Способ получения полиэфиров

Способ получения полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П "И"С- А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 28.111.1968 (№ 1229484/23-5) с присоединением заявки М—

Кл. 39с, 16

МПК С 08g

УДК 678.673(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 14Х.1969. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 1.Х.1969

Авторы изобретения В. А. Васнев, С. В. Виноградова, Т. И. Митайшвили и В. В. Коршак

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения полиэфиров поликонденсацией диолов с хлорангидридами дикарбоновых кислот.

Предлагают способ получения полиэфиров, по которому в качестве исходного диольного компонента применяют бис+дикетоны или диацетоацетаты диолов, например бис-(4-ацетоацетил)-дифенилоксид, или сеоацилдиацетон, или диацетоацетат-1,6-гексадиол.

Возможность указанных соединений участвовать в реакции поликонденсации с хлорангидридами дикарбоновых кислот основана на их способности переходить в енольную форму.

В присутствии третичных аминов бис-Р-дикарбонильные соединения (енольная форма) реагируют с хлорангидридами дикарбоновых кислот с образованием сложноэфирных связей.

Полиэфиры на основе бис+дикарбонильных соединений хорошо растворимы в различных органических растворителях, например в дихлорэтане, хлороформе, циклогексаноне, нитробензоле и др, За сечт имеющихся в таких полиэфирах кетонных групп эти полимеры способны к дальнейшим химическим превращениям, что открывает возможность их структурирования и модификации их свойств в желаемом направлении.

Пример 1. 0,845 г бис- (4-ацетоацетил)дифенилоксида при 50 С растворяют в 12,5 лгл дихлорэтана. К полученному раствору добавляют 0,70 ил триэтиламина и затем 1,028 г хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты. После 2 час перемешивания образовавшийся полиэфир высаждают приливанпем реакционной смеси к 100 игл метанола. Полимер отфильтровывают, промывают водой и метанолом и высушивают в вакууме прп 40 С. Приведенная вязкость 0,5%-ного

10 раствора полиэфира в тетрахлорэтане при

25 С составляет 0,29 дл/г; выход 90% от теоретического; т. размягчения 180 — 204 С (в капилляре).

Пример 2. К раствору 0,845 г бис-(4-аце1б тоацетил) -дифенилоксида в 12,5 игл дпхлорэтана добавляют при 50 С 0,70 лгл триэтпламина и 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты. Поликонденсацию и выделение полимера проводят аналогично описанному в

20 примере 1. Приведенная вязкость 0,5% -ного раствора полиэфира в тетрахлорэтане при

25 С составляет 0,31 дл/г; выход 85% от теоретического; т. размягчения полимера

160 — 200 С (в капилляре).

25 Пр им ер 3. 0,705 г себацилдиацетона при

50=С растворяют в 12,5 л л дихлорэтана, к полученному раствору добавляют 0,70 лл триэтиг1амина и 1,028 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Поликон30 денсацию и выделение полимера проводят

3 аналогично описанному в примере 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиэфира в тетрахлорэтане при 25 С составляет

0,33 дл/г; выход 80 /о от теоретического; т. размягчения полиэфира 132 — 180 С (в капилляре).

Пример 4. К раствору 1,43 г диацетоацетат-1,б-гександиола в 25 л л дихлорэтана при

50 С добавляют 1,40 мл триэтиламина и

1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты.

Поликонденсацию и выделение полиэфира проводят аналогично описанному в примере 1.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиэфира в тетрахлорэтане при 25 С составля243829 ет 0,11 дл/г; выход 50%, т. размягчения полимера 60 — 80 С (в капилляре).

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров, 10 в качестве исходного диольного компонента применяют бис+дикетоны или диацетоацетаты диолов, например бис- (4-ацетоацетил)дифенилоксид, или себацилдиацетон, или диацетоацетат-1,б-гексадиол.

Составитель Л. Чурсина

Редактор Л. Новожилова Текред Л. Я. Левина Корректор Г. П. Шильмаи

Заказ 2448/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,"Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2