Способ формирования чувствительного устройства

Способ формирования чувствительного устройства

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к чувствительному устройству в соответствии с ограничительной частью п.1 формулы изобретения.

Настоящее изобретение также относится к способу изготовления и использованию такого чувствительного устройства.

При изготовлении бумажных и картонных продуктов или на последующих стадиях их обработки они могут быть снабжены защитными символами, которые включают электропроводящий полимер, электрическая проводимость которого может быть локально изменена таким образом, чтобы он, в отличие от окружающего материала, был электропроводящим или соответственно неэлектропроводящим и образовывал рисунок или узор требуемого защитного символа. Таким образом, подлинность продукта может быть подтверждена путем идентифицирования электрической проводимости бумажного или картонного продукта на участке защитного символа.

Известно, что проводимость электропроводящих полимеров зависит от водородного показателя. Например, если водородный показатель полианилина находится в кислотном ряду, он является электропроводящим. При переходе водородного показателя в щелочной ряд этот полимер перестает быть электропроводящим. Зависимость проводимости от водородного показателя может быть использована для создания самых разных средств управляемого формирования проводящих узоров. Требуемый рисунок, например логотип компании, может быть просто отпечатан на слое полимера, который находится в непроводящей форме, с использованием кислотного вещества. В кислой среде рисунок является электропроводящим. Соответственно, требуемый непроводящий рисунок может также быть выполнен путем отпечатывания его на слое полимера, который находится в проводящей форме, с использованием щелочного вещества. Рисунок может быть выявлен на фоне окружающего материала посредством гальванической, емкостной или индуктивной связи. Таким образом, он служит гарантией подлинности продукта или, например, документа. Кислотный или щелочной рисунок, который необходимо отпечатать, нетрудно изменить, вследствие чего можно выполнять индивидуализированный рисунок.

Маркировочные знаки зачастую наносят на бумажную продукцию с использованием микрокапсул. В бумажной промышленности микрокапсулы обычно применяют для изготовления фотографической бумаги, термочувствительной бумаги для принтеров, копировальной бумаги и бумаги с защитой от подделки. В общем случае принцип действия капсул основан на том, что при разрыве микрокапсул вещество, которое они содержат, вызывает изменение цвета бумаги, реагируя с другим химическим веществом, которое содержит бумага, или со средой в этом месте на бумаге. Таким образом, эта реакция обычно требует наличия двух компонентов. Капсулы могут содержать красящий агент или химическое вещество, причем один из указанных компонентов помещают на бумагу или в какую-либо другую окружающую среду, например в типографскую краску. Капсулы могут быть разорваны посредством механического давления, тепла, света, другого излучения, химического взаимодействия или комбинации вышеперечисленного. Микрокапсулы могут также быть добавлены к бумаге на стадии печатания. На бумажной и картонной продукции также могут быть нанесены образцы парфюмерии, ароматы пищевых продуктов или защитные элементы.

В публикации патента США №6440898 описано использование микрокапсул в бумаге для термочувствительной печати, а также для нанесения чувствительных к давлению защитных элементов.

В описании европейского патента №0693383, в свою очередь, предлагают печатать на поверхности документов, например поверх важных изображений, слой, содержащий микрокапсулы. Если кто-то пробует изменить изображение после того, как его напечатали, он тем самым разрывает микрокапсулы и освобождает красящий агент, который не может быть удален.

Изобретение, описанное в патенте США №5225299, представляет собой пример материала, в котором используют микрокапсулы, имеющие фоточувствительное покрытие. Облучение светом изменяет прочность покрытия в соответствии с длительностью облучения благодаря механизму фотополимеризации. Капсулы содержат реагент, который при разрыве более слабых капсул под давлением образует краситель, реагируя с проявителем, расположенным вне капсул.

Один из известных механизмов высвобождения содержимого микрокапсул представляет собой механический разрыв капсул. Например, этот механизм используют в безуглеродной копировальной бумаге (Trozenski R.M. New poly-urea capsules for carbonless copy paper, TAPPI 99 Proceedings, 89). В этом случае стенку капсулы обычно выполняют из полимочевины, полиамида, желатина или мочевины и меламиноформальдегидной смолы. Ядро капсулы содержит жидкий краситель, исходное вещество для получения красителя и т.п.

Электропроводящие полимеры, такие как полианилин, полипиррол и политиофен, в щелочных формах не проводят ток, но их делают проводящими путем допирования, например путем использования подходящей кислоты. Соответственно, проводящий полимер может быть превращен в непроводящий путем дедопирования. Этот способ предложен в опубликованной заявке FI 20030491, в которой описано изготовление многослойного бумажного или картонного продукта, включающего слой, содержащий электропроводящие полимеры. В этой публикации слой, содержащий электропроводящие полимеры, допируют для изменения электрической проводимости.

В изобретении, описанном в публикации патента США №5061657, проводники, которые соединяют интегральную схему с монтажной платой, сформированы таким образом, чтобы рассматриваемая область была покрыта полимером в непроводящей форме, и выполнены путем химического или физического допирования слоя полимера в тех местах, где должны быть сформированы проводники.

Патент США №5091122 предлагает способ изготовления микрокапсул, которые содержат щелочной раствор. В публикации упоминают об использовании полимера, гидрофобного при высоких значениях водородного показателя, с целью формирования материала покрытия.

Европейский патент №0252410 предлагает способ, в соответствии с которым электрически непроводящую подложку, такую как бумага или полиэтилен, покрывают слоем, включающим смесь микрокапсул двух видов, часть которых содержит пиррол, а другая часть содержит окислитель, т.е. допирующий агент, кроме которого капсулы могут содержать соль. Когда капсулы разрывают под давлением, компоненты их содержимого реагируют друг с другом с полимеризацией и формированием в этом месте слоя проводящего полимера, а именно полипиррола.

Поликарбонаты, такие как полиэтилен и карбонаты полипропилена, могут быть использованы как термически разлагаемые и абляционные материалы при изготовлении микроканалов, как описано в публикации Рида и др. (Reed Н.А., White С.Е., Rao V., Bidstrup Allen S.A., Henderson C.L., Kohl P.A., Fabrication of microchannels using polycarbonates as sacrificial materials., J. Micromech. Microeng., 11, 2001, 733). Систему нагревают, вследствие чего поликарбонат разлагается, образуя пустую полость. Данный способ требует, чтобы продукты распада могли проникать через слой покрытия. Высота микроканалов составляет около 5 мкм, а их ширина лежит в пределах от 25 мкм до 140 мкм в зависимости от материала покрытия капсул и от других факторов.

Щелочные вещества используют в бумажных и картонных продуктах, чтобы нанести защитные символы непосредственно на продукты. Однако защитный узор, нанесенный таким способом, часто бывает немного расплывчатым.

В области интеллектуальных продуктов, а также в других областях были разработаны решения, используемые для идентификации, такие как радиометки, которые изготавливают с использованием проводящих полимеров с возможностью считывания на радиочастоте. Было признано, что препятствие широкому распространению технологии радиометок состоит во вторжении в частную жизнь потребителя, потому что эти метки часто продолжают функционировать в домах потребителей.

В настоящее время, когда продукты для доставки потребителю часто перевозят на большие расстояния, все большую важность для потребителей представляет неповрежденность и свежесть продуктов, включенных в транспортную цепочку. В случае продуктов питания особенно важно содержать или перевозить их при температуре не выше заданной.

Известны различные типы температурных чувствительных устройств, которые используют, чтобы контролировать температуру продуктов, включенных в транспортную цепочку. Они могут быть разделены на два класса: химические и электронные. Обычно химические чувствительные устройства могут только сообщать, был ли превышен установленный предел температуры. Результат может быть считан визуально с самого чувствительного устройства. Такие чувствительные устройства изготовливают, например, компании 3М (MonitorMark™) и Vitsab (Check Point®). Показания электронных чувствительных устройств обычно могут быть считаны визуально с помощью дисплейного блока или беспроводного измерительного устройства, а само чувствительное устройство, как правило, выполнено с возможностью регистрации мгновенных значений температуры и сохранения этих данных в своей памяти. Электронные температурные чувствительные устройства изготавливают, например, компании Sensitech (TagAlert™) и KSW-Microtec (TempSense).

Однако чувствительные устройства обоих этих типов дороги, и потому подходят только для контроля за состоянием лишь некоторых продуктов и не подходят для потребительских товаров. Чувствительные устройства часто присоединяют к продукту в форме этикетки, которая может быть отсоединена или заменена другой. Таким образом, они недостаточно надежны. Отдельные этикетки также более дороги, чем средства, выполненные за одно целое с продуктом или его упаковкой.

Визуальная идентификация, которую часто используют в химических чувствительных устройствах, не вполне подходит для потребительских товаров, поскольку в этом случае потребители выбирают в магазинах только самые свежие продукты, в результате чего владельцы магазинов несут значительные расходы. Предпочтительным способом считывания является беспроводное считывание с помощью простого сканера, который владельцы магазина могут использовать при проверке качества продуктов, которые они продают или получают. Следовательно, существует потребность в эффективных чувствительных устройствах, которые могут обеспечивать широкомасштабный контроль качества потребительских товаров, например в отношении слишком высоких температур хранения.

Задачей настоящего изобретения является преодоление по меньшей мере некоторых недостатков известных решений. В частности, задачей настоящего изобретения является создание устройств и способов, которые могут быть использованы для изготовления меток или чувствительных устройств, которые могут использованы в различных областях и которые могут быть легко проверены после того, как они были приведены в активное состояние или пришли в это состояние.

Настоящее изобретение основано на использовании микрокапсул. Микрокапсулы заполнены кислотным или щелочным веществом, которое, входя в контакт с электропроводящим полимером, изменяет его электрическую проводимость. Микрокапсулы, которые заполнены кислотным или щелочным веществом, могут быть использованы как элементы, приводящие в активное состояние или в неактивное состояние, например, в интеллектуальных упаковках, изготовленных с применением проводящих полимеров.

Поскольку кислотное или щелочное вещество, которое изменяет электрическую проводимость полимера, не наносят поверх слоя полимера, а вместо этого вводят микрокапсулы внутрь, электрическая проводимость полимера может быть изменена в конкретный момент времени путем разрыва капсул.

Настоящее изобретение обеспечивает новый способ маркировки изделий. Изобретение также обеспечивает новый способ контроля состояния изделий в отношении, например, механических или температурных напряжений, и способ изготовления односторонних механических соединителей, состояние которых может быть идентифицировано электрическим способом.

В соответствии с настоящим изобретением используют маленькие микрокапсулы диаметром примерно 4 мкм (среднее значение) или большие микрокапсулы диаметром примерно от 50 до 500 мкм, которые могут быть заполнены кислотой или щелочью, кислотным или щелочным красителем или исходными веществами для получения красителя. Капсулы могут быть разорваны посредством механической силы, света, лазера, некоторых других видов излучения или нагрева.

Чувствительное устройство в соответствии с изобретением включает:

- по меньшей мере первый слой, содержащий синтетический электропроводящий полимер, при необходимости смешанный со связующим веществом, которое формирует матрицу связующего агента, и

- по меньшей мере второй слой, который расположен отдельно от первого слоя вблизи него или на расстоянии от него или который по меньшей мере частично соединен с первым слоем,

при этом второй слой включает микрокапсулы, содержащие кислотное или щелочное вещество, при необходимости смешанное со связующим веществом и при высвобождении из микрокапсул изменяющее электрическую проводимость полимера.

Чувствительное устройство изготовливают и добавляют к изделию или наносят на изделие посредством:

- заключения щелочных или кислотных веществ в микрокапсулы,

- добавления микрокапсул к изделию при необходимости в смеси со связующим веществом при изготовлении или на последующих стадиях обработки или доработки изделия, которое также содержит электропроводящий полимер, при необходимости смешанный со связующим веществом, и

- разрыва капсул в требуемое время или обеспечения самопроизвольного разрыва капсул с течением времени.

Чувствительное устройство в соответствии с настоящим изобретением отличается тем, что заявлено в отличительной части п.1 формулы изобретения.

Способ в соответствии с настоящим изобретением в свою очередь отличается тем, что заявлено в пунктах 29 и 30 формулы, а применение чувствительного устройства в соответствии с настоящим изобретением отличается тем, что заявлено в пунктах 27 и 28 формулы.

Способ в соответствии с настоящим изобретением используют для изготовления изделий, которые содержат электропроводящий полимер и микрокапсулы, содержащие щелочь или кислоту в одном и том же слое или в независимых слоях. Изделия могут быть, например, различными чувствительными устройствами, бумажными или картонными изделиями.

В соответствии с данным способом электрическую проводимость полимера изменяют путем допирования неэлекторопроводящего полимера посредством нанесения на изделие или добавления к изделию микрокапсул, которые содержат кислотный раствор, с последующим разрывом этих микрокапсул, или путем дедопирования электропроводящего полимера посредством нанесения на изделие или добавления к изделию микрокапсул, которые содержат щелочной раствор, с последующим разрывом этих микрокапсул. В то же время путем использования активных веществ, подходящих для этой цели, таких как кислотные или щелочные красители или исходные вещества для получения красителей, также может быть получена цветовая реакция. Цветовую реакцию также получают, когда полимер изменяет свое состояние проводимости. Например, полианилин в проводящей форме отличается зеленым цветом, а в непроводящей форме отличается синим цветом.

Одним из преимуществ настоящего способа является то, что создают метки или чувствительные устройства, которые могут быть использованы в различных областях и которые могут быть легко проверены, например, путем электрического или оптического измерения, после того как они были приведены в активное состояние или пришли в это состояние.

Другие особенности и преимущества изобретения станут очевидными из нижеследующего подробного описания.

На фиг.1 изображен вид в разрезе, иллюстрирующий возможные варианты реализации способа в соответствии с настоящим изобретением.

На фиг.2 изображена принципиальная схема возможных вариантов чувствительных устройств, созданных из комбинации полианилина и микрокапсул.

На фиг.3 изображена принципиальная схема возможных вариантов чувствительных устройств и узоров из электропроводящих полимеров, изготовленных для изучения изменений электрической проводимости микрокапсул.

В чертежи включены следующие компоненты

1 - Материал изделия.

2 - Микрокапсулы.

3 - Электропроводящий полимер.

4 - Электропроводящий полимер в неэлектропроводящей форме.

5 - Электропроводящий полимер и микрокапсулы в одном слое.

6 - Измерительные точки.

7-11 - Линии различной ширины, которые сформированы из электропроводящего полимера в проводящей форме.

На фиг.1 показано, каким образом микрокапсулы 2 могут быть добавлены к изделию 1 в слое, отличном от электропроводящего полимера 3, как в варианте а), или каким образом микрокапсулы и электропроводящий полимер могут быть смешаны в одном слое 5 на стадии изготовления изделия с целью формирования единого интегрального слоя, который затем добавляют к изделию, как в варианте b).

Фиг.2 иллюстрирует на примерах принципы изготовления возможных вариантов чувствительного устройства. Как и на фиг.1, микрокапсулы 2 могут быть расположены в слоях, отличных от полимера 3, как в варианте b), или могут быть смешаны и помещены в один слой 5, как в варианте а).

На фиг.3 показан проводящий полимер 4 (дедопированный) в его непроводящей форме. На его поверхности выполнена тонкая линия 7-11 из полимера в проводящей форме, которая соединяет измерительные точки 6, выполненные из проводящего полимера в проводящей форме. Слой 2 микрокапсул нанесен на поверхность линий 7-11.

Микропузырьки могут быть определены как маленькие, нестабильные шарики, заполненные газом и расположенные в растворе. Тонкая жидкая стенка, которая называется пленкой, удерживает микропузырьки вместе. Микрокапсулы, в свою очередь, представляют собой стабильные микропузырьки. Это частицы со средним диаметром примерно от 1 до 1000 мкм, которые содержат по меньшей мере одно ядро и, как правило, твердую стенку капсулы. Ядро может быть газообразным, жидким или твердым веществом, а стенка может быть натуральным или синтетическим материалом. Форма капсул может быть более или менее круглой, а их поверхность может быть гладкой или морщинистой в зависимости от используемого материала или способа изготовления. В зависимости от назначения стенка может быть проницаемой, частично проницаемой или непроницаемой.

Микропузырьки и микрокапсулы изготовливали, главным образом, из крахмала или других натуральных или синтетических полимеров путем высушивания материала, разбухшего в жидкости, или с применением эмульсионных технологий. Лучшим результатом для обоих способов было получение микропузырьков и/или микрокапсул с наименьшим диаметром менее 5 мкм. При использовании крахмала капсулы наименьшего диаметра получают, если крахмал разбухает в воде при температуре ниже температуры гелеобразования.

Время жизни микропузырька, главным образом, сокращают силы поверхностного натяжения, которые увеличивают давление газа в пузырьке. Пузырьки могут быть стабилизированы различными способами, самым обычным из которых является образование поперечных молекулярных связей с помощью поверхностно-активных веществ, благодаря чему уменьшают поверхностное натяжение. В результате обычно получают микрокапсулу с отвердевшей оболочкой из органического материала.

Термин "чувствительное устройство" применительно к настоящему изобретению относится к структуре, которая приводится в активное состояние при изменении условий и которая, будучи приведенной в это состояние, вызывает изменение в структуре, которое может быть зарегистрировано.

Электропроводящий полимер может быть присоединен к изделию в электропроводящей и в электрически непроводящей форме. Поэтому термин "электропроводящий полимер" также относится к полимеру, который не является электропроводящим в момент исследования, но который, однако, может быть переведен в электропроводящую форму, например путем добавления подходящего допирующего агента.

Термин "допирующий агент" в настоящем изобретении относится к кислотному веществу, которое реагирует с полимером в непроводящей форме, добавляя в него примесь, например, путем допирования или какого-либо другого процесса, для формирования в полимере носителей заряда, таких как свободные электроны. Типичные допирующие агенты включают органические сульфокислоты и неорганические минеральные кислоты. Соответственно, термин "дедопирующий агент" в настоящем изобретении относится к агенту, который способен к реакции с кислотной группой протонной кислоты и может быть использован как допирующая добавка для ее восстановления. Обычно такие агенты включают вещества, например NaOH, КОН и аммиак, которые действуют как основания в водном растворе.

В соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения электрическую проводимость полимера изменяют допированием непроводящего полимера, нанося на изделие или добавляя к изделию микрокапсулы, содержащие кислый раствор, с последующим разрывом микрокапсул.

В соответствии еще с одним предпочтительным вариантом реализации изобретения электрическую проводимость полимера изменяют дедопированием электропроводящего полимера, нанося на изделие или добавляя к изделию микрокапсулы, содержащие щелочной раствор, с последующим разрывом микрокапсул.

В обоих вышеупомянутых вариантах реализации приведение в активное состояние или в неактивное состояние, т.е. допирование или дедопирование, осуществляют путем разрыва оболочек микрокапсул и высвобождения их содержимого. Это предпочтительно может быть выполнено с использованием механической силы. Например, линии или узоры могут быть нарисованы на изделии ручкой, посредством чего на изделие может быть нанесен защитный символ, видимый при проверке электропроводимости изделия.

Способ в соответствии с этим предпочтительным вариантом реализации, в котором для разрыва микрокапсул в изделии используют ручку, применяют для более точного нанесения узора, чем это возможно в традиционных технологиях печатания.

Помимо механической силы микрокапсулы предпочтительно могут быть разорваны посредством термообработки или излучения. Вышеупомянутое нанесение узора на изделие можно, таким образом, также осуществить с помощью лазера или подобного устройства. Другие возможные способы разрыва микрокапсул включают изменение температурного диапазона, механическое, химическое воздействия, биохимическое разложение, использование чувствительности к соли, чувствительности к давлению, излучение, фотохимический способ, изменение водородного показателя или растворение в растворах.

Микрокапсулы предпочтительно также могут быть выполнены таким образом, что медленно самопроизвольно разрываются, растворяются или высвобождают свое содержимое, в результате чего проводимость полимера медленно изменяется с течением времени. Таким образом, микрокапсульные структуры могут также работать как таймеры или устройства, которые показывают время каким-либо другим способом. В общем случае большие микрокапсулы разрушаются быстрее, чем малые.

При инкапсулировании могут быть изменены диаметр капсулы, толщина стенки, материал покрытия капсулы и состав ее содержимого. Например, путем изменения толщины стенок капсулы можно отрегулировать чувствительность капсулы к разрыву и, таким образом, предел срабатывания чувствительного устройства при воздействии механической силы, температуры или при другом способе разрыва.

Материалы покрытия могут включать протеины, полисахариды, крахмалы, воски, жиры, натуральные или синтетические полимеры, смолы и пр. Одним из предпочтительных материалов покрытии является меламиноформальдегидная смола. Материал покрытия выбирают таким образом, чтобы оно могло быть разорвано, например, при применении механической силы, излучения или нагрева или более чем одного из этих факторов. Капсулы могут быть разорваны путем применения механической силы, света, лазерного излучения, какого-либо другого излучения или нагрева. Например, механическую силу можно обеспечить ручкой, которую используют, чтобы писать на бумаге или на другом изделии. Механическую силу можно также обеспечить, например, путем открывания упаковки. Один из вариантов включает формирование капсул, которые со временем теряют прочность и разрушаются, или капсул с покрытием из материала, растворяемого с течением времени.

Размер или диаметр микрокапсул может быть изменен в пределах от 100 нм до 6 мм в соответствии с содержимым и пр., а объем содержимого по отношению к полному составу микрокапсулы (коэффициент заполнения) может быть изменен в пределах от 20 до 95%. Настоящее изобретение использует микрокапсулы с высоким коэффициентом заполнения, предпочтительно около 50-95%, более предпочтительно около 80-95%.

Диаметр используемых капсул может быть примерно от 1 до 10 мкм, предпочтительно около 1-5 мкм. Слой, сформированный микрокапсулами в изделии, имеет толщину около 1 мкм - 1 мм, предпочтительно около 1-10 мкм в соответствии с диаметром используемых микрокапсул. Толщина слоя, сформированного микрокапсулами в изделии, всегда не меньше диаметра используемых микрокапсул. Таким образом, самые тонкие слои капсул от 1 до 10 мкм могут быть сформированы только при использовании упомянутых микрокапсул диаметром не более 10 мкм. В соответствии с настоящим изобретением также могут быть использованы микрокапсулы большего размера диаметром 500 мкм.

Микрокапсулы в соответствии с настоящим изобретением могут быть изготовлены различными способами. Материал покрытия стенок капсул может содержать как гидрофильное, так и липофильное вещество, такое как протеин, гидроколлоид, каучук, воск и смола или карбамидоформальдегидный полимер. Однако этот материал должен выдерживать щелочное или кислотное водное содержимое.

Способы изготовления микрокапсул могут быть разделены на механические и химические. Механические способы включают распыление и высушивание, распыление и охлаждение, измельчение на ротационной дисковой мельнице, нанесение покрытия в псевдоожиженном слое, совместную экструзию через стационарную головку, совместную экструзию через центробежную головку, совместную экструзию через погруженную головку, нанесение покрытия в кристаллизаторе и пр. Химические способы включают разделение фаз, испарение растворителя, экстракцию растворителем, межфазную полимеризацию, простую и комплексную коацервацию, полимеризацию в форме, липосомную технологию, способы наноинкапсулирования и пр.

Для изготовления микрокапсул различных размеров могут быть использованы различные технологии инкапсулирования. В таблице 1 представлены оценки размера при традиционных способах инкапсулирования.

Таблица 1
Примеры обычно используемых способов инкапсулирования и размеров микрокапсул, полученных при их использовании
Методика инкапсулирования	размер (мкм)
Физические способы
Стационарная совместная экструзия	1000-6000
Центробежная совместная экструзия	125-3000
Совместная экструзия через погруженную головку	700-8000
Пульсирующая головка	>150
Ротационная дисковая мельница	5-1000
Нанесение покрытия в кристаллизаторе	>500
Нанесение покрытия в псевдоожиженном слое	50-10000
Распыление и высушивание	20-150
Химические способы
Простая и/или комплексная коацервация	1-500
Разделение фаз	1-500
Межфазная полимеризация	1-500
Испарение растворителя	1-500
Полимеризация в форме	1-500
Липосомная технология	0,1-1
Золь-гелевая технология	0,1-1
Наноинкапсулирование	<1

Вышеупомянутые технологии инкапсулирования могут быть использованы для инкапсулирования растворов, газов, суспензий и пр.

При комплексной коацервации вещество, которое необходимо инкапсулировать, диспергируют в виде капель в водном растворе полимера, такого как желатин, а затем добавляют к этой эмульсии другой растворимый в воде полимер, такой как гуммиарабик. После смешивания с помощью разбавленной уксусной кислоты регулируют водородный показатель. Добавление кислоты вызывает формирование двух фаз, одна из которых, называемая коацерватом, имеет высокое содержание обоих полимеров, а другая фаза, известная как всплывающая жидкость, имеет низкое содержание полимера. Если материалы выбраны правильно, поверхность диспергированных сердцевинных капель адсорбирует коацерват с формириванием микрокалсул. Обычно капсулы отверждают сначала путем охлаждения, а затем с помощью химической реакции, добавляя вещество, образующее поперечные молекулярные связи, такое как формальдегид.

При совместной экструзии как жидкий сердцевинный материал, так и материал капсулы продавливают через коаксиальные отверстия, причем сердцевинный материал протекает через центральное отверстие, а материал капсулы протекает через внешнее кольцо. Таким образом, формируют комбинированную каплю, содержащую каплю сердцевинной жидкости, которая инкапсулирована в слой капсульного раствора. Затем капсулу отверждают традиционными способами, такими как образование химических поперечных молекулярных связей, например в случае полимеров, охлаждение, например в случае жиров или восков, или испарение растворителя.

Капсулы формируют в двух режимах, а именно в капельном режиме или в струйном режиме, в зависимости от скоростей потоков сердцевинного и оболочечного растворов. В капельном режиме потоки обоих растворов имеют малую скорость, и комбинированная капля начинает формирование на кончике сопла. Поверхностное натяжение препятствует немедленному отрыву капли. Вместо этого капля не будет оторвана от кончика сопла до тех пор, пока она не достигнет достаточно большого размера, при котором отделяющая сила, созданная весом капли, превышает удерживающую силу, вызванную поверхностным натяжением. Этот режим может быть использован для получения капсул одинакового размера, даже больших. Если скорости потоков в достаточной мере увеличить, то капсулы больше не будут формироваться на кончике сопла, а будет сформирована комбинированная струя, содержащая сердцевинный и оболочечный растворы. Сила поверхностного натяжения вскоре диспергирует комбинированную струю в комбинированные капли.

В соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения микрокапсулы изготавливают путем центрифугирования двух различных веществ. После формирования капель конкретного размера для наложения двух пузырьков используют технологию распыления, после чего внешний пузырек отверждают.

При подготовке изделий в соответствии с настоящим изобретением в качестве электропроводящих полимеров могут быть использованы, например, полианилин, полипиррол, полиацетилен, поли-п-фенилен или политиофен, или их производные, или смеси. Что касается производных, то, в частности, могут быть упомянуты алифатические одноатомные радикалы и арилпроизводные, а также хлоро- и бромозамещенные производные вышеупомянутых полимеров. При необходимости как добавки могут быть использованы другие электропроводящие частицы, например металла, графита или углеродной сажи. Сопряженные двойные связи основной цепи обычны для всех электропроводящих полимеров и обеспечивают движение носителей заряда, например электронов. Электропроводящие полимеры могут иметь как ионную, так и электронную проводимость, которая может быть изменена в пределах целого ряда типов проводимости, от проводимости изоляционного материала до проводимости металлического проводника. Как правило, полимер считают электропроводящим, если его удельное сопротивление не превышает 10¹¹ Ом (поверхностное удельное сопротивление).

В настоящем изобретении в качестве электропроводящего полимера предпочтительно использовать полианилин. Мономер в полианилине представляет собой анилин или его производную, причем его атомы азота, главным образом, связаны с углеродом параположения бензольного кольца следующего звена. Незамещенный полианилин может существовать в различных формах, из которых так называемую эмеральдиновую форму с характерным ярко-изумрудным зеленым цветом, от которого и произошло название, обычно используют с проводящими полимерами. Путем допирования электрически нейтральный полианилин может быть преобразован в проводящий полианилиновый комплекс.

Микрокапсулы могут быть присоединены к изделию в том же слое, что и электропроводящий полимер, или в различных слоях. Если микрокапсулы и электропроводящий полимер присоединены к изделию в различных слоях, добавление микрокапсул также может быть выполнено на более поздней стадии, чем присоединение электропроводящего полимера. В этом случае слой микрокапсул и слой полимера держат отдельно по меньшей мере на стадии изготовления и не сжимают плотно вместе до следующей стадии обработки, или доработки, или последующей стадии, так чтобы могла пойти реакция.

Связующее вещество также необходимо использовать в слое микрокапсул для прикрепления микрокапсул к изделию. Если микрокапсулы расположены в том же слое, что и проводящий полимер, проводящий полимер сам может действовать как связующее вещество. Однако часто необходимо использовать отдельное связующее вещество, которое может быть тем же, что и связующее вещество проводящего полимера, или другим. Подходящие связующие вещества включают, например, связующие вещества на основе крахмала, декстрины, карбоксиметилцеллюлозу или связующие вещества на основе полимера, такого как поливиниловый спирт и поливинилацетат. Однако при необходимости для защиты капсул от преждевременного разрыва, например во время транспортировки, в слое микрокапсул может быть также использован агент-наполнитель.

Если микрокапсулы присоединены к изделию в отдельном от электропроводящего полимера слое, в частности, если микрокапсулы присоединены к изделию на другой стадии, чем рассматриваемый полимер, то при необходимости для удержания слоя микрокапсул на месте может быть использован связующий материал. Подходящие для этой цели материалы включают этикетки, ленты или другие пленки или соответствующие материалы, на поверхность которых нанесено клеящее вещество.

Таким образом, изделие в соответствии с настоящим изобретением включает по меньшей мере один "первый слой", который содержит по меньшей мере электропроводящий полимер, смешанный со связующим веществом, формирующим матрицу. Этот слой, который может быть единственным, может быть непрерывным или прерывистым. Если изделие включает только один слой, этот слой также содержит микрокапсулы. Микрокапсулы также могут быть расположены не в том слое, который содержит полимер, а в другом слое. Микрокапсулы во "втором слое" также могут быть смешаны со связующим веществом, которое может быть тем же, что и связующее вещество в первом слое, или отличным от него. Термин "матрица" относится к полимерной сетке или к полимерному слою, который выполнен по меньшей мере частично непрерывным, так что он может формировать однородные поверхности и слои. Благодаря электропроводящему полимеру первый слой является по меньшей мере частично электропроводящим, или его можно сделать электропроводящим. Обычно поверхностное удельное сопротивление первого слоя в электропроводящей форме составляет примерно от 10² до 10¹¹ Ом, предпочтительно примерно от 10³ до 10¹⁰ Ом, в частности примерно от 10⁴ до 10⁹ Ом.

В дополнение к вышеупомянутому многослойные изделия могут включать промежуточный слой между первым и вторым слоями, что увеличивает взаимное сцепление слоев. Такой "соединительный слой" может содержать связующее вещество, которое может быть тем же, что и в первом или втором слоях, или отличным от них. Этот слой также может включать термопласт.

В дополнение к предыдущим слоям многос