Полимерная композиция и формованное изделие, полученное из данной композиции

Полимерная композиция и формованное изделие, полученное из данной композиции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к полимерной композиции, содержащей определенную антистатическую добавку, и формованному изделию, полученному из нее.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

С кремниевой пластиной в процессе производства полупроводников, со стеклянной подложкой в процессе производства жидкокристаллической индикаторной панели, с металлическим диском в процессе производства жесткого диска и тому подобным работают в чистом производственном помещении для предохранения их от загрязнения. В данных процессах производства, для того чтобы эффективно пользоваться подобными субстратами, применяют такие формованные полимерные изделия, как контейнер, поддон, щипцы и тому подобное. Например, применяют контейнер для содержания в нем одновременно многочисленных субстратов и для перемещения субстратов из одного конкретного процесса в последующий процесс в чистом производственном помещении; контейнер для проведения в нем различных обработок и такой инструмент, как щипцы, для переноски пластины.

Данные формованные полимерные изделия, применяемые в чистом производственном помещении, необходимы, чтобы обеспечить высокую степень защиты от загрязнения, для того чтобы формованные изделия не являлись источниками загрязнения. Например, важно, чтобы количество компонента, который испаряется в воздух из формованных полимерных изделий, было небольшим, или количество компонента, который вымывается водой, или химикатов было также небольшим. Кроме того, также важно, чтобы формованные изделия не пылили при контакте с другими элементами.

Взять, например, кассету для полупроводниковых пластин, такая кассета для полупроводниковых пластин не может не контактировать с твердым элементом, например, когда кремниевую пластину кладут или вынимают из кассеты для пластин или когда кассету автоматически переносят. Следовательно, для того чтобы предотвратить образование частичек даже в этом случае, необходимо, чтобы формованное полимерное изделие обладало превосходной прочностью на истирание. Кроме того, часто формованному полимерному изделию придают антистатическое свойство для предотвращения электрического разрушения электронной аппаратуры и для предотвращения адгезии частиц. В последние годы вследствие миниатюризации аппаратуры размер частиц, который необходимо контролировать, становится все меньше. Следовательно, необходимость в предотвращении образования частиц становится все сильнее.

Циклические олефиновые полимеры обладают превосходной химической устойчивостью, термостойкостью, устойчивостью к атмосферному воздействию и тому подобное, а их формованные полимерные изделия имеют удовлетворительную размерную точность и твердость. Следовательно, циклические олефиновые полимеры применяют в виде формованных изделий для различных применений. Например, в Патентном документе 1 описана полимерная композиция, полученная посредством смешивания специфических углеродных волокон с циклическим полиолефином. Поскольку полимерная композиция обладает антистатическим свойством и даже содержит некоторые примеси, то данную полимерную композицию можно применять в качестве материала для носителей электронных компонентов, таких как ИС-носители (ИС - интегральная схема), кассеты для полупроводниковых пластин. Однако, прочность на удар и прочность на истирание данного изделия, полученного из полимерной композиции, являются недостаточными.

С другой стороны, в Патентном документе 2 описана полимерная композиция, полученная посредством смешивания каучука и проводящих углеродных волокон с циклическим олефиновым полимером. Сообщается, что данную полимерную композицию можно применять в виде приспособления для перемещения или упаковочного материала для электронной аппаратуры, ИС и тому подобное. Прочность на удар формованного изделия, содержащего полимерную композицию, улучшают посредством примешивания каучука. Однако прочность на истирание такого изделия все еще остается недостаточной.

В Патентном документе 3 описано формованное изделие для чистого производственного помещения, которое состоит из полимерной композиции, содержащей углеродные волокна для уменьшения величины удельного поверхностного сопротивления. Однако при добавлении углеродных волокон в полимерную композицию внешний вид формованного изделия, полученного из данной полимерной композиции, становится темным. Следовательно, становится невозможным окрасить данное формованное изделие в какие-либо другие цвета, например красный или синий. Кроме того, формованное изделие, содержащее углеродные волокна, обладает высокой твердостью и превосходной прочностью на истирание. Однако кремниевая пластина и тому подобное, помещенная в формованное изделие, в ряде случаев подвергалась истиранию. Именно поэтому иногда образовывались частицы материалов, которые необходимо было помещать в данное изделие.

В Патентном документе 4 описана сетчатая циклическая полимерная композиция, обладающая прочностью на удар, которая состоит из продукта, полученного в результате реакции циклического олефинового статистического сополимера, содержащего этиленовую компоненту и циклическую олефиновую компоненту и имеющего температуру размягчения 70ºC или выше, при этом мягкий сополимер имеет температуру стеклования около 0ºC или ниже, и органического пероксида. В Патентном документе 4 сообщается, что полимерная композиция обладает превосходной ударной вязкостью и особенно превосходными низкотемпературными ударными свойствами. Однако в данном Патентном документе нет описания относительно прочности на истирание и степени защищенности от загрязнения.

[Патентный документ 1] Публикация японской нерассмотренной патентной заявки № H7-126434 (формула изобретения, абзац [0016])

[Патентный документ 2] Публикация японской нерассмотренной патентной заявки № H7-109396 (формула изобретения, абзацы с [0001] по [0003])

[Патентный документ 3] Проспект международной публикации № 2006025294

[Патентный документ 4] Публикация японской нерассмотренной патентной заявки № H2-167318 (формула изобретения, преимущество изобретения)

Целью настоящего изобретения является обеспечение полимерной композиции, из которой можно получить формованное изделие, обладающее превосходным антистатическим свойством, прочностью на удар и прочностью на истирание; и из которой, кроме того, можно получить формованное изделие с превосходным соотношением между прочностью на истирание формованного изделия и эффектом ингибирования истирания содержащегося в нем элемента и формованное изделие, окрашенное в любые цвета; и обеспечение формованного изделия, полученного из нее.

В частности, настоящее изобретение обеспечено приведенными ниже пунктами с [1] по [17].

[1] Полимерная композиция, которая содержит от 99 до 30 массовых долей циклического олефинового полимера (A); от 1 до 70 массовых долей мягкого сополимера (B), полученного посредством полимеризации, по крайней мере, двух видов мономеров, выбранных из группы, состоящей из олефинов, диенов и ароматических виниловых углеводородов, и имеющего температуру стеклования 0ºC или ниже; и относительно 100 массовых долей общего количества циклического олефинового полимера (A) и мягкого сополимера (B) от 0,001 до 1 массовой доли радикального инициатора (C); от 0 до 1 массовой доли полифункционального соединения (D), имеющего две или более радикально полимеризуемые функциональные группы в молекуле, и от 0,5 до 10 массовых долей неионной или анионной антистатической добавки (E).

[2] Полимерная композиция по п.[1], в которой циклический олефиновый полимер (A) представляет собой циклический олефиновый сополимер, имеющий один или два или более типов структуры, представленной следующей общей формулой (1):

в которой x и y представляют собой соотношение сополимеризации и являются действительным числом, удовлетворяющим выражению 0/100≤y/x≤95/5, x и y на молярном базисе;

n представляет собой изменяемое количество заместителей Q и является целым числом, удовлетворяющим выражению 0≤n≤2;

R¹ представляет собой группу, имеющую валентность 2+n, которую выбирают из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 2 до 20 атомов углерода, при этом R¹, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R² представляет собой атом водорода или одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, которые состоят из атомов углерода и водорода, при этом R², присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R³ представляет собой четырехвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 2 до 10 атомов углерода, при этом R³, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

Q представлена группой -COOR⁴, при этом Q, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R⁴ представляет собой атом водорода или одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, которые состоят из атомов углерода и водорода; и

дуговой сегмент, который связывает R³ и R¹, представляет собой связь между R³ и R¹.

[3] Полимерная композиция по п.[1] или [2], в которой циклический олефиновый полимер (A) имеет температуру стеклования от 60ºC до 200ºC.

[4] Полимерная композиция по любому одному из п. с [1] по [3], в которой циклический олефиновый полимер (A) представляет собой циклический олефиновый полимер с раскрытым кольцом или продукт его гидрогенизации.

[5] Полимерная композиция по любому одному из п. с [1] по [3], в которой циклический олефиновый полимер (A) представляет собой циклический олефиновый сополимер, имеющий один или два или более типов структуры, представленной следующей общей формулой (2):

в которой R¹ представляет собой двухвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 2 до 20 атомов углерода, при этом R¹, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R² представляет собой атом водорода или одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 1 до 5 атомов углерода, при этом R², присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

x и y представляют собой соотношение сополимеризации и являются действительным числом, удовлетворяющим выражению 5/95≤y/x≤95/5, при этом x и y на молярном базисе.

[6] Полимерная композиция по п.[5], в которой циклический олефиновый сополимер (A) представляет собой сополимер, содержащий тетрацикло[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-додецен и этилен.

[7] Полимерная композиция по любому одному из п. с [1] по [6], в которой мягкий сополимер (B) представляет собой мягкий сополимер, полученный посредством полимеризации, по крайней мере, двух видов мономеров, выбранных из группы, состоящей из этилена и α-олефинов, содержащих от 3 до 20 атомов углерода.

[8] Полимерная композиция по любому одному из п. с [1] по [7], в которой неионная антистатическая добавка (E) представляет собой, по крайней мере, один или более классов, выбранных из группы, состоящей из полиоксиэтиленалкиловых эфиров, полиоксиэтиленалкилфениловых эфиров, полиоксиэтиленалкиламинов, полиоксиэтиленалкиламидов, полиоксиэтиленсорбитаналкиловых эфиров, глицеринового эфира жирной кислоты и сорбитанового эфира жирной кислоты.

[9] Полимерная композиция по п.[8], в которой неионная антистатическая добавка (E) представляет собой полиоксиэтиленалкиламины.

[10] Полимерная композиция по п.[8], в которой неионная антистатическая добавка (E) представляет собой глицериновый эфир жирной кислоты.

[11] Полимерная композиция по п.[9], в которой неионная антистатическая добавка (E) представляет собой N,N-бис(2-гидроксиэтилен)стеариламин.

[12] Полимерная композиция по любому одному из п. с [1] по [7], в которой анионная антистатическая добавка (E) представляет собой, по крайней мере, один или более классов, выбранных из группы, состоящей из алкилсульфоната, алкилбензолсульфоната, алкилнафталинсульфоната, алкилдифенилсульфоната, алкилфосфатного эфира, алкилфосфита, алкилфосфоновой кислоты и эфира алкилфосфоновой кислоты.

[13] Полимерная композиция по любому одному из п. с [1] по [12], которую получают посредством плавления и смешения циклического олефинового полимера (A), мягкого сополимера (B), радикального инициатора (C), полифункционального соединения (D), и неионной или анионной антистатической добавки (E).

[14] Формованное изделие, которое получают из полимерной композиции по любому одному из п. с [1] по [13].

[15] Формованное изделие по п.[14], которое имеет удельное поверхностное сопротивление от 10⁸ до 10¹¹ Ω/см².

[16] Формованное изделие для чистого производственного помещения, которое представляет собой формованное изделие по п.[14] или [15] для применения в чистом производственном помещении.

[17] Контейнер для чистого производственного помещения, в котором формованное изделие для чистого производственного помещения по п.[16] представляет собой контейнер для хранения платоподобного изделия, выбранного из полупроводниковой подложки, подложки дисплея и подложки носителя информации.

[18] Контейнер для чистого производственного помещения по п.[17], в котором вышеупомянутое платоподобное изделие непосредственно контактирует с контейнером для чистого производственного помещения.

[19] Контейнер для чистого производственного помещения по п.[17], в котором хранят вышеупомянутый контейнер для чистого производственного помещения.

[20] Инструмент для работы в чистом производственном помещении, в котором формованное изделие для чистого производственного помещения по п.[16] представляет собой инструмент для работы с исходными веществами, промежуточными продуктами или конечными продуктами, которые применяются в чистом производственном помещении.

В соответствии с настоящим изобретением можно получить полимерную композицию, из которой можно получить формованное изделие, обладающее превосходным антистатическим свойством, прочностью на удар и прочностью на истирание; и, кроме того, из которой можно получить формованное изделие с превосходным соотношением между прочностью на истирание формованного изделия и эффектом ингибирования истирания содержащегося в нем элемента и формованное изделие, окрашенное в любые цвета; и получить формованное изделие, полученное из нее же.

ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЙ ВАРИАНТ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение будет описано подробно ниже.

<(A) Циклический олефиновый полимер>

Что касается циклического олефинового полимера (A), то он особенно не ограничивается, при условии, что он имеет температуру стеклования, описанную ниже. В особенности можно применять циклический олефиновый полимер, имеющий один или два или более видов структуры, представленной следующей общей формулой (1).

В данной формуле x и y представляют собой соотношение сополимеризации и являются действительным числом, удовлетворяющим выражению 0/100≤y/x≤95/5, x и y на молярном базисе;

n представляет собой изменяемое количество заместителей Q и является целым числом, удовлетворяющим выражению 0≤n≤2;

R¹ представляет собой группу, имеющую валентность 2+n, которую выбирают из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 2 до 20 атомов углерода, при этом R¹, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R² представляет собой атом водорода или одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, которые состоят из атомов углерода и водорода, при этом R², присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

R³ представляет собой четырехвалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 2 до 10 атомов углерода, при этом R³, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;

Q представлена группой -COOR⁴ (R⁴ представляет собой атом водорода или одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, которые состоят из атомов углерода и водорода), при этом Q, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Что касается каждого символа в общей формуле (1), то целесообразными могут быть условия, изложенные ниже, и подобные условия можно применять в комбинации в случае необходимости.

[1] R¹ представляет собой группу, имеющую циклическую структуру, по крайней мере, в одном месте в структуре.

[2] R³ выбирают из примерных структур (a), (b) и (c), например, (когда n=0) структурного звена, содержащей R¹.

В данной формуле R¹ представляет собой группу, имеющую валентность 2+n, которую выбирают из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 2 до 20 атомов углерода.

[3] n представляет собой 0.

[4] y/x представляет собой действительное число, удовлетворяющее выражению 5/95≤y/x≤95/5, а более предпочтительно 20/80≤y/x≤65/35, соответственно на молярном базисе.

[5] R² представляет собой атом водорода или -CH₃, при этом R², присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

[6] Q представляет собой -COOH группу или -COOCH₃ группу.

Что касается циклического олефинового полимера (A), то он предпочтительно состоит из одного или двух или более видов структуры, представленной следующей общей формулой (2), и целесообразные условия, упомянутые выше, можно применять в комбинации в зависимости от необходимости.

Что касается каждого символа в общей формуле (2), то, кроме того, наиболее целесообразными могут быть условия, изложенные ниже, и подобные условия можно применять в комбинации в зависимости от необходимости.

[1] Группа R¹ представляет собой двухвалентную группу, представленную общей формулой (3):

В данной формуле p представляет собой целое число от 0 до 2. Кроме того, что касается общей формулы (3), то она предпочтительно является двухвалентной группой, в которой p представляет собой 1.

[2] R² представляет собой атом водорода.

Среди подобных условий, что касается варианта осуществления, в котором они комбинируются, то предпочтительным является, когда циклический олефиновый полимер (A) представляет собой полимер, полученный посредством дополнительной статистической полимеризации этилена и тетрацикло[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-додецена (в дальнейшем в этом документе сокращен до ТД).

Если циклический олефиновый полимер (A) представляет собой циклический олефиновый полимер с раскрытым кольцом, что касается каждого символа в общей формуле (1), то можно задавать следующие целесообразные условия и подобные условия можно применять в комбинации в зависимости от необходимости.

[1] R¹ представляет собой группу, имеющую циклическую структуру, по крайней мере, в одном месте данной структуры.

[2] R³ содержит, по крайней мере, примерную структуру (b), упомянутую в качестве примера (если n=0), структурного звена, содержащей R¹.

[3] n представляет собой 0.

[4] y/x представляет собой действительное число, удовлетворяющее выражению 0/100≤y/x≤80/20, а более предпочтительно 0/100≤y/x≤50/50, соответственно на молярном базисе.

[5] R² представляет собой атом водорода или -CH₃, при этом R², присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

[6] Q представлена группой -COOR⁴ (R⁴ представляет собой атом водорода или одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из углеводородных групп, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, которые состоят из атомов углерода и водорода), при этом Q, присутствующие в больших количествах, могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Циклический олефиновый полимер с раскрытым кольцом, который представляет собой циклический олефиновый полимер (A), предпочтительно является соединением, содержащим один или два или более видов структуры, представленной следующей общей формулой (4), и целесообразные условия, упомянутые выше, можно применять в комбинации в зависимости от необходимости.

Кроме того, если звенья, полученные из мономеров, повторяющихся x раз, соединены друг с другом, то подобные звенья соединены друг с другом посредством двойной связи.

Что касается каждого символа в общей формуле (4), то можно дополнительно изложить наиболее предпочтительные условия, как приведено ниже, и подобные условия можно применять в комбинации в случае необходимости.

[1] Группа R¹ представляет собой один из приведенных ниже примеров.

[2] Группа R² представляет собой атом водорода.

Кроме того, в представленных выше примерах атом углерода с номером 1 или 2 представляет собой атом углерода, который связан с атомом углерода в общей формуле (4). Кроме того, подобные примерные структуры могут содержать в своем составе алкилиденовую группу. Алкилиденовая группа обычно представляет собой алкилиденовую группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Конкретные примеры алкилиденовой группы включают этилиденовую группу, пропилиденовую группу и изопропилиденовую группу.

Среди подобных условий, что касается варианта осуществления, в котором они применяются в комбинации, то предпочтительным является, когда циклический олефиновый полимер с раскрытым кольцом представляет собой полимер, полученный посредством полимеризации с раскрытием кольца трицикло[4.3.0.1^2,5]дека-3,7-диена (дициклопентадиен: ДЦПД).

Если циклический олефиновый полимер (A) представляет собой продукт гидрогенизации циклического олефинового полимера с раскрытым кольцом, то данный продукт гидрогенизации можно получить посредством насыщения части или всех двойных связей в полимере с раскрытым кольцом.

(Тип полимеризации)

В настоящем изобретении нет совершенно никакого ограничения на типы полимеризации циклического олефинового полимера, и можно применять различные такие известные типы полимеризации, как статистическая сополимеризация, блок-сополимеризация, чередующаяся сополимеризация, полимеризация с раскрытием кольца и тому подобное.

(Прочие структуры, применяемые в качестве фрагмента главной цепи)

Кроме того, если необходимо, циклический олефиновый полимер, применяемый в настоящем изобретении, может содержать повторяющееся структурное звено, полученное из другого сополимеризующегося мономера в указанном ряду, не ухудшающего хорошего физического свойства подложки, полученной из полимерной композиции настоящего изобретения. Ограничения на соотношение сополимеризации нет. Оно предпочтительно составляет 20 мольных % или ниже и более предпочтительно 10 мольных % или ниже. Если данное соотношение ниже, чем вышеупомянутое числовое значение, то можно получить субстрат, который будет обладать превосходной термостойкостью без ослабления термостойкости. Кроме того, на тип сополимеризации ограничения нет, но предпочтительной является статистическая сополимеризация.

(Молекулярная масса полимера)

Ограничения на молекулярную массу циклического олефинового полимера нет. Если применять в качестве альтернативного индикатора молекулярной массы скорость течения расплава (в дальнейшем в этом документе называемую 'СТР') и проводить измерения при температуре 260°C и с загрузкой 2,16 кг в соответствии с ASTM D1238, то она составляет от 0,5 до 100 г/10 мин, более предпочтительно от 1 до 60 г/10 мин, и наиболее предпочтительно от 5 до 40 г/10 мин.

Если СТР ниже данного диапазона значений, то пластичность ухудшается. Кроме того, если СТР выше данного диапазона значений, то формованное изделие становится хрупким. То есть, если СТР попадает в выше упомянутый диапазона значений, то получается отличное соотношение пластичности и твердости.

(Температура стеклования)

Применяют циклический олефиновый полимер, имеющий температуру стеклования, попадающую в диапазон от 60°C до 200°C. Среди данных полимеров предпочтительным является циклический олефиновый полимер, имеющий температуру стеклования, попадающую в диапазон от 100°C до 180°C. Если температура стеклования больше или равна нижнему пределу, то можно обеспечить формованное изделие, обладающее превосходной надежностью, даже если окружающей средой при применении формованного изделия будет состояние высокой температуры. Если температура стеклования меньше или равна верхнему пределу, то пластичность расплава превосходная. То есть, если применяют циклический олефиновый полимер, имеющий температуру стеклования, попадающую в выше упомянутый диапазон, то добиваются превосходного соотношения свойств термостойкости и пластичности.

(Способ получения циклического олефинового полимера (A))

Способ получения циклического олефинового полимера (A) представлен способом получения статистического сополимера, способом получения полимера с раскрытым кольцом и способом получения продукта гидрогенизации полимера с раскрытым кольцом.

(Способ получения статистического сополимера)

Если циклический олефиновый полимер представляет собой статистический сополимер этилена и циклического олефина, то данный сополимер можно получить посредством применения этилена и циклического олефина, представленных следующей формулой [I] или [II] в соответствии со способами получения, раскрытыми в публикации японской нерассмотренной патентной заявки № H7-145213. Среди данных способов предпочтительным является получение статистического сополимера этилена и циклического олефина посредством проведения сополимеризации в углеводородном растворителе и применения в качестве катализатора такого катализатора, который образуется из соединения ванадия и алюмоорганического соединения и является растворимым в углеводородном растворителе.

Кроме того, в данной реакции сополимеризации можно применять твердофазный металлоценовый катализатор 4 группы. В контексте данного документа твердофазный металлоценовый катализатор 4 группы представляет собой катализатор, состоящий из соединения переходного металла, которое содержит лиганд с циклопентадиенильным остовом, органического алюмооксисоединения и алюмоорганического соединения, которые комбинируют по необходимости.

Переходный металл 4 группы представляет собой цирконий, титан или гафний, и подобный переходный металл содержит, по крайней мере, один лиганд с циклопентадиенильным остовом. Примеры лиганда с циклопентадиенильным остовом включают циклопентадиенильную группу или инденильную группу, которая может быть замещена алкильной группой, тетрагидроинденильную группу и фторфенильную группу. Данные группы могут быть связаны друг с другом через любые другие группы, такие как алкиленовая группа. Кроме того, другими лигандами, помимо лиганда с циклопентадиенильным остовом, являются алкильная группа, циклоалкильная группа, арильная группа, аралкильная группа и тому подобное.

Более того, что касается органического алюмооксисоединения и алюмоорганического соединения, то можно применять соединения, которые обычно применяются для получения олефиновых полимеров. Что касается твердофазного металлоценового катализатора 4 группы, то он описывается, например, в публикации японской нерассмотренной патентной заявки № S61-221206, публикации японской нерассмотренной патентной заявки № S64-106, публикации японской нерассмотренной патентной заявки № H2-173112 и тому подобное.

Примеры других мономеров, применяемых вместе с циклическим олефиновым мономером, включают 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-бутен, 2-пентен, 1,4-гексадиен, циклопентен и тому подобное. Если применять эти другие мономеры, то возможно регулировать молекулярную массу или физическое свойство циклического олефинового полимера.

Циклический олефиновый мономер, представленный следующей формулой [I] или [II], будет описан ниже.

В формуле [I] n представляет собой 0 или 1; m представляет собой 0 или положительное целое число; и q представляет собой 0 или 1. Кроме того, если q представляет собой 1, то R^a и R^b каждая независимо является ниже перечисленным атомом или углеводородной группой. Если q представляет собой 0, то образуется 5-членное кольцо.

Группы с R¹ по R¹⁸, R^a и R^b каждая независимо представляют собой атом водорода, атом галогена или углеводородную группу. Атом галогена представляет собой атом фтора, атом хлора, атом брома или атом йода.

Кроме того, углеводородная группа независимо представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 15 атомов углерода, или ароматическую углеводородную группу. В частности, примеры алкильной группы включают метильную группу, этильную группу пропильную группу, изопропильную группу, амильную группу, гексильную группу, октильную группу, децильную группу, додецильную группу и октадецильную группу; пример циклоалкильной группы включает циклогексильную группу; и примеры ароматической углеводородной группы включают фенильную группу и нафтильную группу. Углеводородная группа может быть замещена атомом галогена.

Кроме того, в формуле [I] группы с R¹⁵ по R¹⁸ могут связываться друг с другом (или вместе) с образованием моноциклического кольца или полициклического кольца, а полученные таким образом моноциклическое кольцо или полициклическое кольцо могут содержать двойную связь. Конкретные примеры моноциклического кольца или полициклического кольца, которые могут образовываться при этом, представлены ниже.

Кроме того, в вышеупомянутых примерах атом углерода с номером 1 или 2 представляет собой атом углерода в формуле [I], с которым связывается R¹⁵ (R¹⁶) или

R¹⁷ (R¹⁸) соответственно. Группы R¹⁵ и R¹⁶ или R¹⁷ и R¹⁸ могут образовывать алкилиденовую группу. Алкилиденовая группа обычно представляет собой алкилиденовую группу, содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Конкретные примеры алкилиденовой группы включают этилиденовую группу, пропилиденовую группу и изопропилиденовую группу.

В формуле [II] p и q представляют собой 0 или положительное целое число; m и n представляют собой 0, 1 или 2. Группы с R¹ по R¹⁹ каждая независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, углеводородную группу или алкоксильную группу.

Атом галогена имеет такое же значение, как и атом галогена в формуле [I]. Что касается углеводородной группы, то можно привести в качестве примера независимо друг от друга алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, галогенированную алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 15 атомов углерода или ароматическую углеводородную группу. Более конкретно, примеры алкильной группы включают метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, амильную группу, гексильную группу, октильную группу, децильную группу, додецильную группу и октадецильную группу; пример циклоалкильной группы включает циклогексильную группу; и примеры ароматической углеводородной группы включают арильную группу и аралкильную группу, в частности, фенильную группу, толильную группу, нафтильную группу, бензильную группу, фенилэтильную группу и тому подобное. Что касается алкоксильной группы, можно привести в качестве примера метоксигруппу, этоксигруппу и пропоксигруппу. Подобные углеводородная группа и алкоксильная группа могут быть замещены атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода.

В контексте данного документа атом углерода, с которым связываются R⁹ и R¹⁰ и атом углерода, с которым связывается R¹³ или атом углерода, с которым связываются R¹¹, могут быть связаны друг с другом непосредственно или через алкиленовую группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода. В частности, если два вышеупомянутых атома углерода связываются друг с другом через алкиленовую группу, тогда группы, представленные R⁹ и R¹³, или группы, представленные R¹⁰ и R¹¹, образуют вместе алкиленовую группу, которая представляет собой одну из таких групп, как метиленовая группа (-CH₂-), этиленовая группа (-CH₂CH₂-) или пропиленовая группа (-CH₂CH₂CH₂-). Кроме того, если n=m=0, то R¹⁵ и R¹² или R¹⁵ и R¹⁹ могут связываться друг с другом с образованием моноциклического или полициклического ароматического кольца. Примеры моноциклического или полициклического ароматического кольца при этом включают следующие группы, в которых R¹⁵ и R¹² дополнительно образуют ароматическое кольцо при n=m=0.

При этом q имеет такое же значение, как и q в формуле [II].

Более конкретные примеры циклического олефинового мономера, представленного формулой [I] или [II], приведены ниже.

Например, можно привести в качестве примера бицикло[2.2.1]-2-гептен (также известный как норборнен, и каждый номер в данной формуле с 1 по 7 обозначает номер положения атома углерода в ней), представленный ниже; и

его производные, замещенные углеводородной группой.

Что касается углеводородной группы, то можно привести в качестве примера 5-метил, 5,6-диметил, 1-метил, 5-этил, 5-н-бутил, 5-изобутил, 7-метил, 5-фенил, 5-метил-5-фенил, 5-бензил, 5-толил, 5-(этилфенил), 5-(изопропилфенил), 5-(бифенил), 5-(β-нафтил), 5-(α-нафтил), 5-(антраценил), 5,6-дифенил и тому подобное.

Более того, что касается других производных, то можно привести в качестве примера циклопентадиен-аценафтиленовый аддукт и бицикло[2.2.1]-2-гептеновые производные, такие как 1,4-метано-1,4,4a,9a-тетрагидрофлуоренон, 1,4-метано-1,4,4a,5,10,10a-гексагидроантрацен и тому подобное.

Кроме того, также в качестве примера приведены трицикло[4.3.0.1^2,5]-3-деценовые производные, такие как трицикло[4.3.0.1^2,5]-3-децен, 2-метилтрицикло[4.3.0.1^2,5]-3-децен, 5-метилтрицикло[4.3.0.1^2,5]-3-децен и тому подобное; трицикло[4.3.0.1^2,5]дека-3,7-диен; трицикло[4.4.0.1^2,5]-3-ундеценовые производные, такие как трицикло[4.4.0.1^2,5]-3-ундецен, 10-метилтрицикло[4.4.0.1^2,5]-3-ундецен и тому подобное; тетрацикло[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-додецен (проще называемый тетрациклододецен, и каждый номер в данной формуле с 1 по 12 обозначает номер положения атома углерода в ней), представленный ниже;

и его производные, замещенные углеводородной группой.

Что касается углеводородной группы, то можно привести в качестве примера 8-метил, 8-этил, 8-пропил, 8-бутил, 8-изобутил, 8-гексил, 8-циклогексил, 8-стеарил, 5,10-диметил, 2,10-диметил, 8,9-диметил, 8-этил-9-метил, 11,12-диметил, 2,7,9-триметил, 2,7-диметил-9-этил, 9-изобутил-2,7диметил, 9,11,12-триметил, 9-этил-11,12-диметил, 9-изобутил-11,12-диметил, 5,8,9,10-тетраметил, 8-этилиден, 8-этилиден-9-метил, 8-этилиден-9-этил, 8-этилиден-9-изопропил, 8-этилиден-9-бутил, 8-н-пропилиден, 8-н-пропилиден-9-метил, 8-н-пропилиден-9-этил, 8-н-пропилиден-9-изопропил, 8-н-пропилиден-9-бутил, 8-изопропилиден, 8-изопропилиден-9-метил, 8-изопропилиден-9-этил, 8-изопропилиден-9-изопропил, 8-изопропилиден-9-бутил, 8-хлор, 8-бром, 8-фтор, 8,9-дихлор, 8-фенил, 8-метил-8-фенил, 8-бензил, 8-толил, 8-(этилфенил), 8-(изопропилфенил), 8,9-