Упрочняющая система для упрочнения полости конструкционного элемента

Упрочняющая система для упрочнения полости конструкционного элемента

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Данное изобретение касается упрочняющей системы для упрочнения полости конструкционного элемента в соответствии с ограничительной частью первого пункта формулы изобретения.

Изобретение касается также способа упрочнения полости конструкционного элемента в соответствии с ограничительной частью пункта формулы изобретения на способ.

Уровень техники

Конструкционные элементы часто имеют полости, в частности, чтобы иметь возможность облегчить конструкции. Однако эти полости являются причиной различных проблем. В зависимости от рода полости она должна быть подвергнута герметизации для предотвращения проникновения влаги и загрязнений, которые могут приводить к коррозии конструкционного элемента. Часто также желательно значительно укрепить полости и, тем самым, конструкционный элемент, однако сохранить легкий вес. Часто также необходимо стабилизировать полости и, тем самым, конструкционный элемент, чтобы уменьшить шумы, которые в противном случае распространялись бы вдоль полостей или внутри них. Многие из этих полостей характеризуются неправильной формой или узким объемом, вследствие чего становится затруднительным правильно герметизировать их, укреплять и заглушать.

В частности, для того чтобы улучшить механические характеристики структур (конструкций) транспортных средств, далее также называемых кузовами, таких как, например, безопасность при столкновении (Crash-Performance), жесткость, улучшенное гашение вибрации и т.д., известно встраивание локальных упрочняющих структур в структуру транспортных средств. Эти локальные упрочняющие структуры состоят, например, из металла, такого как алюминий или сталь, пластмасс, структурированной пены или комбинации этих материалов. Эти упрочняющие структуры включают в структуру транспортного средства и соединяют с ней. Металлические упрочняющие структуры могут быть соединены со структурами транспортного средства посредством сваривания, однако это не всегда возможно, и не всегда делает возможным хорошее укрепление. Также соединение посредством структурированной пены не всегда приводит к желательному результату. Это происходит, с одной стороны, за счет того, что слой структурированной пены относительно толст, и, с другой стороны, это обусловлено посредственными механическими свойствами этой структурированной пены, в частности, в отношении прочности при сдвиге, адгезии и неудовлетворительного поведения при высоких температурах.

Сущность изобретения

В основе изобретения лежит задача избежать недостатков уровня техники для упрочняющей системы названного в начале рода, и предоставить в распоряжение улучшенную упрочняющую систему.

Согласно изобретению это достигается за счет отличительных признаков первого пункта формулы изобретения.

Таким образом, суть изобретения состоит в том, что несущий элемент имеет каналы, что в полости между несущим элементом и конструкционным элементом размещен клей и что клей может быть введен посредством каналов в полость между несущим элементом и конструкционным элементом.

Преимущество изобретения среди прочих состоит в том, что дополнительно впрыскиваемый клей любым образом может быть приспособлен к желательным условиям при изготовлении конструкционного элемента. Поэтому такая упрочняющая система характеризуется намного лучшими свойствами, чем используемые до сих пор системы со вспениваемыми материалами. Так, например, могут быть целенаправленно выбраны желательные механические свойства, что для вспениваемых материалов возможно только условно. Также свойства при высоких температурах с дополнительно впрыскиваемым клеем гораздо лучше регулируются. Далее, это не дает никаких проблем в отношении старения, ухудшения свойств при транспортировке, хранении или при установке. Далее, указанная здесь система исключительно пригодна для ремонтных решений, которые дополнительно характеризуются такими же свойствами, как оригинально установленные части. К тому же в существующие несущие части также еще дополнительно может быть введен клей, так что части, которые, возможно, недостаточно устойчивы, могут быть вновь упрочнены.

Другие предпочтительные формы выполнения изобретения приведены в зависимых пунктах формулы изобретения.

Краткое описание чертежей

Далее с помощью чертежей подробнее поясняются примеры выполнения изобретения. Одинаковые или одинаково действующие элементы на различных фигурах снабжены одинаковыми обозначениями. Направление течения среды показано стрелками.

Фиг. 1 - поперечное сечение упрочняющего элемента согласно уровню техники;

Фиг. 2А - поперечное сечение упрочняющего элемента согласно изобретению;

Фиг. 2В - поперечное сечение следующего упрочняющего элемента согласно изобретению;

Фиг. 2С - поперечное сечение следующего упрочняющего элемента согласно изобретению;

Фиг. 3А - вид сверху на упрочняющий элемент согласно изобретению;

Фиг. 3В - вид сверху на упрочняющий элемент согласно изобретению из фиг. 3А с изображением расположенных внутри каналов;

Фиг. 4 - вид сверху на следующий упрочняющий элемент согласно изобретению;

Фиг. 5 - схематическое изображение процесса наполнения клеем.

Показаны только элементы, существенные для непосредственного понимания изобретения.

Предпочтительный вариант выполнения изобретения

На фиг.1 изображен известный упрочняющий элемент 20. Он расположен в полости кузова 21 автомобиля, здесь речь идет о стойке кузова. Само собой разумеется, что такой упрочняющий элемент может быть расположен в каждой полости кузова. Упрочняющий элемент 20 содержит несущую часть 22 и часть 23 из вспениваемого материала. Такие вспениваемые материалы предпочтительно вспениваются под влиянием тепла. Предпочтительный термически вспениваемый материал продается, например, под торговой маркой SikaBaffle^®240, или 250 или 255 и описан в патентах США 5266133 и 5373027, содержание которых включено в настоящее изобретение. Альтернативно также может обладать упрочняющими свойствами термически расширяющийся материал; такой материал продается, например, под торговой маркой SikaReinforcer^®941 и описан в патенте США 6387470, содержание которого включено в настоящее изобретение. Разумеется, также могут быть использованы другие вспениваемые материалы, они могут быть активированы посредством внешних источников тепла или внутренних источников тепла, например, посредством экзотермической реакции. Упрочняющий элемент 20 закрепляют в полости кузова, обычно с помощью закрепляющего элемента, однако также он может быть закреплен по-другому. Несущая часть 22 обычно состоит из полиамида, но также может быть выполнена из других материалов или компонентов материалов, в частности также из металла.

Вспениваемый материал в невспененном состоянии имеет толщину 24 и расстояние 25 до кузова. Расстояние 25 необходимо, чтобы иметь возможность наносить покрытие на кузов в погружной ванне и чтобы иметь достаточный допуск для встраивания упрочняющей части 20. После вспенивания вспененный материал заполняет всю полость, и тогда имеет толщину 26, которая соответствует толщине 24 невспененного материала плюс расстояние 25 до кузова; толщина 26 составляет обычно приблизительно 6-10 мм. Эта относительно большая толщина 26 и структурированная пена являются недостатками используемых до сих пор систем.

На фиг.2А, 2В и 2С изображены упрочняющие элементы 1 согласно изобретению. Каждый упрочняющий элемент 1 содержит несущую часть 2. Расстояние 3 между несущей частью 2 и кузовом 21 здесь намного меньше по сравнению с расстоянием 26 на фиг.1. Расстояние 3 здесь может быть уменьшено до расстояния, которое необходимо, чтобы иметь возможность наносить покрытие на кузов в погружной ванне и чтобы иметь достаточный допуск для встраивания упрочняющей части 1, обычно оно составляет около 3-5 мм. Так как через несущую часть могут проходить каналы для нанесения покрытия в погружной ванне, расстояние 3 даже можно еще далее уменьшить в допуске, необходимом для встраивания, прибавляя около 1-2 мм, которые необходимы для связующего материала, так что общее расстояние может быть уменьшено приблизительно на 2-4 мм.

Так, несущая часть 2 связана с кузовом клеем 4. Этот клей 4 дополнительно впрыскивают после встраивания несущей части 2, для чего несущая часть 2 может иметь специальные располагающиеся внутри каналы 5, например, в форме трубок, или располагающиеся снаружи каналы 6, или не представленную комбинацию располагающихся внутри и располагающихся снаружи каналов. Дополнительно впрыскиваемый клей может быть приспособлен к желательным условиям и поэтому характеризуется намного лучшими свойствами, чем используемые до сих пор вспениваемые материалы. Так, например, могут быть целенаправленно выбраны желательные механические условия, что для вспениваемых материалов возможно только условно. Также свойства при высоких температурах с дополнительно впрыскиваемым клеем регулируются значительно лучше. Далее, это не дает никаких проблем старения, ухудшения свойств при транспортировке, хранении или при установке. Далее, указанная здесь система исключительно пригодна для ремонтных решений, которые дополнительно характеризуются такими же свойствами, как оригинально установленные части. К тому же под существующую несущую часть также дополнительно еще может быть введен клей, так что части, которые, возможно, недостаточно устойчивы, могут быть вновь упрочнены.

Несущая часть может быть выполнена из любых материалов, например, из полимеров, таких как полиуретановая пена, которая может быть усилена волокнами или шариками, полиамид и т.д., или из металла, такого как алюминий, вспененный алюминий, сталь и т.д., или из комбинации этих материалов.

Для реакционного клея могут быть использованы различные системы. Однако существенным пунктом данного изобретения является то, что реактивный клей в соответствии с далее существующей в процессе температурой может быть выбран так, что происходит достаточно быстрое отверждение до желательных механических свойств. Если несущая часть проходит, например, нормальную печь для сушки лака при температуре 165-180°С примерно за 30 минут, то могут быть использованы обычные структурируемые 1К структурные клеи на основе эпоксидов. При низких температурах отверждения предпочтительно используют двухкомпонентные системы. При этом посредством данного изобретения также могут быть выбраны клеи, которые точно соответствуют условиям, желательным для изготовителя. Если изготовитель хочет, например, встраивать укрепляющую часть при комнатной температуре, это возможно без проблем. Род клея также может быть подобран без изменения несущей части тотчас перед местом измененных условий изготовления. Например, если теперь нужно встроить укрепляющую часть при высоких температурах, чтобы, например, упростить процесс изготовления, просто используют клей, который отверждается при соответствующей температуре.

В таблице 1 сопоставлены типичные данные обычно используемой пены по сравнению с клеем, используемым по изобретению. Эти данные представляют только для предпочтительных областей, и конечно также могут быть использованы клеи с другими свойствами. Клеи, используемые по изобретению, конечно, также могут быть наполнены, например, усиливающими материалами как волокна. Чтобы избежать усадки и напряжений при отверждении, клеи согласно изобретению предпочтительно характеризуются объемным расширением от 0 до 10 %, в частности, от 0 до 5 %.

Таблица 1
	Типичная пена	Клей по изобретению
Расширение	40-200%	0-5%
Модуль сжатия	200-750 МПа	1000-4000 МПа
Макс. напряжение сжатия	5-20 МПа	-
Модуль растяжения	400-1500 МПа	1000-4000 МПа
Макс. напряжение при растяжении	2-10 МПа	20-50 МПа
Макс. напряжение сдвига	2-8 МПа	15-30 МПа

Далее показывают реактивные клеи, которые могут быть использованы для изобретения. Конечно, также могут использоваться другие клеи, если они характеризуются требуемыми свойствами.

Примеры реактивных клеев: однокомпонентные системы

Для однокомпонентного реакционноспособного клея, используемого для изобретения, речь идет о стабильной при хранении полимерной композиции, отличающейся тем, что она содержит, по меньшей мере, одну вступающую в полиреакции смолу A, по меньшей мере, один, в частности, блокированный, отвердитель B, по меньшей мере, одну присадку D, а также необязательные другие компоненты, причем, по меньшей мере, один компонент A или B существует в блокированной форме.

В первой форме выполнения однокомпонентный реакционноспособный клей представляет собой полиуретановую композицию. Она отличается тем, что в качестве смолы A, вступающей в полиреакции, содержит полиуретановый полимер, содержащий свободные или блокированные изоцианатные группы. Под термином «полимер» в данном документе с одной стороны понимают совокупность химически единообразных макромолекул, но различающихся в отношении степени полимеризации, молекулярной массы и длины цепи, полученных посредством полиреакции (полимеризации, полиприсоединения, поликонденсации). С другой стороны, термин «полимер» в этом документе также включает производные такой совокупности макромолекул из полиреакций, то есть соединения, которые получены превращениями, как, например, присоединение или замещение, функциональных групп заданных макромолекул и которые могут быть химически единообразны или химически разнообразны.

Под термином «полимерная композиция» в данном документе понимают гомогенную или гетерогенную смесь веществ, состоящую из одного или нескольких полимеров или содержащую полимер в существенной доле.

Термин «полиуретан» в данном документе включает в себя все полимеры, которые получают способом диизоцианатного полиприсоединения. Он включает в себя также такие полимеры, которые почти или полностью свободны от уретановых групп, такие как сополимеры простых полиэфиров и полиуретанов, сложных полиэфиров и полиуретанов, простых полиэфиров и полимочевины, полимочевина, сополимеры сложных полиэфиров и полимочевины, полиизоцианураты, поликарбодиимиды и т.д.

Приставка «поли» в названиях веществ как «полиол», «полиизоцианат» или «полиамин» в данном документе характеризует то, что каждое вещество формально содержит более чем одну функциональную группу, имеющуюся в его обозначении, на молекулу.

Полиуретановый полимер, содержащий изоцианатные группы, получают посредством превращения, по меньшей мере, одного полиола с, по меньшей мере, одним полиизоцианатом. Это превращение может происходить вследствие того, что полиол и полиизоцианат, стандартным способом, например, при температуре 50-100^оС, в случае необходимости при использовании пригодных катализаторов, доводят до реакции, причем полиизоцианат дозируют так, что его изоцианатные группы по отношению к гидроксильным группам полиола находятся в стехиометрическом избытке. Избыток полиизоцианата выбирают так, что в конечном полиуретановом полимере после превращения всех гидроксильных групп полиола содержание свободных изоцианатных групп остается, например, в количестве 0,1-15 вес. %, предпочтительно 0,5-5 вес. % в расчете на весь полиуретановый полимер. В случае необходимости полиуретановый полимер может быть получен при совместном использовании пластификаторов, причем используемые пластификаторы не содержат групп, реакционноспособных по отношению к изоцианатам.

В качестве полиолов для получения такого полиуретанового полимера, содержащего изоцианатные группы, например, могут быть использованы следующие коммерчески доступные полиолы или любые их смеси:

- Полиоксиалкиленполиолы, также называемые простые полиэфирполиолы, которые являются продуктами полимеризации этиленоксида, 1,2-пропиленоксида, 1,2- или 2,3-бутиленоксида, тетрагидрофурана или их смесей, возможно, заполимеризованные с помощью молекулы инициатора с двумя или несколькими активными атомами водорода, как, например, вода, аммиак или соединения с несколькими OH- или NH-группами, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомеры дипропиленгликоля и трипропиленгликоля, изомеры бутандиола, пентандиола, гександиола, гептандиола, октандиола, нонандиола, декандиола, ундекандиола, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, бисфенол А, гидрированный бисфенол А, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, анилин, а также смеси названных соединений. Могут быть использованы как полиоксиалкиленполиолы, характеризующиеся низкой степенью ненасыщенности (измеренной согласно ASTM D-2849-69 и приведенной в миллиэквивалентах ненасыщенности на грамм полиола (мэкв/г)), полученные, например, с помощью так называемых катализаторов двойных металл-цианидных комплексов (DMC-катализаторы), так и полиоксиалкиленполиолы с высокой степенью ненасыщенности, полученные, например, с помощью анионных катализаторов, как, например, NaOH, KOH или алкоголяты щелочных металлов.

Особенно пригодными являются полиоксиалкилендиолы или полиоксиалкилентриолы, в частности полиоксипропилендиолы или полиоксипропилентриолы.

Специально пригодными являются полиоксиалкилендиолы или полиоксиалкилентриолы со степенью ненасыщенности ниже 0,02 мэкв/г и с молекулярным весом в области от 1000 до 30000 г/моль, а также полиоксипропилендиолы и -триолы с молекулярным весом от 400 до 8000 г/моль. Под «молекулярным весом» или «молярным весом» в данном документе всегда понимают средний молекулярный вес M_n.

Также особенно пригодными являются так называемые полиоксипропилендиолы или -триолы с терминальными ЕО-группами (этиленоксидными группами («EO-endcapped»). Последними являются специальные полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолы, которые получаются, например, тем, что чистые полиоксипропиленполиолы после окончания полипропоксилирования алкоксилируют с этиленоксидом, и поэтому характеризуются первичными гидроксильными группами.

- Простые полиэфирполиолы, привитые стирол-акрилонитрилом, как, например, выпускаемые фирмой Bayer под названием Lupranol.

- Сложные полиэфирполиолы, полученные, например, из двух-, трехатомных спиртов, как, например, 1,2-этандиол, диэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, глицерин, 1,1,1-триметилолпропан или смеси названных спиртов, с органическими дикарбоновыми кислотами или их ангидридами или сложными эфирами, как, например, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пробковая кислота, себациновая кислота, додекандикарбоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота и гексагидрофталевая кислота или смеси названных кислот, а также сложные полиэфирполиолы из лактонов, как, например, ε-капролактон.

- Поликарбонатполиолы, которые становятся доступны благодаря превращению выше названных - используемых для синтеза сложных полиэфирполиолов - спиртов с диалкилкарбонатами, диарилкарбонатами или фосгеном.

- Полиакрилат- и полиметакрилатполиолы.

- Полигидрокситерминированные (с концевыми гидроксильными группами) полибутадиенполиолы, как, например, такие, которые получают путем полимеризации 1,3-бутадиена и аллилового спирта.

- Полигидрокситерминированные (с концевыми гидроксильными группами) сополимеры акрилонитрила и полибутадиена, которые могут быть получены, например, из эпоксидов или аминоспиртов и карбокситерминированных сополимеров акрилонитрила и полибутадиена (коммерчески доступных под названием Hycar^® CTBN от фирмы Hanse Chemie).

Эти названные полиолы характеризуются средним молекулярным весом 250-30000 г/моль, в частности, 1000-30000 г/моль, и средней OH-функциональностью в области от 1,6 до 3.

Дополнительно к этим названным полиолам для получения полиуретанового полимера могут быть совместно использованы низкомолекулярные двух- или многоатомные спирты, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомеры дипропиленгликоля и трипропиленгликоля, изомеры бутандиола, пентандиола, гександиола, гептандиола, октандиола, нонандиола, декандиола, ундекандиола, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, гидрированный бисфенол А, димеры жирных спиртов, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сахарные спирты и другие многоатомные спирты, низкомолекулярные продукты алкоксилирования вышеназванных двух- и многоатомных спиртов, а также смеси вышеназванных спиртов.

В качестве полиизоцианатов для получения полиуретанового полимера, содержащего такие изоцианатные группы, используют коммерчески доступные полиизоцианаты. В качестве примера следовало бы упомянуть следующие, в химии полиуретанов наиболее известные полиизоцианаты:

2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат (ТДИ/TDI) и любые смеси этих изомеров, 4,4'-дифенилметандиизоцианат (МДИ/MDI), изомеры положения дифенилметандиизоцианата, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,3,5,6-тетраметил-1,4-диизоцианатобензол, 1,6-гексаметилендиизоцианат (ГДИ/HDI), 2-метилпентаметилен-1,5-диизоцианат, 2,2,4- и 2,4,4-триметил-1,6-гексаметилен-диизоцианат (ТМДИ/TMDI), 1,12-додекаметилендиизоцианат, циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат и любые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (=изофорондиизоцианат или ИФДИ/IPDI), пергидро-2,4'- и -4,4'-дифенилметандиизоцианат (ГМДИ/HMDI), 1,4-диизоцианато-2,2,6-триметилциклогексан (ТМЦДИ/TMCDI), м- и п-ксилилендиизоцианат (КДИ/XDI), 1,3- и 1,4-тетраметилксилилендиизоцианат (ТМКДИ/TMXDI), 1,3- и 1,4-бис-(изоцианатометил)-циклогексан, а также олигомеры и полимеры вышеназванных диизоцианатов, а также любые смеси вышеназванных диизоцианатов. Особенно предпочтительными являются МДИ, ТДИ, ГДИ и ИФДИ, а также их смеси. Наиболее предпочтительны МДИ и ТДИ, а также их смеси.

В предпочтительной форме выполнения полиуретановый полимер, содержащий изоцианатные группы, является блокированным. При этом блокирование происходит посредством превращения полиуретанового полимера, содержащего изоцианатные группы, с блокирующим средством. Это превращение предпочтительно происходит вследствие того, что полиуретановый полимер, содержащий изоцианатные группы, смешивают в стехиометрическом соотношении, в расчете на содержание изоцианатных групп, с блокирующим средством, и при температуре 20-120°С ведут реакцию до тех пор, пока больше практически не окажется никаких свободных изоцианатных групп. Если нужно, можно использовать катализатор, например, соединение олова или соединение висмута. Примером пригодных блокирующих средств являются фенолы, как, например, фенол, крезол, ксиленол, п-этилфенол, о-изопропилфенол, п-трет-бутилфенол, п-трет-октилфенол, нонилфенол, додецилфенол, тимол, п-нафтол, п-нитрофенол, п-хлорфенол, 2-пиридинол; углеводородные смолы, содержащие фенольные группы, как, например, кумарон-инденовые смолы, нефтяные смолы, терпеновые смолы; спирты, как, например, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, 2-бутанол, изобутанол, этиленгликоль, простой метиловый эфир этиленгликоля (метил-целлозольв) (Methyl-Cellosolve^®), простой бутиловый эфир этиленгликоля (бутил-целлозольв) (Butyl-Cellosolve^®), простой фениловый эфир этиленгликоля (фенил-целлозольв) (Phenyl-Cellosolve^®), простой монометиловый эфир диэтиленгликоля (метил-карбитол) (Methyl-Carbitol^®), простой монобутиловый эфир диэтиленгликоля (бутил-карбитол) (Butyl-Carbitol^®), бензиловый спирт, фурфуриловый спирт, циклогексанол; 1,3-дикарбонильные соединения, как, например, диметилмалонат, диэтилмалонат, диэтилметилмалонат, этилацетоацетат, 2,4-пентандион; меркаптаны, как, например, бутилмеркаптан, гексилмеркаптан, додецилмеркаптан, тиофенол, 2-меркаптопиридин; амиды карбоновых кислот как, например, ацетамид, ацетанилид, ацетанизид, бензамид; имиды карбоновых кислот, как, например, сукцинимид, малеимид; амины, как, например, диизопропиламин, дициклогексиламин, N-трет.бутил-N-бензиламин, 2,6-диметилпиперидин, дифениламин, фенилнафтиламин, анилин, 9H-карбазол; азотные гетероциклы, как, например, имидазол, 2-метилимидазол, 2-этилимидазол, бензимидазол, пиразол, 3,5-диметилпиразол, 1,2,4-триазол, бензотриазол; мочевины, как, например, мочевина, тиомочевина, имидазолидин-2-он; альдоксимы, как, например, формальдоксим, ацетальдоксим; кетоксимы, как, например, метилэтилкетоксим, метилизопропилкетоксим, метилизобутилкетоксим, метиламилкетоксим, диизопропилкетоксим, циклогексанооксим; лактамы, как, например, ε-капролактам, δ-валеролактам, γ-бутиролактам, β-пропиолактам; имины, как, например, этиленимин; N-гидроксисукцинимид; 2-бензоксазолон; 1,3-бензоксазин-2,4-дион; бисульфиты, как, например, бисульфит натрия, бисульфит калия; а также другие блокирующие средства, которые названы в обеих обзорных статьях D.A. Wicks, Z.W. Wicks, Jr.,”Blocked Isocyanates”, представленных в журнале “Progress in Organic Coatings” 36 (1999), 148-172 и “Progress in Organic Coatings” 41 (2001), 1-83. В качестве блокирующих средств предпочтительны фенолы, углеводородные смолы, спирты, оксимы, азотные гетероциклы, 1,3-дикарбонильные соединения, амины и лактамы. Особенно предпочтительными являются метилэтилкетоксим, метилизобутилкетоксим, пиразол, 3,5-диметилпиразол, 1,2,4-триазол, бензотриазол, диметилмалонат, диэтилмалонат, диизопропиламин, дициклогексиламин, N-трет.бутил-N-бензиламин, а также ε-капролактам.

Полиуретановая композиция содержит в качестве отвердителя В отвердитель, содержащий по отношению к изоцианатам реакционноспособные группы и существующий в блокированной форме, причем блокирование может быть химической или физической природы. Примером пригодных химически блокированных отвердителей являются полиамины, связанные с металлом комплексными связями, в частности, комплексные соединения метилендианилина (МДА/MDA) и хлорида натрия. Такие комплексные соединения обычно описывают брутто-формулой (MDA)₃·NaCl. Пригодный тип получен в виде дисперсии в диэтилгексилфталате под торговой маркой Caytur^®21 от фирмы Crompton Chemical. Комплекс разлагается при нагревании до 80-160°С со скоростью, увеличивающейся при повышении температуры, вследствие чего метилендианилин высвобождается в качестве активного отвердителя. Примером физически блокированных отвердителей являются микрокапсулированные отвердители. Для использования в качестве отвердителей в микрокапсулированной форме в особенности пригодны двух- или многоатомные спирты, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомеры дипропиленгликоля и трипропиленгликоля, изомеры бутандиола, пентандиола, гександиола, гептандиола, октандиола, нонандиола, декандиола, ундекандиола, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, гидрированный бисфенол А, димеры жирных спиртов, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сахарные спирты, низкомолекулярные продукты алкоксилирования вышеназванных двух- и многоатомных спиртов; короткоцепочечные сложные полиэфирполиолы, как, например, бис-гликолевый эфир терефталевой кислоты; алифатические, циклоалифатические и ароматические аминоспирты, как, например, этаноламин, пропаноламин, бутаноламин, N-метилэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин; гидразиды дикарбоновых кислот; алифатические полиамины, как, например, этилендиамин, 1,2- и 1,3-пропандиамин, 2-метил-1,2-пропандиамин, 2,2-диметил-1,3-пропандиамин, 1,3- и 1,4-бутандиамин, 1,3- и 1,5-пентандиамин, 1,6-гексаметилендиамин, 2,2,4- и 2,4,4-триметилгесаметилендиамин и их смеси, 1,7-гептандиамин, 1,8-октандиамин, 4-аминометил-1,8-октандиамин, 1,9-нонандиамин, 1,10-декандиамин, 1,11-ундекандиамин, 1,12-додекандиамин, метил-бис-(3-аминопропил)амин, 1,5-диамино-2-метилпентан (MPMD), 1,3-диаминопентан (DAMP), 2,5-диметил-1,6-гексаметилендиамин, диамины димеров жирных кислот; циклоалифатические полиамины, как, например, 1,2-, 1,3- и 1,4-диаминоциклогексан, бис-(4-аминоциклогексил)-метан, бис-(4-амино-3-метилциклогексил)-метан, бис-(4-амино-3-этилциклогексил)-метан, бис-(4-амино-3,5-диметилциклогексил)-метан, 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (=изофорондиамин или ИФДА/IPDA), 2- и 4-метил-1,3-диаминоциклогексан и их смеси, 1,3- и 1,4-бис-(аминометил)циклогексан, 1-циклогексиламино-3-аминопропан, 2,5(2,6)-бис-(аминометил)-бицикло[2.2.1]гептан (NBDA, получен Mitsui Chemicals), 3(4),8(9)-бис-(аминометил)-трицикло[5.2.1.0^2,6]декан, 1,4-диамино-2,2,6-триметилциклогексан (TMCDA), 3,9-бис-(3-аминопропил)-2,4,8,10-тетраокса-спиро[5.5]ундекан, 1,3- и 1,4-ксилилендиамин; алифатические полиамины, содержащие простые эфирные группы, как, например, бис-(2-аминоэтил)(простой)эфир, 4,7-диоксадекан-1,10-диамин, 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин и их высшие олигомеры, полиалкилен-полиамины с теоретически двумя или тремя аминогруппами, полученные, например, под названием Jeffamine® (получены от Huntsman Chemicals); ароматические полиамины, как, например, метилендианилин, диаминодифениловый простой эфир, диаминодифенилсульфон, изомеры фенилендиамина, аминодифениламин. Предпочтительными являются названные алифатические, циклоалифатические и ароматические полиамины. Микрокапсулирование этих отвердителей может проводиться по одному из распространенных способов, например, посредством струйной сушки, полимеризации на границе раздела фаз, коацервации, способа обмена или центрифугирования, способа в кипящем слое, капсулирования в вакууме, электростатического микрокапсулирования. Полученные таким образом микрокапсулы имеют размер частиц от 0,1 до 100 микрометров, предпочтительно 0,3-50 микрометров. Размер микрокапсул рассчитывают таким образом, что они при нагревании, с одной стороны, эффективно открываются, и, с другой стороны, после отверждения сохраняют оптимальную гомогенность и тем самым когезионную прочность клея. Далее, они не могут оказывать вредного влияния на адгезионные свойства клея. В качестве материала для оболочки капсул используют полимеры, которые не растворимы в капсулирующемся отвердителе и характеризуются температурой плавления от 40 до 200^оС. Примерами пригодных полимеров являются углеводородные воски, полиэтиленовый воск, сложноэфирный воск, сложные полиэфиры, полиамиды, полиакрилаты, полиметакрилаты или смеси нескольких таких полимеров.

В предпочтительной форме выполнения в полиуретановой композиции присутствует как полиуретановый полимер, содержащий изоцианатные группы, так и отвердитель в блокированной форме.

Во второй форме выполнения однокомпонентный реакционноспособный клей представляет собой полиуретановую композицию из полиола и одного диспергированного в нем блокированного изоцианатного отвердителя. Она (композиция) отличается тем, что в качестве смолы А, вступающей в полиреакции, содержит полиол или смесь полиолов и в качестве отвердителя В, содержащего изоцианатные группы, содержит закапсулированный изоцианат.

В третьей форме выполнения однокомпонентный реакционноспособный клей представляет собой акрилатную композицию. Она (композиция) отличается тем, что в качестве смолы А, вступающей в полиреакции, содержит, по меньшей мере, один мономер, содержащий двух- или многоатомные акриловые или метакриловые группы, а также, по меньшей мере, один мономер, содержащий монофункциональные акриловые или метакриловые группы. Примерами пригодных мономеров, содержащих двух- или многоатомные акриловые или метакриловые группы, являются акрилаты и метакрилаты алифатических простых полиэфирполиуретанов и сложных полиэфирполиуретанов, простые полиэфиры, сложные полиэфиры, новолаки, двух- и многоатомные алифатические, циклоалифатические и ароматические спирты, гликоли и фенолы. Примерами мономеров, содержащих монофункциональные акриловые или метакриловые группы, являются метилакрилат и -метакрилат, этилакрилат и -метакрилат, гексилакрилат и -метакрилат, додецилакрилат и -метакрилат, тетрагидрофурфурилакрилат и -метакрилат, а также содержащие гидроксильные группы акрилаты и метакрилаты как 2-гидроксиэтилакрилат и -метакрилат и 2-гидроксипропилакрилат и -метакрилат.

В качестве отвердителя В акрилатная композиция содержит термический инициатор полимеризации акрилатных и метакрилатных мономеров, который существует в блокированной форме. Примерами пригодных термических инициаторов являются диацилпероксиды, как, например, пероксид бензоила, пероксид лаурила и пероксид деканоила; пероксидикарбонаты, как, например, дипропилпероксидикарбонаты; пероксиоксалаты как ди-трет.бутилпероксиоксалат; гипонитриты как ди-трет.бутилгипонитрит. Предпочтителен пероксид бензоила. Блокированный термический инициатор, в частности, пероксид бензоила, предпочтительно существует в микрокапсулированной форме. Получение микрокапсулированных органических пероксидов описано, например, в европейском патенте EP 0730493 B1.

В четвертой форме выполнения однокомпонентный реакционноспособный клей представляет собой эпоксидную композицию. Она (композиция) отличается тем, что в качестве смолы А, вступающей в полиреакции, она содержит, по меньшей мере, один полиэпоксид. Примерами пригодных полиэпоксидов являются простые диглицидиловые или полиглицидиловые эфиры многоатомных алифатических, циклоалифатических или ароматических спиртов, полиалкиленгликолей, фенолов, как, например, бисфенол А или продуктов конденсации фенолов с формальдегидом, которые получают в кислых условиях, как, например, фенольные новолаки и крезольные новолаки; сложные полиглицидиловые эфиры многоосновных карбоновых кислот; а также N-глицидил-производные аминов, амидов и гетероциклических азотных оснований. Глицидилизированные новолаки, гидантоины, аминофенолы, бисфенолы или ароматические диамины являются предпочтительными. Кроме того, в ней содержатся аддукты жидких эпоксидных смол с реактивными жидкими каучуками.

В качестве отвердителя В эпоксидная композиция содержит отвердитель, который содержит реактивные группы по отношению к эпоксидам и который находится в блокированной форме или в кристаллическом виде в качестве соединения, плохо растворимого в эпоксидах. Примерами пригодных отвердителей являются амины, как, например, алифатические, циклоалифатические, ароматические или аралифатические, предпочтительно первичные или вторичные, амины и полиамины; аддукты и продукты полиалкоксилирования полимаминов; полиалкиленгликоли с терминальными аминными группами; аддукты монофенолов или полифенолов с полиамидами; полиамиды, особенно такие, которые происходят от алифатических полиаминов и димеризованных или тримеризованных жирных кислот; полисульфиды; анилинформальдегиды; многоатомные фенолы; многоосновные карбоновые кислоты и их ангидриды. Предпочтительными отвердителями являются так называемые латентные отвердители, как, например, дициандиамиды, уроны, полученные путем блокирования изоцианатов с аминами, диуроны, имидазолы и комбинации этих соединений с дициандиамидами.

Далее однокомпонентный реакционноспособный клей содержит присадку D. В качестве пригодных присадок используют, например, следующие вспомогательные средства и добавки:

Пластификаторы, например сложные эфиры органических карбоновых кислот или их ангидридов, фталаты, например диоктилфталат или диизодецилфталат, адипинаты, например диокиладипинат, себацинаты, органические сложные эфиры фосфорных и сульфоновых кислот, полибутены и другие, не реагирующие с изоцианатами соединения; реактивные разбавители и сшиватели, например, многоатомные спирты, полиамины, полиальдимины, поликетимины или алифатические изоцианаты, например, 1,6-гексаметилендиизоцианат, 2,2,4- и 2,4,4-триметил-1,6-гексаметилен-диизоцианат, 1,12-додекаметилендиизоцианат, циклогексан-1,3- и -1,4-диизоцианат и любые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (=изофорондиизоцианат или ИФДИ/IPDI), пергидро-2,4'- и -4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-тетраметилксилилендиизоцианат, изоцианураты этих изоцианатов, олигомеры и полимеры этих изоцианатов, а также их аддукты с полиолами; неорганические и органические наполнители, например, размолотый или осажденный карбонат кальция, который в случае необходимости покрыт стеаратами, в частности, тонкодисперсный покр