Косметическое средство с повышенной интенсивностью и устойчивостью запаха
Иллюстрации
Показать всеИзобретение относится к косметическим составам для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос, в частности составам дезодорантов или антитранспирантов. Предлагаемый косметический состав содержит в пригодном косметическом носителе, по меньшей мере, один сложный эфир кремниевых кислот, выбранный из группы эфиров определенной структуры, где, по меньшей мере, один остаток R образован из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, состоящей из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола и 5-гексен-1-ола, и другие остатки R являются атомом водорода, а также их смесей. Косметический состав включает указанный сложный эфир кремниевых кислот в общем количестве от 0,05 до 0,1% масс. в расчете на массу косметического состава. Использование сложных эфиров кремниевых кислот такой структуры в составе косметических средств обеспечивает повышенную интенсивность и продолжительное высвобождение аромата. 5 з.п. ф-лы, 28 табл.
Реферат
Предложенное изобретение относится к косметическим составам для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос и/или для гигиены полости рта и зубов, в частности составам дезодорантов или антитранспирантов, которые содержат определенные сложные эфиры кремниевых кислот.
Контролируемое высвобождение компонентов в самых различных препаратах, охотно обозначаемое как «контролируемое высвобождение», является предметом многочисленных публикаций и заявок на изобретение. Выдающееся значения в области косметики имеет высвобождение душистых веществ, поскольку как продукт, так и субстраты, обработанные продуктом, такие как кожа и/или волосы, должны интенсивно и продолжительно благоухать. Наряду с методами нанесения душистых веществ на материалы носителя и покрытия благоухающего носителя или капсюлирования душистых веществ или внедрения в соединения (например, комплексы отдушки из циклодексирина) существует возможность химически связывать душистые вещества со средой носителя, при этом химическая связь медленно расщепляется и душистое вещество высвобождается. Данный принцип, например, осуществляется при этерификации душистых спиртов, причем для данной группы веществ уровень техники достаточно широк.
В уровне техники имеются отдельные предложения, касающиеся связывания душистых спиртов с нелетучими силоксанами, из которых они медленно высвобождаются путем гидролиза. Несмотря на то что для сложных эфиров силоксана и душистых спиртов также имеется многочисленный уровень техники, при применении названных соединений в косметике возникают проблемы. Таким образом, в базирующейся на воде или содержащей воду косметике не применяются многие известные соединения, так как они уже гидролизованы в продукте и обусловленное таким образом замедленное освобождение позже больше не возникает.
Мономерные сложные эфиры ортокремниевых кислот и душистых спиртов описывают, например, в патенте США 3215719 (Dan River Mills). В данном документе описывают также замедленное высвобождение душистых спиртов из смешанных сложных эфиров, таких как, например, бис(эвгенокси)диэтоксисилан или бис(циннамоилокси)диэтоксисилан, причем центральный кремний должен быть принудительно связан не только с кислородом. Олигомерный сложный силоксановый эфир не описан в данном документе.
Жидкие или пастообразные составы мыл, которые содержат «придающие приятный запах» соединения кремния, описывают в английской заявке на патент GB 2041964 (Dow Corning). Также в данном документе не описывают олигомерные соединения кремния с более чем одной группой сложных эфиров душистых спиртов.
Испускающие запах нелетучие силоксаны общей формулы MaM'aD'bTcT'cQd, где М и М'=R1R2SiO1/2, D и D'=R4R5SiO2/2, Т и Т'=R6SiO3/2 и Q=SiO4/2, причем R1 - R6 независимо друг от друга выбирают из остатков алкила, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, или алкокси, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, а также арила, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, или арилокси, имеющего от 1 до 40 атомов углерода, и индексы а, а' являются положительными и один или несколько индексов b, b', с, с' и d являются положительными, описывают в английской заявке на патент GB 2319527 (General Electric). Олигомерные соединения кремния с четырьмя группами сложных эфиров на основе душистых спиртов формально также подпадают под общую формулу, однако в данном документе определенно описывают исключительно соединения, у которых, по меньшей мере, два атома углерода непосредственно связаны с атомом кремния. Применение испускающих запах силоксанов в косметике в данном документе также не упоминают.
По-прежнему существует задача предоставить сложные силоксановые эфиры душистых спиртов, которые, с одной стороны, являются стабильными при гидролизе, что позволяет их вводить в водную или содержащую воду косметику без последующего гидролиза уже в продукте, а с другой стороны, не являются стабильными при гидролизе, что не позволит потребителю получать никакого удовольствия при обычном времени применения. При этом получаемые вещества должны придавать как продукту, так и обрабатываемым продуктом субстратам (например, коже или волосам) приятный и продолжительный запах. Поведение при гидролизе сложных силоксановых эфиров душистых спиртов с помощью химической структуры душистых спиртов предсказать вообще или с большим трудом. Поэтому следующей задачей предложенного изобретения является обогатить уровень техники широкой палитрой сложных силоксановых эфирах на основе душистых спиртов с подходящим для технического применения поведением при гидролизе.
Было найдено, что сложные эфиры кремниевых кислот, которые содержат, по меньшей мере, один остаток спирта от душистых спиртов, выбирают из группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, которые выполняют необходимые для технического применения требования. При исследованиях данных веществ неожиданно установлено, что они в комбинации с обычными душистыми веществами придают продолжительное действие также душистым веществам, которые не являются этерифицируемыми олигокремниевой кислотой. Независимо от химического состава душистых веществ, таким образом, предложенные согласно изобретению соединения можно применять в смесях душистых веществ, чтобы придать общему парфюмерному составу продолжительное высвобождение аромата.
Согласно изобретению под гексен-1-олами понимают (Z)-2-гексен-1-ол, (Е)-2-гексен-1-ол, (Z)-3-гексен-1-ол (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ол, (Z)-4-гексен-1-ол, (Е)-4-гексен-1-ол и 5-гексен-1-ол. Согласно изобретению предпочтительные гексен-1-олы выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-2-гексен-1-ола и (Е)-3-гексен-1-ола, а также их смесей, особенно предпочтительные гексен-1-олы выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев) и (Е)-2-гексен-1-ола, а также их смесей.
Объектом изобретения являются косметические составы для обработки кожи, и/или кожи головы, и/или волос и/или гигиены полости рта и зубов, которые содержат в пригодном косметическом носителе сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R образуется из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (2)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода и остаток 2-феноксиэтила, и значение m находится в интервале от 1 до 20 и n в интервале от 2 до 100, а также их смесей.
Получение соединений, названных в п.1, осуществляют путем простой этерификации сложных эфиров олигокремниевых кислот низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол, с а) по меньшей мере, одним спиртов, выбираемым из группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (2)-3-октен-1-ола, b) смесей из, по меньшей мере, двух вышеназванных спиртов или с) смесей, по меньшей мере, одного спирта, выбираемого из вышеназванной группы, с другими спиртами. В качестве «других спиртов», которые могут присутствовать в этерифицируемой смеси, применяют в частности душистые спирты, которые отличаются от группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, биоцидных спиртов, причем можно применять как отдельные душистые спирты или биоцидные спирты, так и смеси душистых спиртов или биоцидных спиртов. В зависимости от времени и условий реакции низшие спирты отделяют и спирт, выбираемый из группы гексен-1-олов, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и при необходимости связывают отличающиеся от данной группы различные душистые спирты или биоцидные спирты, причем спирты вдоль цепей или колец Si-O-Si обмениваются легче, чем терминальные спирты. Такие переэтерификации можно проводить, например, как описывают в публикации Н.Steimann, G.Tschernko, H.Hamann, Z.Chem. 3, 1977, стр.89-92. Содержание данной публикации рассматривают особенно в качестве раскрытия данного изобретения для получения сложных эфиров кремниевых кислот. Как правило, в качестве эдуктов применяют обычные эфиры кремниевых кислот. Здесь в частности называют сложный этаноловый эфир, который, например, можно получить у фирмы Wacker, Burghausen. Причем переэтерификацией можно управлять исключительно путем повышения температуры и отгонки легколетучих побочных продуктов. Однако предпочтительно, если для переэтерификации применяют катализаторы. Причем, как правило, речь идет о кислотах Льюиса, предпочтительно об алюминий тетраизопропилате, титантетраизопропилате, тетрахлориде кремния или основных катализаторах или также о композициях, таких как, например, из оксида алюминия с фторидом калия. Образованные таким образом олигомерные сложные эфиры кремниевых кислот имеют в таком случае, по меньшей мере частично, остатки душистых спиртов и/или остатки биоцидных спиртов или комбинацию из обоих. Как правило, полученные эфиры содержат, однако еще остатки низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол. Если при получении сложных эфиров кремниевых кислот присутствуют незначительные количества воды или других водородно-кислотных соединений, также происходит обмен остатков спиртов на группы ОН. В соответствии с этим предложенные согласно изобретению смеси сложных эфиров кремниевых кислот, как правило, содержат в качестве остатка R также водород.
Сложные эфиры олигокремниевых кислот низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, таких как метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол, являются коммерчески доступными, причем, как правило, для этерификации применяют метанол, этанол, н-пропанол, изо-пропанол, н-бутанол, изо-бутанол и трет-бутанол. Получение не полностью переэтерифицированных сложных эфиров олигокремниевых кислот приводит к смесям сложных эфиров кремниевых кислот, в которых часть из остатков R выбирают из группы метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил и трет-бутил. В рамках предложенного изобретения такие соединения являются предпочтительными.
В рамках предложенного изобретения под понятием «душистые спирты» понимают душистые вещества, которые связаны свободными гидроксильными группами, которые являются этерифицируемыми независимо от того, что молекулу строят далее. Таким образом, также можно применять в качестве душистых спиртов сложные эфиры салициловой кислоты. Согласно изобретению под душистым веществом понимают такие пахучие вещества, эссенции и ароматические вещества, которые вызывают у людей приятные чувства обоняния и поэтому применяют для парфюмирования технических и санитарно-технических товаров, мыл, косметики, средств по уходу за телом и подобные многообразные применения. Под общим обозначением «пахучие вещества» согласно изобретению понимают стандартные определенные химические соединения с запахом и/или вкусом, то есть все вещества или их смеси, которые воспринимаются человеком и животным как запах.
Чтобы была возможность воспринимать запах, вещество должно ыполнять определенные молекулярные условия: незначительная молярная масса (максимально 300) с соответственно высоким давлением пара, поверхностная активность, минимальная водорастворимость и высокая липидорастворимость, а также слабая полярность. Сильно гидрофобной и слабо полярной части молекулы достаточно для возникновения сенсорной активности. Кроме того, важную роль играет стехиометрия, то есть пространственная конфигурация молекулы, для свойств веществ в качестве пахучих веществ. Из большой группы душистых спиртов можно назвать предпочтительные представители, в частности, (Z)-2-гексен-1-ол, (Е)-2-гексен-1-ол, (Z)-3-гексен-1-ол (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ол, (Z)-4-гексен-1-ол, (Е)-4-гексен-1-ол, 5-гексен-1-ол, коричный спирт, 3-фенилпропан-1-ол (гидрокоричный спирт), 3R(-)-линалоол, 3S(+)-линалоол, (-)-ментол, (+)-неоментол, α-терпинеол, β-терпинеол, γ-терпинеол, δ-терпинеол, (-)-борнеол, (+)-изоборнеол, (-)-лавандулол, (Z)-4-гептен-2-ол, эвгенол, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенол ((Z)-изоэвгенол), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенол ((Е)-изоэвгенол), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранон (фуранеол®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегид (ванилин), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанон (малиновый кетон), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ол, 3,7-диметил-7-октен-1-ол (родинол), (Z)-3-октен-1-ол, 10-ундецен-1-ол, 2,6-диметилгептан-2-ол, 2-метилбутанол, 2-метилпентанол, 2-феноксиэтанол, 2-фенил-пропан-1-ол, 2-трет-бутициклогексанол, 3,5,5-триметилциклогексанол, 3-гексанол, 3-метил-5-фенилпентанол, 3-октанол, 4-гептенол, 4-изопропилциклогексанол, 4-трет-бутил-циклогексанол, 6,8-диметил-2-нонанол, 6-нонен-1-ол, 9-децен-1-ол, α-метилбензиловый спирт, амилсалицилат, бензиловый спирт, бензилсалицилат, бутилсалицилат, цитронеллол, циклогексилсалицилат, деканол, дигидромирценол, диметилбензилкарбинол, диметилгептанол, диметилоктанол, этилсалицилат, этилванилин, фарнезол, гераниол, гептанол, гексилсалицилат, изо-борнеол, изопулегол, ментол, миртенол, н-гексанол, нерол, нонанол, октанол, пара-ментан-7-ол, фенилэтиловый спирт, фенол, фенилсалицилат, тетрагидрогераниол, тетрагидролиналоол, тимол, транс-2-цис-6-нонадиенол, транс-2-нонен-1-ол, транс-2-октенол и ундеканол.
Под биоцидными спиртами согласно изобретению понимают все соединения, которые имеют, по меньшей мере, одну спиртовую группировку и, по меньшей мере, тормозят рост микроорганизмов. Здесь называют, например, спирты, которые действуют также в качестве душистых спиртов. В частности, ими являются цитронеллол, эвгенол, фарнезол, тимол и гераниол. Следующими биоцидными спиртами являются феноксиэтанол, 1,2-пропиленгликоль, глицерин, 2-метил-1,3-пропандиол, бутиленгликоли, такие как 1,2-бутиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль и 1,4-бутиленгликоль, пентиленгликоли, такие как 1,2-пентандиол и 1,5-пентандиол, гександиолы, такие как1,6-гександиол, гексантриолы, такие как 1,2,6-гексантриол, 1,2-октандиол, 1,8-октандиол, лимонная кислота и ее сложные эфиры, молочная кислота и ее сложные эфиры, салициловая кислота и ее сложные эфиры, 2-бензил-4-хлорфенол и 2,2'-метилен-бис-(6-бром-4-хлорфенол). Согласно изобретению низшие спирты, которые уже далее наверху названы в качестве обычных остатков сложных эфиров кремниевых кислот, не служат в качестве биоцидных спиртов. Ими являются определенно метиловый спирт, этиловый спирт, н-пропиловый спирт, изо-пропиловый спирт, н-бутиловый спирт, изо-бутиловый спирт и трет-бутиловый спирт, которые согласно изобретению не рассматривают в качестве биоцидных спиртов. Классические биоциды со спиртовыми функциями, напротив, особенно рассматривают в качестве биоцидных спиртов, также если их действие определяется другими функциональными группами. В качестве примера здесь называют различные бромфенолы и бифенилол, триклозан, хлортимол, простой α-(2-этилгексил)глицериновый эфир, 2-метил-4-фенилбутан-2-ол, а также четвертичные соединения аммония с, по меньшей мере, одним длинным остатком алкила и, по меньшей мере, одним алкилом, который имеет имеет группу гидрокси.
Если получают не полностью переэтерифицированные сложные эфиры олигокремниевых кислот, то, по меньшей мере, один из остатков R, которые отличаются от метила, этила, н-пропила, изо-пропила, н-бутила, изо-бутила и трет-бутила, происходит из спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ол (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и при необходимости, дополнительно из, по меньшей мере, одного следующего душистого спирта и/или из, по меньшей мере, одного следующего биоцид-ного спирта.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что, по меньшей мере, 10% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс.и в частности предпочтительно больше чем 40% масс.остатков R происходят из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола.
Исключительно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что, по меньшей мере, 10% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс. и в частности, предпочтительно больше чем 40% масс. остатков R происходят из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев).
Так как исходные соединения для получения предложенных согласно изобретению соединений по экономическим основаниям предпочтительно не являются никакими пахучими веществами, а техническими смесями сложных эфиров олигокремниевых кислот низших спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, с различными степенями олигомеризации, распределение степеней олигомеризации находится также в сложных эфирах в предложенных согласно изобретению средствах, которые могут соответствовать исходному материалу или быть модифицированы благодаря реакционным условиям.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что значения n берут из области от 2 до 50, предпочтительно из области от 2 до 20 и, в частности, из области от 3 до 10 при особенном предпочтении значений 4, 5, 6, 7 и 8, и значения m берут из области от 2 до 10 при особенном предпочтении значений 2 и 3.
Предложенные согласно изобретению косметические составы содержат предложенный или предложенные согласно изобретению сложные эфиры кремниевых кислот по одному из п.п.1-3, предпочтительно в общих количествах от 0,000001 до 10% масс., предпочтительно от 0,001 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0,01 до 0,5% масс. и, в частности, от 0,05 до 0,1% масс. в расчете на массу косметического состава.
Следующие предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что они содержат предложенный или предложенные согласно изобретению сложные эфиры кремниевых кислот по одному из пп.1-3, в смеси со сложными эфирами кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV, причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из душистых спиртов и/или биоцидных спиртов, которые отличаются от (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, в общих количествах от 0,0001 до 10% масс., предпочтительно от 0,001 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0,05 до 1,0% масс. и, в частности, от 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5, 0,6 0,7 или 0,8% масс., соответственно в расчете на массу косметического состава.
Наряду со сложным эфиром или сложными эфирами кремниевых кислот предложенные согласно изобретению косметические составы могут содержать, по меньшей мере, одно следующее душистое вещество.
В качестве ароматических масел или душистых веществ согласно изобретению можно применять отдельные соединения пахучих веществ, например синтетические продукты типа сложных эфиров, простых эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов и углеводородов. Соединениями типа пахучих веществ типа сложных эфиров являются, например, бензилацетат, феноксиэтилизобутират, п-трет-бутилциклогексилацетат, линалилацетат, диметилбензилкарбинилацетат (DMBCA), фенилэтилацетат, бензилацетат, этилметилфенилглицинат, аллилциклогексилпропионат, стираллилпропионат, бензилсалицилат, циклогексилсалицилат, флорамат, мелусат и жасмециклат.К простым эфирам принадлежат, например, простой бензилэтиловый эфир и амброксан, к альдегидам, например, линейные алканалы, имеющие от 8 до 18 атомов углерода, цитрал, цитронеллал, цитронеллилокси-ацетальдегид, цикламенальдегид, лилиал и буржонал, к кетонам, например, жононы, альфа-изомеилионон и метилцедрилкетон, к спиртам анетол, цитронеллол, эвгенол, гераниол, линалоол, фенилэтиловый спирт и терпинеол, к углеводородам принадлежат преимущественно терпены, такие как лимонен и пинен. Однако предпочтительно применяют смеси различных пахучих веществ, которые вместе производят соответствующую ноту аромата.
Такие ароматические масла могут содержать также смеси пахучих веществ, которые доступны из растительных источников, например масло пинии, лимонное масло, жасминовое масло, масло пачули, розовое масло или масло иланг-иланг. Также пригодными являются масло мускатного шалфея, масло ромашки, масло гвоздики, масло мелиссы, масло мяты, масло листьев корицы, масло липового цвета, масло можжевельника, масло ветивера, масло олибанума, масло галбанума и масло настойки опия, а также масло цветков апельсина, неролиола, масло из апельсиновой кожуры и масло сандалового дерева.
Путем распределения общего содержания отдушки в отдушке, которая является этерифицированным сложным эфирам кремниевых кислот, и парфюма, который представлен неэтерифицированным, можно осуществить большое количество характеристик продукта. Таким образом, является допустимо и возможно распределение общего содержания отдушки, предложенного согласно изобретению, средства на две порции х и у, причем часть х состоит из полутвердых, то есть менее летучих и часть у из легколетучих ароматических масел.
Общее описание используемых отдушек (смотри выше) представляет в общем различные классы веществ пахучих веществ. Чтобы быть воспринимаемыми, пахучие вещества должны быть летучими, причем наряду с природой функциональных групп и структурой химического соединения также важную роль играет молярная масса. Таким образом, большая часть пахучих веществ обладает молярной массой до примерно 200 далтон, в то время как молярные массы 300 далтон и выше скорее представляют исключение. На основе разной летучести пахучих веществ изменяется запах составленной из нескольких пахучих веществ отдушки или душистого вещества во время выпаривания, причем впечатление запаха разделяют на «верхнюю ноту» (top note), «ноту сердца или среднюю ноту» (middle note или body), а также «основную ноту» (end note или dry out). Так как восприятие запаха большей частью также основано на интенсивности запаха, верхняя нота отдушки или душистого вещества не состоит только из легколетучих соединений, в то время как основная нота большей частью состоит из менее летучих, то есть полутвердых пахучих веществ. При составлении отдушки можно связывать легколетучие пахучие вещества, например, определенными фиксативами, вследствие чего предотвращается их быстрое испарение. При следующем распределении пахучих веществ на «легколетучие» или «полутвердые» пахучие вещества ничего не сказано о впечатлении запаха и о том, воспринимается ли соответствующее пахучее вещество как верхняя нота или нота сердца.
Полутвердые пахучие вещества, которые применяют в рамках предложенного изобретения, являются, например, эфирными маслами, такими как масло корня аптечного дягиля, анисовое масло, масло цветков арники, базиликовое масло, масло бей, масло бергамота, масло цветков чампаки, масло белой пихты, масло из шишек белой пихты, масло элуми, эвкалиптовое масло, масло фенхеля, масло из еловой хвои, масло гальбанума, гераниевое масло, масло джинджерграсс, масло гваякового дерева, гурьюнбальзамовое масло, масло из бессмертника, масло Хо, имбирное масло, ирисовое масло, кайепутовое масло, аировое масло, масло ромашки, камфорное масло, кананговое масло, кардамоновое масло, масло кассии, масло из сосновой хвои, масло из копайского бальзама, кориандровое масло, масло мяты курчавой, тминное масло, куминовое масло, лавандовое масло, масло лемонграсса, лиметтовое масло, мандариновое масло, масло мелиссы, масло из мускусных зерен, мирровое масло, гвоздичное масло, масло нероли, масло ниаули, масло олибанума, апельсиновое масло, оригановое масло, пальмарозовое масло, масло пачули, масло перуанского бальзама, масло петигрена, перечное масло, масло перечной мяты, масло гвоздичного перца, пихтовое масло, розовое масло, розмариновое масло, масло сандалового дерева, масло сельдерея, спиковое масло, масло звездчатого аниса, терпентиновое масло, туевое масло, тимьяновое масло, вербеновое масло, масло вертивера, можжевельниковое масло, вермутовое масло, масло грушанки, масло иланг-иланг, масло иссоп, коричное масло, масло коричных листьев, цитронелловое масло, лимонное масло, а также кипарисовое масло.
В рамках предложенного изобретения также можно применять высококипящие или твердые пахучие вещества природного или синтетического происхождения в качестве полутвердых пахучих веществ или смесей пахучих веществ, а именно душистых веществ. К данным соединениям принадлежат ниже указанные соединения, а также смеси из них: амбреттолид, α-амилкоричный альдегид, анетол, анисовый альдегид, анисовый спирт, анисол, сложный метиловый эфир антраниловой кислоты, ацетофенон, бензилацетон, бензальдегид, сложный этиловый эфир бензойной кислоты, бензофенон, бензиловый спирт, бензилацетат, бензилбензоат, бензилформиат, бензилвалерианат, борнеол, борнилацетат, α-бромстирол, н-децилальдегид, н-додецилальдегид, эвгенол, простой эвгенолметиловый эфир, евкалиптол, фарнезол, фенхон, фенхилацетат, геранилацетат, геранилформиат, гелиотропин, сложный метиловый эфир гептинкарбоновой кислоты, гептальдегид, простой гидрохинондиметиловый эфир, гидроксикоричный альдегид, гидроксикоричный спирт, индол, ирон, изоэвгенол, простой изоэвгенол-метиловый эфир, изосафрол, жасмон, камфора, карвакрол, карвон, простой п-крезолметиловый эфир, кумарин, н-метоксиацетофенон, метил-н-амилкетон, сложный метиловый эфир метилантраниловой кислоты, п-метилацетофенон, метилхавикол, п-метилхинолин, метил-β-нафтилкетон, метил-н-нонилацетальдегид, метил-н-нонилкетон, мускон, простой β-нафторэтиловый эфир, простой β-нафтолметиловый эфир, нерол, нитробензол, н-нонилальдегид, нониловый спирт, н-октилальдегид, п-окси-ацетофенон, пентадеканолид, β-фенилэтиловый спирт, фенилацетальдегид-диметилацетат, фенилуксусная кислота, пулегон, сафрол, сложный изоамиловый эфир салициловой кислоты, сложный метиловый эфир салициловой кислоты, сложный гексиловый эфир салициловой кислоты, сложный циклогексиловый эфир салициловой кислоты, санталол, скатол, терпинеол, тимен, тимол, γ-ундекалактон, ванилин, вератрумальдегид, коричный альдегид, коричный спирт, коричная кислота, сложный этиловый эфир коричной кислоты, сложный бензиловый эфир коричной кислоты.
К легколетучим пахучим веществам принадлежат, в частности, низкокипящие пахучие вещества природного или синтетического происхождения, которые можно применять по отдельности или в смеси. Примерами легколетучих пахучих веществ являются алкилизотиоцианаты (алкиловое горчичное масло), бутандион, лимонен, линалоол, линаилацетат и линаилпропионат, ментол, ментон, метил-н-гептенон, фелландрен, фенилацетальдегид, терпинилацетат, цитрал, цитронеллаль.
В зависимости от области применения косметических средств они могут содержать большое количество следующих составляющих. Они описаны далее. Поскольку далее применяют понятие «предложенное согласно изобретению средство», то таким образом всегда подразумевают косметическое средство.
Предложенные согласно изобретению сложные эфиры кремниевых кислот раскрывают, в частности, при обработке волос свои положительные эффекты. Как правило, при персональном уходе кожу очищают чаще, чем волосы, в частности, так как волосам после очищения необходима дорогостоящая сушка и укладка. Поэтому потребитель желает от продукта по уходу за волосами особенно более продолжительного ухаживающего действия. Более продолжительное парфюмирование также сигнализирует пользователю о продолжительном действии всего продукта.
Особенно предпочтительные предложенные согласно изобретению косметические составы отличаются тем, что речь идет о составе для ухода за кератиновыми волокнами, в частности волосами человека. В качестве таких средств применяют, в частности, шампуни, кондиционеры, ополаскиватели, бальзамы для волос, тоники для волос, жидкости для волос, гели для волос, лаки для волос и т.д. Следующими важными представителями данной группы являются средства для окрашивания волос, в частности средства для окислительного окрашивания волос.
Поэтому следующим объектом предложенного изобретения является применение косметического состава, который в пригодном косметическом носителе содержит сложный эфир кремниевых кислот формул I, и/или II, и/или III, и/или IV
причем соответственно, по меньшей мере, один остаток R происходит из, по меньшей мере, одного спирта, который выбирают из группы, которая образована из (Z)-2-гексен-1-ола, (Е)-2-гексен-1-ола, (Z)-3-гексен-1-ола (спирта листьев), (Е)-3-гексен-1-ола, (Z)-4-гексен-1-ола, (Е)-4-гексен-1-ола, 5-гексен-1-ола, коричного спирта, 3-фенилпропан-1-ола (гидрокоричного спирта), 3R(-)-линалоола, 3S(+)-линалоола, (-)-ментола, (+)-неоментола, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, δ-терпинеола, (-)-борнеола, (+)-изоборнеола, (-)-лавандулола, (Z)-4-гептен-2-ола, эвгенола, 2-метокси-4-((Z)-1-пропенил)фенола ((Z)-изоэвгенола), 2-метокси-4-((Е)-1-пропенил)фенола ((Е)-изоэвгенола), 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранона (фуранеола®), 4-гидрокси-3-метоксибензальдегида (ванилина), 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона), (Z,Z)-3,6-нонадиен-1-ола, 3,7-диметил-7-октен-1-ола (родинола) и (Z)-3-октен-1-ола, и другие остатки R независимо друг от друга выбирают из группы, которая содержит один атом водорода, прямые или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, замещенные или незамещенные остатки углеводородов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода и остаток 2-феноксиэтила, и значения m берут из области от 1 до 20 и n из области от 2 до 100, а также их смесей, для обработки кератиновых волокон, в частности, волос человека.
Средства для очищения волос (шампуни), также как средства для очищения тела (средства для душа, гели для душа, составы для ванны, жидкие мыла, синтетические моющие средства), могут содержать (более или менее сильно) пенящиеся анионные, цвиттерионные, амфолитичные и неионные поверхностно-активные вещества. Средства для ополаскивания волос, авиважное средство и кондиционирующее средство для очищения кожи и тела (гели для душа 2 в 1) содержат предпочтительно катионные поверхностно-активные вещества и/или водорастворимые полимеры с четвертичными группами аммония для снижения статического заряда и для улучшения расчесываемости волос или для улучшения чувства волос на ощупь. Средства для очищения волос и кожи отличаются друг от друга в основном только количеством поверхностно-активных веществ: на основе незначительной чувствительности волос по сравнению с кожей шампуни и подобные составы содержат в большинстве случаев больше поверхностно-активных веществ, в частности больше катионных поверхностно-активных веществ, чем средства для очищения кожи. Средства для очищения кожи содержат предпочтительно от 0 до 2% масс., особенно предпочтительно от 0 до 1% масс. катионных поверхностно-активных веществ. Кроме того, в средствах для очищения кожи предпочтительно применяют смягчающие, менее обезжиривающие поверхностно-активные вещества. Другие средства для обработки волос содержат непременные добавки, которые скорее не подходят для средств для обработки кожи. Таким образом, фиксаторы для химической завивки предпочтительно содержат окисляющие средства, такие как, например, бромат калия или пероксид водорода. Окрашивающие шампуни для волос содержат субстантивные красители или исходные продукты окислительных красителей. Фиксаторы для закрепления прически и средства д