеси, либо в рецептуре смеси, расфасованной производителем. Термин «резервуарная смесь» означает добавление одного или более агрохимических средств в среду, диспергируемую в воздухе, такую как вода или масло, в точке использования. Термин «расфасованный» относится к готовому составу или концентрату, содержащему не менее одного агрохимического компонента. «Расфасованный» состав можно затем разбавить до рабочей концентрации в точке использования (обычно в резервуарной смеси) или же его можно использовать неразбавленным.
B. Покрытия
Обычно кроющие составы требуют присутствия увлажняющего агента или поверхностно-активного вещества для целей эмульгирования, улучшения совместимости компонентов, выравнивания, улучшения текучести и уменьшения поверхностных дефектов. Кроме того, эти добавки вносят улучшения в отвержденную или сухую пленку, такие как устойчивость к истиранию, антиблокирующие, гидрофильные и гидрофобные свойства. Кроющие составы могут существовать в виде кроющих органических растворов, кроющих водных растворов и порошковых покрытий.
Компоненты покрытия могут применяться как архитектурные покрытия, покрытия, применяемые для OEM-продукции, такие как автомобильные и другие специальные промышленные покрытия, включая покрытия морского оборудования.
Обычные типы смол включают полимерные сложные эфиры, алкиды, акриловые смолы, эпоксиды и полиуретаны.
C. Средства личной гигиены
В предпочтительном варианте осуществления органически модифицированное поверхностно-активное вещество настоящего изобретения содержит на 100 частей по массе («чпм») композиции для личной гигиены от 0,1 до 99 чпм, более предпочтительно от 0,5 до 30 чпм и еще более предпочтительно от 1 до 15 чпм органически модифицированного дисилоксанового поверхностно-активного вещества и от 1 чпм до 99,9 чпм, более предпочтительно от 70 чпм до 99,5 чпм и еще более предпочтительно от 85 чпм до 99 чпм композиции для личной гигиены.
Органически модифицированные дисилоксановые поверхностно-активные композиции настоящего изобретения можно использовать в гигиенических эмульсиях, таких как лосьоны и кремы. Как известно, эмульсии содержат не менее двух несмешивающихся фаз, одна из которых является непрерывной, а вторая прерывистой. Кроме того, эмульсии могут быть жидкостями с различной вязкостью или твердыми веществами. При уменьшении частиц они могут стать микроэмульсиями, а если этот размер достаточно мал, микроэмульсии могут быть прозрачными. Кроме того, можно приготовить эмульсии из эмульсий; их называют множественными эмульсиями. Эти эмульсии могут быть:
1) водными эмульсиями, в которых прерывистая фаза содержит воду, а непрерывная фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения;
2) водными эмульсиями, в которых прерывистая фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения, а непрерывная фаза содержит воду;
3) неводными эмульсиями, в которых прерывистая фаза содержит неводный гидроксильный растворитель, а непрерывная фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения; и
4) неводными эмульсиями, в которых непрерывная фаза содержит неводный гидроксильный органический растворитель, а прерывистая фаза содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения.
Неводные эмульсии, содержащие силиконовую фазу, описаны в патенте США № 6060546 и патенте США № 6271295, раскрытие которых включено сюда в качестве ссылки.
При использовании здесь термин «неводное гидроксильное органическое соединение» означает органические соединения, содержащие гидроксил, например спирты, гликоли, многоатомные спирты и полимерные гликоли и их смеси, жидкие при комнатной температуре, например около 25°С, и при давлении около одной атмосферы. Эти неводные органические гидроксильные растворители выбирают из группы, состоящей из органических соединений, содержащих гидроксил, включающих спирты, гликоли, многоатомные спирты и полимерные гликоли и их смеси, жидкие при комнатной температуре, например около 25°С, и при давлении около одной атмосферы. Предпочтительно, неводный гидроксильный органический растворитель выбирают из группы, состоящей из этиленгликоля, этанола, пропилового спирта, изопропилового спирта, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, бутиленгликоля, изобутиленгликоля, метилпропандиола, глицерина, сорбита, полиэтиленгликоля, простых моноалкиловых эфиров полипропиленгликоля, сополимеров полиоксиалкиленов и их смесей.
После достижения желаемой формы - в виде одной лишь силиконовой фазы, безводной смеси, содержащей силиконовую фазу, водной смеси, содержащей силиконовую фазу, эмульсии «вода в масле», эмульсии «масло в воде» или любой из двух неводных эмульсий или их вариантов получаемый материал обычно является кремом или лосьоном с улучшенными кроющими свойствами и хорошими осязательными характеристиками. Из него можно приготовить смешанные составы для ухода за волосами и/или кожей, антиперспиранты, солнцезащитные кремы, косметические средства, окрашенные косметические средства, средства, отпугивающие насекомых, основы для витаминных и гормональных мазей, основы для ароматических материалов и т.п.
Области применения, в которых можно использовать органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения и его производные силиконовые композиции, включают, но не ограничиваются ими, дезодоранты, антиперспиранты, антиперспиранты/дезодоранты, продукты для бритья, лосьоны для кожи, увлажнители, тонеры, продукты для ванн, очистители, средства ухода за волосами, такие как шампуни, кондиционеры, муссы, гели для стайлинга, спреи для волос, красители для волос и другие средства, применяемые при окраске волос, осветлители волос, средства для завивки и выпрямления волос, средства для маникюра, такие как лак для ногтей и средства для его удаления, кремы и лосьоны для ногтей, размягчители кутикулы, защитные кремы, такие как солнцезащитные кремы, средства, отпугивающие насекомых, и средства против старения, цветные косметические средства, такие как губная помада, основы под макияж, пудры для лица, карандаши-подводки для глаз, тени для глаз, румяна, грим, декоративная косметика, тушь для ресниц и другие готовые формы для личной гигиены, в которые обычно добавляют силиконовые компоненты, а также системы доставки лекарственных средств для местного применения композиций медикаментов, предназначенных для нанесения на кожу.
В предпочтительном варианте осуществления композиция для личной гигиены настоящего изобретения содержит один или более ингредиентов, применяемых для личной гигиены. Применимые ингредиенты личной гигиены включают, например, мягчители, увлажнители, смачивающие средства, пигменты, включая пигменты с перламутровым эффектом, такие как, например, слюда, покрытая оксихлоридом висмута и диоксидом титана, красители, отдушки, биоциды, консерванты, антиоксиданты, антимикробные агенты, противогрибковые средства, антиперспиранты, отшелушиваюшие средства, гормоны, ферменты, медикаменты, витамины, соли, электролиты, спирты, полиолы, средства, поглощающие ультрафиолетовое излучение, растительные экстракты, поверхностно-активные вещества, силиконовые масла, летучие силиконы, органические масла, воски, пленкообразователи, загустители, такие как, например, пылеобразный кремнезем или гидратированный кремнезем, порошковые наполнители, такие как, например, тальк, каолин, крахмал, модифицированный крахмал, слюда, найлон, глины, такие как, например, бентонит и органически модифицированные глины.
Применимые композиции личной гигиены готовят, соединяя (способом, известным в данной области), например смешивая, один или более вышеуказанных компонентов с органически модифицированным дисилоксановым поверхностно-активным веществом. Применимые композиции личной гигиены могут быть в форме одной фазы или в форме эмульсии, включая «масло в воде», «воду в масле» и безводные эмульсии, в которых силиконовая фаза может быть прерывистой или непрерывной, а также множественные эмульсии, такие как, например, эмульсии «масло в воде в масле» и эмульсии «вода в масле в воде».
В одном применимом варианте осуществления антиперспирантная композиция содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество настоящего изобретения и одно или более активных антиперспирантных средств. Применимые антиперспирантые средства включают, например, активные антиперспирантные ингредиенты категории I, перечисленные в списке антиперспирантных лекарственных средств, разрешенных для людей при отпуске без рецепта, утвержденном Управлением по контролю за пищевыми продуктами и лекарственными средствами США от 10 октября 1993 года, такими как, например, галогениды алюминия, гидроксигалогениды алюминия (например, хлоргидрат алюминия) и их комплексы и смеси с оксигалогенидами цирконила и гидроксигалогенидами цирконила, такими как, например, хлоргидрат алюминия и циркония, глициновые комплексы алюминия и циркония, такие как, например, тетрахлоргидрекс-глицин алюминия и циркония.
В другом применимом варианте осуществления композиция для ухода за кожей содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество и наполнитель, такой как, например, силиконовое масло или органическое масло. Композиция для ухода за кожей может, не обязательно, дополнительно включать мягчители, такие как, например, триглицеридные сложные эфиры, сложные эфиры воска, алкильные или алкенильные сложные эфиры жирных кислот или многоатомных спиртов и один или более известных компонентов, обычно используемых в композициях для ухода за кожей, таких как, например, пигменты, витамины, такие как, например, витамин А, витамин С и витамин Е, солнцезащитные соединения, такие как, например, диоксид титана, оксид цинка, оксибензон, октилметоксициннамат, бутилметоксидибензоилметан, п-аминобензойная кислота и октилдиметил-п-аминобензойная кислота.
В еще одном применимом варианте осуществления окрашенная косметическая композиция, такая как, например, губная помада, декоративная косметика или тушь для ресниц, содержит органически модифицированное дисилоксановое поверхностно-активное вещество и краситель, такой как пигмент, водорастворимый краситель или жирорастворимый краситель.
В другом полезном варианте осуществления композиции настоящего изобретения используют совместно с пахучими материалами. Эти пахучие материалы могут быть пахучими соединениями, инкапсулированными пахучими соединениями или такими соединениями, распространяющими запах, которые могут использоваться либо самостоятельно, либо в инкапсулированном виде. Особенно совместимыми с композициями настоящего изобретения являются соединения, содержащие пахучий силикон, описанный в патентах США № 6046156, 6054547, 6075111, 6077923, 6083901 и 6153578; каждый из которых включен сюда в качестве ссылки.
Области применения композиций настоящего изобретения не ограничены композициями личной гигиены; предполагается также их использование и для обработки других продуктов, таких как воски, полировальные материалы и текстиль.
D. Домашнее хозяйство
Области применения в домашнем хозяйстве включают детергенты для стирки и смягчители тканей, жидкости для мытья посуды, полировальные средства для дерева и мебели, мастики для натирки полов, чистящие средства для ванн и кафельной плитки, унитазов, твердых поверхностей, окон, средства, предотвращающие запотевание стекол, очистители водосточных труб, детергенты для мытья посуды и автомобилей, расслаивающие средства, средства для чистки ковров и удаления пятен, ржавчины и накипи.
Экспериментальная часть
Гидридные интермедиаты для органически модифицированных дисилоксановых поверхностно-активных композиций настоящего изобретения, а также сравнительные композиции были приготовлены, как описано в следующих примерах.
ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 1
1-(2-триметилсилилэтил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 1). В 250-мл круглодонную колбу загрузили тетраметилдисилоксан (51,6 г) и катализатор Уилкинсона ((PPh3)3RhCl, 100 чнм) и смесь нагрели до 60°С при перемешивании в атмосфере N2. Триметилвинилсилан (25,6 г) поместили в капельную воронку и по каплям добавили в колбу при скорости, необходимой для поддержания температуры реакции ниже 70°C при охлаждении (~1 г/мин). Реакцию поддерживали в течение 1 часа при 65°С, затем провели газохроматографический анализ образца и обнаружили остаточный тетраметилдисилоксан и 94:6 М'MR : MRMR. Полученный материал подвергли фракционной перегонке под вакуумом (приблизительно при 30 мм ртутного столба) и получили 51,6 г продукта М'MR с газохроматографической чистотой 99,1%. При газометрическом титровании этот продукт показал содержание Si-H, соответствующее 96 см3 H2/г.
Структура 1
ПРЕПАРАТИВНЫЙ ПРИМЕР 2
1-(3,3-диметилбутил)-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан (Структура 2). В 250-мл круглодонную колбу загрузили тетраметилдисилоксан (46,1 г) и перемешали в атмосфере N2. В капельную воронку поместили раствор катализатора Карстедта (Pt(0) в дивинилтетраметилдисилоксане, 10 чнм) в 3,3-диметил-1-бутене (19,3 г) и по каплям добавили в колбу при скорости, необходимой для поддержания температуры реакции ниже 40°С с охлаждением (~0,5 г/мин). Реакцию поддерживали в течение 1 часа при 50°С, затем провели газохроматографический анализ образца и обнаружили остаточный тетраметилдисилоксан, продукт М'MR и побочный продукт MRMR (32:53:9). Полученный материал подвергли фракционной перегонке под вакуумом (приблизительно при 30 мм ртутного столба) с использованием 25-см колонки Vigreux и получили 25,0 г продукта М'MR с газохроматографической чистотой >98,1%. При газометрическом титровании этот продукт показал соде