Ламинированный лист

Ламинированный лист

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к ламинированному листу, включающему в себя тканый или нетканый материал, включающий в себя стекловолокна, закрепленные связующим веществом, и пленку фторсодержащего полимера.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОМУ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

В качестве покрывающего материала для сельскохозяйственных оранжерей до сих пор применяли пленку фторсодержащего полимера, такую как пленка сополимера этилен/тетрафторэтилен (ETFE), которая является превосходной с точки зрения долговечности, светопроницаемости, прочности и т.д.

В последние годы практическое применение фторсодержащей полимерной пленки, исходя из ее свойств, расширилось на другие, чем покрывающий материал для сельскохозяйственных оранжерей, пленочные конструкции, например, кровельный материал для оранжерей и атриумов большого размера, материал для внешних стен, а также кровельный материал для спортивных сооружений и т.д.

На современном этапе подобную пленочную конструкцию применяют в основном в Европе, Китае и т.д., однако в остальных странах в настоящее время ее практически не используют из-за различия противопожарных стандартов. В особенности, в Японии закон, регулирующий стандарты на производство строительных работ, не позволяет применять в качестве строительного материала неупрочненный полимер, поскольку, как показывает испытание на огнестойкость, такая пленка сгорает в результате пожара на имеющем квадратную форму участке со стороной 6 см.

Кроме того, в Японии при проектировании строительства пленочной конструкции большого размера неизбежен учет скорости ветра во время тайфуна или муссона зимой, однако прочность применяемой в настоящее время пленки фторсодержащего полимера является недостаточной. Соответственно, требуется рассмотрение необходимости уменьшения расстояния между опорами панели, которая поддерживает пленку, увеличения толщины пленки или наложения нескольких слоев пленки и, в связи с этим, воспользоваться свободой при проектировании и плюсами стоимости строительства не представляется возможным.

С другой стороны, в различных областях до сих пор используют ламинированный лист, включающий в себя полимерную пленку, ламинированную на полотне, изготовленном из стекловолокон (здесь и далее в данном документе называемом стекловолоконным полотном).

В качестве стекловолоконного полотна обычно используют тканый или нетканый материал, включающий в себя стекловолокна. Кроме того, тканый или нетканый материал обычно подвергают обработке связующим веществом (пастой) для предотвращения скольжения стекловолокон. В качестве связующего вещества коммерчески доступны раствор или дисперсия меламиновой смолы, акрилмеламиновой смолы, акриловой смолы, этиленвинилацетатной смолы или им подобные.

Кроме того, в качестве полимерной пленки, в особенности для применения при строительстве, широко используют пленку фторсодержащего полимера, которая обладает превосходной устойчивостью к атмосферным воздействиям, устойчивостью к образованию пятен, водоустойчивостью и т.д.

Например, патентный документ 1 раскрывает огнестойкий лист, включающий в себя пленку фторсодержащего полимера, нанесенную в виде пасты из расплава на огнестойкое полотно, такое как стекловолоконное полотно.

Более того, патентный документ 2 раскрывает водостойкое полотно, включающее в себя пленку фторсодержащего полимера, соединенную и склеенную с полотном-основой, получаемым кручением смешанной пряжи, изготавливаемой наполнением мультиволоконной пряжи, включающей стекловолокна с диаметром 6 микрон или менее, определенным заранее количеством фторсодержащего полимера, такого как политетрафторэтилен (PTFE) или поливинилиденфторид, с последующим обжигом.

Патентный документ 1: JP-A-61-61849

Патентный документ 2: JP-B-5-3826

РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЦЕЛЬ, ДОСТИГАЕМАЯ ИЗОБРЕТЕНИЕМ

Если ламинированный лист при этом используют, как раскрыто в вышеупомянутых патентных документах, в качестве покрывающего материала для сельскохозяйственных оранжерей или в качестве другой пленочной конструкции, его светопроницаемость может быть понижена, поскольку светопроницаемость стекловолоконного пучка как такового является низкой.

Увеличение доли живого сечения стекловолоконного полотна рассматривают в качестве способа улучшения светопроницаемости. Однако при увеличении доли живого сечения может понижаться прочность, обуславливающая структуру стекловолоконного полотна как такового. В случае стекловолоконного полотна, долю живого сечения которого увеличивают, для преодоления вышеуказанного осложнения необходимо использовать связующее вещество для фиксации стекловолокон. При этом обычно применяемое связующее вещество, такое как акрилмеламиновая смола, не способно в течение длительного времени выдерживать использование в окружающих условиях, при которых оно подвергается воздействию солнечного света, поскольку происходит обесцвечивание, десорбция или им подобное. С другой стороны, присутствие в связующем порошке в качестве связующего вещества поливинилиденфторида является недостаточным. То есть стекловолоконное полотно, в котором в качестве связующего вещества используют поливинилиденфторид, при подаче на нагретый рулонный ламинатор для ламинирования и склеивания с пленкой фторсодержащего полимера не способно выдержать деформацию на участке направляющего валка, в результате чего во многих случаях происходит деформация полотна (перекос).

При данных обстоятельствах с целью предоставления ламинированного листа, обладающего высокой светопроницаемостью и выдерживающего длительное использование вне помещения, который включает в себя стекловолоконное полотно, не деформирующееся даже на стадии склеивания полотна с пленкой фторсодержащего полимера, было предложено настоящее изобретение.

СПОСОБ ДОСТИЖЕНИЯ ЦЕЛИ

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования и в результате обнаружили, что присутствие связующего вещества для фиксации стекловолоконного полотна является одной из причин понижения долговечности ламинированного листа. То есть описанное выше коммерчески доступное связующее вещество обладает низкой долговечностью, и с течением времени его адгезионная способность понижается и, соответственно, долговечность ламинированного листа является низкой. Более того, в случае раскрытого в патентном документе 2 водостойкого полотна PTFE поливинилиденфторид и т.п. рассматривают в качестве выполняющего функцию связующего вещества, однако на самом деле, согласно проведенным авторами настоящего изобретения исследованиям, подобный фторсодержащий полимер обладает плохими адгезионными свойствами, а при обработке связующего вещества, в особенности при сушке, его адгезионная способность пропадает, в результате чего места пересечения стекловолокон при деформации в ходе переработки и фиксации не являются фиксированными. Соответственно, в случае стекловолоконного полотна с малой долей живого сечения не существует трудностей, однако в случае стекловолоконного полотна с большой долей живого сечения представляется затруднительным сохранить форму тканого или нетканого материала и сложно получить ламинированный лист как таковой.

При данных обстоятельствах авторы настоящего изобретения провели дополнительные исследования и в результате обнаружили, что связующее вещество, содержащее фторсодержащий полимер, в состав которого входят, по меньшей мере, два типа повторяющихся звеньев на основе определенных мономеров, обладает адгезионной способностью, которая обеспечивает сохранение формы полотна даже в высушенном состоянии, и пластичностью, обуславливающей способность к описанным ниже деформациям, а также превосходно с точки зрения долговечности, обеспечивая достижение цели настоящего изобретения.

Настоящее изобретение предоставляет нижеследующее.

(1) Ламинированный лист, включающий в себя содержащий зафиксированные связующим веществом стекловолокна тканого или нетканого материала и пленку фторсодержащего полимера, ламинированные друг на друге, в котором связующее вещество содержит сополимер (А) с повторяющимися звеньями (а1) на основе, по меньшей мере, одного фторсодержащего мономера, выбираемого из группы, состоящей из тетрафторэтилена, хлортрифторэтилена и гексафторпропилена, и с повторяющимися звеньями (а2) на основе, по меньшей мере, одного не содержащего фтор мономера, выбираемого из группы, состоящей из простого винилового эфира, сложного винилового эфира, простого изопропенилового эфира, сложного изопропенилового эфира, простого аллилового эфира и сложного аллилового эфира.

(2) Ламинированный лист по п. (1), в котором толщина стекловолокна составляет от 5 до 3000 текс, а доля живого сечения тканого или нетканого материала составляет, по меньшей мере, 30%.

(3) Ламинированный лист по п. (1) или (2), в котором пленка фторсодержащего полимера включает в себя, по меньшей мере, один фторсодержащий полимер, выбираемый из группы, состоящей из сополимера этилен/тетрафторэтилен, сополимера тетрафторэтилен/простой перфторалкилвиниловый эфир, сополимера тетрафторэтилен/гексафторпропилен, поливинилиденфторида, поливинилфторида, сополимера тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид, а также полихлортрифторэтилена.

(4) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (3), в котором пленка фторсодержащего полимера представляет собой сополимер этилен/тетрафторэтилен.

(5) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (4), который обладает светопропусканием в диапазоне видимого света (пропускание видимого света), по меньшей мере, 30%.

(6) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (5), где гидроксильное число или кислотное число, рассчитанное как количество мг гидроксида калия, расходуемое на 1 г сополимера (А), составляет от 2 до 60 мг КОН/г.

(7) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (6), где доля повторяющихся звеньев (а1) в сополимере (А) составляет от 30 до 70 мольных % от общего количества всех повторяющихся звеньев, входящих в состав сополимера (А).

(8) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (7), где доля повторяющихся звеньев (а2) в сополимере (А) составляет от 30 до 70 мольных % от общего количества всех повторяющихся звеньев, входящих в состав сополимера (А).

(9) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (8), для которого содержание связующего вещества в стекловолокнах составляет от 5 до 30 массовых %.

(10) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (9), толщина которого составляет от 24 до 1000 мкм.

(11) Ламинированный лист по любому из пп. с (1) по (10), который получают ламинированием тканого или нетканого материала и пленки фторсодержащего полимера друг на друге при нагревании.

(12) Ламинированный лист по п. (11), где температура нагрева составляет от 150 до 400°С.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

По настоящему изобретению можно получить ламинированный лист, включающий в себя стекловолоконное полотно, который обладает высокой светопроницаемостью, выдерживает длительное использование вне помещения, и полотно которого не деформируется даже на стадии склеивания полотна с пленкой фторсодержащего полимера.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Фиг. 1 показывает схематическое изображение используемой в примерах фиксирующей рамки в вертикальном разрезе.

Фиг. 2 показывает нижнюю рамку 6 изображенной на Фиг. 1 фиксирующей рамки в перспективе.

Фиг. 3 представляет собой рисунок, иллюстрирующий способ ламинирования.

ЗНАЧЕНИЯ СИМВОЛОВ

4: Верхняя рамка, 5: прокладка, 6: нижняя рамка, 7: прокладка, 8: трубка

НАИЛУЧШИЙ СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ламинированный лист согласно настоящему изобретению включает в себя содержащий зафиксированные связующим веществом стекловолокна тканый или нетканый материал (здесь и далее в данном документе иногда называемым зафиксированным стекловолоконным полотном) и пленку фторсодержащего полимера, ламинированные друг на друге.

В зафиксированном стекловолоконном полотне, которое следует использовать в ламинированном листе по настоящему изобретению, связующее вещество для фиксации стекловолокон содержит сополимер (А) с определенными повторяющимися звеньями (а1) и определенными повторяющимися звеньями (а2).

Повторяющиеся звенья (а1) представляют собой повторяющиеся звенья на основе, по меньшей мере, одного фторсодержащего мономера, выбираемого из группы, состоящей из тетрафторэтилена, хлортрифторэтилена и гексафторпропилена.

Среди них предпочтительными повторяющимися звеньями (а1) являются повторяющиеся звенья на основе хлортрифторэтилена.

Предпочтительно, чтобы доля повторяющихся звеньев (а1) в сополимере (А) составляла от 30 до 70 мольных %, более желательно от 40 до 60 мольных % от общего количества всех повторяющихся звеньев, входящих в состав сополимера (А). В том случае, когда доля повторяющихся звеньев (а1) составляет, по меньшей мере, 30 мольных %, долговечность ламинированного листа, который необходимо получить, адгезионная способность к пленке фторсодержащего полимера и т.д. улучшаются. Кроме того, в случае, когда она не превышает 70 мольных %, достигается благоприятное соотношение с повторяющимися звеньями (а2) и реализуется превосходная адгезионная способность как связующего вещества. Более того, улучшается светопроницаемость и т.п.

Повторяющиеся звенья (а2) представляют собой повторяющиеся звенья на основе, по меньшей мере, одного не содержащего фтор мономера, выбираемого из группы, состоящей из простого винилового эфира, сложного винилового эфира, простого изопропенилового эфира, сложного изопропенилового эфира, простого аллилового эфира и сложного аллилового эфира.

Простой виниловый эфир может, например, являться соединением (1), представляемым приведенной ниже формулой (1):

СН₂=СН-OR¹ (1),

где R¹ является алкильной группой, гидроксиалкильной группой, группировкой, содержащей неионогенную гидрофильную группу, или группировкой, содержащей эпоксигруппу.

Согласно используемому в настоящем изобретении определению алкильная группа означает одновалентную насыщенную углеводородную группу и охватывает линейную алкильную группу, разветвленную алкильную группу, циклическую алкильную группу, а также их комбинацию (например, линейную или разветвленную алкильную группу, атом водорода в которой замещен циклической алкильной группой, циклическую алкильную группу, атом водорода в которой замещен линейной или разветвленной алкильной группой).

Предпочтительно, чтобы алкильная группа представляла собой С_1-10 линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, трет-бутильная группа, 2-этил-н-гексильная группа, н-нонильная группа, циклогексильная группа или метилциклогексилметильная группа.

При использовании в качестве мономера соединения (1), где R¹ представляет собой алкильную группу, прочность, долговечность и подобные характеристики сополимера (А) улучшаются.

Гидроксиалкильная группа может представлять собой группу, в которой, по меньшей мере, один атом водорода в вышеуказанной алкильной группе замещен гидроксильной группой.

При использовании в качестве мономера соединения (1), где R¹ представляет собой гидроксиалкильную группу, сополимер (А) является сополимером с гидроксильными группами, в результате чего, вероятно, что сополимер (А) будет адсорбироваться на стекловолокнах, и его функция как связующего вещества будет улучшаться.

Содержащая неионогенную гидрофильную группу группировка представляет собой гидрофильную группу, не обладающую зарядом в воде, и при использовании сополимера (А) с такими гидрофильными группами механическая и химическая устойчивость при переводе сополимера (А) в водную дисперсию улучшаются.

Содержащая неионогенную гидрофильную группу группировка может, например, являться полиоксиалкиленовой группировкой с двумя или более оксиалкиленовыми группами, такими как оксиэтиленовая группа или оксипропиленовая группа.

Содержащая эпоксигруппу группировка может, например, представлять собой глицидильную группу.

Соединение (1) может, например, представлять собой простой алкилвиниловый эфир, такой как простой этилвиниловый эфир, простой н-бутилвиниловый эфир, простой изобутилвиниловый эфир, простой трет-бутилвиниловый эфир или простой циклогексилвиниловый эфир, простой гидроксиалкилвиниловый эфир, такой как простой гидроксибутилвиниловый эфир, простой гидроксиэтилвиниловый эфир, простой циклогександиметанолмоновиниловый эфир (СН₂=СНО-СН₂-циклоС₆Н₁₀-СН₂ОН) или простой гидроксинониловый эфир (СН₂=СНОС₉Н₁₈ОН), простой виниловый эфир, содержащий неионогенную гидрофильную группу, такой как аддукт с алкиленоксидом, содержащий алкиленоксид (такой как этиленоксид или пропиленоксид), связанный с гидроксильной группой упомянутого выше простого гидроксиалкилвинилового эфира или простого глицидилвинилового эфира.

Сложный виниловый эфир, например, может являться соединением (2), представляемым приведенной ниже формулой (2):

СН₂=СН-O-СО-R² (2),

где R² является такой же группой, как и R¹.

Соединение (2) может, например, представлять сложный виниловый эфир жирной кислоты, такой как Veova 10 (торговое название, производится фирмой Shell Kageku K.K.), содержащий разветвленную алкильную группу, виниллактат, винилацетат, винилпивалат или винилдеканоат.

Простой изопропениловый эфир может, например, являться соединением (3), представляемым приведенной ниже формулой (3):

СН₂=С(CH₃)-СО-R³ (3),

где R³ является такой же группой, как и R¹.

Соединение (3) может, например, представлять собой простой алкилизопропениловый эфир, такой как 2-метоксипропен.

Сложный изопропениловый эфир может, например, являться соединением (4), представляемым приведенной ниже формулой (4):

СН₂=С(CH₃)-О-СО-R⁴ (4),

где R⁴ является такой же группой, как и R¹.

Соединение (4) может, например, представлять собой сложный алкилизопропениловый эфир, такой как изопропенилацетат.

Простой аллиловый эфир может, например, являться соединением (5), представляемым приведенной ниже формулой (5):

СН₂=СН-CH₂-О-R⁵ (5),

где R⁵ является такой же группой, как и R¹.

Соединение (5) может, например, представлять собой простой алкилаллиловый эфир, такой как простой этилаллиловый эфир или простой циклогексилаллиловый эфир, простой гидроксиалкилаллиловый эфир, такой как простой гидроксибутилаллиловый эфир или простой этиленгликольмоноаллиловый эфир, либо простой глицидилаллиловый эфир.

Сложный аллиловый эфир может, например, являться соединением (6), представляемым приведенной ниже формулой (6):

СН₂=СН-CH₂-О-СО-R⁶ (6),

где R⁶ является такой же группой, как и R¹.

Соединение (6) может, например, представлять собой сложный аллиловый эфир жирной кислоты, такой как аллилпропионат или аллилацетат.

Вышеупомянутые не содержащие фтор мономеры можно использовать индивидуально либо два или более из них можно использовать в комбинации.

С точки зрения превосходной способности к сополимеризации с фторсодержащим мономером из числа упомянутых выше, предпочтительными мономерами являются простой виниловый эфир и/или сложный виниловый эфир, а более предпочтительным является простой виниловый эфир.

В особенности предпочтительно, чтобы простой виниловый эфир представлял собой простой алкилвиниловый эфир с С_1-10 линейной, разветвленной или циклической алкильной группой, простой циклогександиметанолмоновиниловый эфир или аддукт простого циклогександиметанолмоновинилового эфира с этиленоксидом.

Кроме того, предпочтительно, чтобы сложный виниловый эфир представлял собой упомянутый выше сложный виниловый эфир жирной кислоты.

Предпочтительно, чтобы доля повторяющихся звеньев (а2) в сополимере (А) составляла от 30 до 70 мольных %, более желательно от 40 до 60 мольных % от общего количества всех повторяющихся звеньев, входящих в состав сополимера (А). В том случае, когда доля повторяющихся звеньев (а2) составляет, по меньшей мере, 30 мольных %, адгезионная способность сополимера (А) улучшается. Кроме того, в случае, когда она не превышает 70 мольных %, достигается благоприятное соотношение с повторяющимися звеньями (а1) и улучшаются долговечность, светопроницаемость и им подобные характеристики ламинированного листа, который необходимо получить.

Сополимер (А) может включать в свой состав повторяющиеся звенья (а3), отличающиеся от повторяющихся звеньев (а1) и повторяющихся звеньев (а2) в пределах, не ухудшающих результаты настоящего изобретения.

Повторяющиеся звенья (а3) могут представлять собой повторяющиеся звенья на основе мономера, способного к сополимеризации с фторсодержащим мономером и не содержащим фтор мономером, и таким мономером может, например, являться α-олефин, такой как этилен, пропилен или изобутилен, либо ненасыщенная карбоновая кислота, такая как кротоновая кислота или 10-ундеценовая кислота.

Предпочтительно, чтобы сополимер (А) включал в себя в качестве функциональных групп содержащие активные атомы водорода группы, в результате чего, вероятно, сополимер (А) будет адсорбироваться на стекловолокнах, и функция как связующего вещества будет улучшаться. Содержащие активные атомы водорода группы могут, например, представлять собой гидроксильные группы, аминогруппы, амидогруппы или карбоксильные группы.

В особенности предпочтительно, чтобы сополимер (А) содержал гидроксильные группы или карбоксильные группы, в результате чего вышеупомянутый эффект будет превосходным. Желательно, когда содержание гидроксильных групп или карбоксильных групп в сополимере (А) является таким, что гидроксильное число или кислотное число (в случае, когда присутствуют гидроксильные группы и карбоксильные группы, сумма гидроксильного числа и кислотного числа), рассчитанное как количество мг гидроксида калия, расходуемое на 1 г сополимера (А), составляет от 2 до 60 мг КОН/г, более предпочтительно от 3 до 55 мг КОН/г. В случае, когда гидроксильное число или кислотное число составляет, по меньшей мере, 2 мг КОН/г, вышеупомянутый эффект является сильным, а в случае, когда оно не превышает 60 мг КОН/г, получают подходящую водоустойчивость.

Сополимер (А) может включать в себя функциональные группы, отличающиеся от содержащих активные атомы водорода групп. Подобная функциональная группа может, например, представлять собой эпоксигруппу, атом галогена или содержащую двойную связь группу. Атом галогена может, например, являться атомом фтора, атомом хлора, атомом брома или атомом йода. Содержащая двойную связь группа может, например, представлять собой виниловую группу, аллильную группу, пропенильную группу, изопропенильную группу, акрилоильную группу или метакрилоильную группу.

Способ введения упомянутых выше функциональных групп может представлять собой совокупность выбора и сополимеризации в качестве части образующего повторяющие звенья (а2) мономера или его всего и мономера, образующего повторяющие звенья (а3), мономера с такой функциональной группой, как группа простого гидроксибутилвинилового эфира, простого гидроксиэтилвинилового эфира, простого циклогександиолмоновинилового эфира, простого гидроксибутилаллилового эфира, простого этиленгликольмоноаллилового эфира, простого циклогександиолмоновинилового эфира, кротоновой кислоты, ундеценовой кислоты, простого глицидилвинилового эфира или простого глицидилаллилового эфира.

Кроме того, функциональные группы можно также вводить, модифицируя сополимер с повторяющимися звеньями (а1) и повторяющимися звеньями (а2) и, желательно, с повторяющимися звеньями (а3). Конкретно, например, можно упомянуть способ, при котором в качестве части образующего повторяющие звенья (а2) мономера или его всего и мономера, образующего повторяющие мономерные звенья (а3), выбирают и сополимеризуют мономер, содержащий гидроксильную группу или эпоксигруппу, а ангидрид многоосновной кислоты, такой как янтарный ангидрид, взаимодействует с гидроксильными группами или эпоксигруппами полученного сополимера для введения карбоксильных групп, или способ взаимодействия с изоцианаталкилметакрилатом или ему подобным для введения групп, содержащих двойные связи.

В качестве сополимера (А) можно использовать коммерчески доступный продукт или можно известным способом сополимеризовать вышеупомянутые соответствующие мономеры.

Коммерческие продукты, которые следует использовать в качестве сополимера (А), могут, например, представлять собой LUMIFLON (торговое название, производится фирмой Asahi Glass Company, Limited), CEFRAL COAT (торговое название, производится фирмой Central Glass Co., Ltd.), ZEFFLE (торговое название, производится фирмой DAIKIN INDUSTRIES, LTD.) или FLUONATE (торговое название, производится фирмой Dainippon Printing Ink Manufacturing).

Способ сополимеризации мономеров не ограничен конкретным образом и может, например, представлять собой эмульсионную полимеризацию, суспензионную полимеризацию или полимеризацию в растворе. Из них эмульсионная полимеризация с использованием мономера с содержащей активный атом водорода группой приводит к получению диспергированного в воде сополимера (А). Кроме того, полимеризация в растворе с использованием мономера, обладающего содержащей активный атом водорода группой, приводит к получению сополимера (А) в растворе. Более того, модификация функциональных групп сополимера (А) в растворе, сопровождающаяся образованием соли амина или ей подобной, перевод сополимера (А) из фазы, в которой он был растворен, в водную фазу и отгонка растворителя, приводит к получению способного к самоэмульгированию диспергированного в воде сополимера (А).

Эмульгатор, который следует использовать при эмульсионной полимеризации, может, например, представлять собой неионогенный эмульгатор, такой как аддукт алкилфенола с этиленоксидом, аддукт спирта жирной кислоты с этиленоксидом или блок-сополимер этиленоксида с пропиленоксидом, либо анионный эмульгатор, такой как алкилбензолсульфонат, алкилнафталинсульфонат, соль высшей жирной кислоты, алкилсульфат, сульфат или фосфат простого алкилового эфира.

Кроме того, в водную среду можно вводить рН-регулятор. Такой рН-регулятор может, например, представлять собой неорганическое основание, такое как карбонат калия, карбонат натрия, двузамещенный ортофосфат натрия, тиосульфат натрия или тетраборат натрия, либо органическое основание, такое как триэтиламин, триэтаноламин, диметилэтаноламин или диэтилэтаноламин.

Обычно содержание вводимого рН-регулятора составляет примерно от 0,05 массовой части до 2 массовых частей, предпочтительно примерно от 0,1 массовой части до 2 массовых частей на 100 массовых частей водной среды. С увеличением рН скорость полимеризации проявляет тенденцию к возрастанию.

Эмульсионная полимеризация начинается при добавлении инициатора полимеризации. В качестве инициатора полимеризации можно использовать традиционный инициатор радикальной полимеризации и предпочтительно, когда применяют растворимый в воде инициатор. Можно, например, конкретно упомянуть неорганический инициатор, такой как персульфат, например персульфат аммония, пероксид водорода, окислительно-восстановительный инициатор, представляющий собой сочетание вышеуказанных соединений с восстанавливающим реагентом, таким как кислый сульфит натрия или тиосульфат натрия, либо подобный окислительно-восстановительный инициатор, сосуществующий с небольшим количеством железа, соли железа, сульфата серебра или им подобных, либо органический инициатор, такой как пероксид двухосновной кислоты, например, сукцинилпероксид или глутарилпероксид, гидрохлорид азобисизобутилоамидина или азобисизобутиронитрил.

Содержание используемого инициатора полимеризации можно подходящим образом изменять в зависимости от типа, условий эмульсионной полимеризации и тому подобного и обычно предпочтительно, чтобы оно составляло примерно от 0,005 до 0,5 массовой части на 100 массовых частей мономера, который необходимо заполимеризовать посредством эмульсионной полимеризации. Кроме того, подобный инициатор полимеризации можно вводить весь сразу или его можно добавлять порциями.

Начальную температуру эмульсионной полимеризации подходящим образом задают в зависимости от типа инициатора полимеризации и обычно предпочтительно, чтобы она составляла от 0 до 100°С, в особенности желательно примерно от 10 до 90°С. Кроме того, подходящим образом выбирают давление для проведения реакции и обычно предпочтительно, чтобы оно составляло от 0,2 до 10 МПа, в особенности желательно примерно от 0,2 до 5 МПа.

При описанном выше способе получения мономеры и добавки, такие как вода, эмульгатор и инициатор полимеризации, вводятся все сразу так, как они приготовлены для полимеризации. В ином случае мономеры, воду и эмульгатор можно, используя смесительную машину, такую как гомогенизатор или аппарат для принудительного эмульгирования, предварительно предэмульгировать в целях уменьшения размеров частиц диспергированных частиц для повышения устойчивости дисперсии и улучшения физических свойств покрывающей пленки, таких как блеск, а затем для начала полимеризации вводят инициатор. Кроме того, мономеры можно добавлять порциями или непрерывно и в подобном случае можно изменять мономерный состав.

Посредством проведения вышеупомянутой эмульсионной полимеризации получают дисперсию, включающую в себя частицы сополимера (А), диспергированные в водной среде. Водную дисперсию можно использовать в том виде, как она есть, или, добавляя для фиксации стекловолокон вышеупомянутую, применяемую по желанию добавку, получая тем самым зафиксированное стекловолоконное полотно.

Приведенные ниже добавки, которые обычно применяют для получения представляющей собой водную дисперсию жидкости для создания покрытия, можно использовать в качестве вышеупомянутой, применяемой при желании добавки, которую следует использовать для получения водной дисперсии. В их числе находятся акриловый или кремнийорганический регулятор свойств поверхности, либо описанный выше эмульгатор (применяют в целях ускорения проникновения дисперсии в пучки стекловолокон), высококипящий органический растворитель, который можно использовать в качестве способствующего получению пленки вещества, такой как Texanol (торговое название, производится фирмой Eastman Chemical Company), или простой алкилгликолевый эфир (применяют в целях ускорения объединения диспергированных частиц), уретановый ассоциативный загуститель (применяют в целях повышения количества водной дисперсии, связываемой стекловолокнами), антикоагулянт водной дисперсии, силановый аппрет (применяют в целях улучшения адгезионной способности по отношению к пленке фторсодержащего полимера), а также противовспенивающая добавка (применяют в целях повышения эффективности связанных с погружением манипуляций).

Зафиксированное стекловолоконное полотно, которое следует использовать в настоящем изобретении, можно получить, фиксируя стекловолокна связующим веществом, содержащим вышеупомянутый сополимер (А).

Конкретно, его можно получить на стадии изготовления, используя стекловолокна, лист в виде сетки (в форме, при которой существуют области, где стекловолокна пересекаются друг с другом, и области (области воздушного промежутка), где нет стекловолокон, как рассмотрено выше) (здесь и далее в данном документе подобный лист будет называться сеточным изделием) и стадии пропитывания сеточного изделия раствором или дисперсией сополимера (А), извлечения сеточного изделия и его сушки (здесь и далее в данном документе называемым стадией фиксации). Стадию фиксации можно осуществлять один раз либо можно проводить два или более раз.

Предпочтительно, чтобы толщина стекловолокон составляла от 5 до 3000 текс (г/1000 м), более желательно от 20 до 1000 текс, с учетом светопроницаемости, прочности, толщины и им подобных характеристик ламинированного листа, который необходимо получить. Подобная толщина волокна представляет собой величину, измеряемую в соответствии со стандартом JIS L0101.

Предпочтительно, чтобы сеточное изделие обладало долей живого сечения (доля (в %) площади областей воздушного промежутка от общей площади сеточного продукта), составляющей, по меньшей мере, 30%, более желательно, по меньшей мере, 50%. Чем больше доля живого сечения сеточного изделия, тем сильнее улучшается светопроницаемость зафиксированного световолоконного полотна и тем сильнее улучшится светопроницаемость ламинированного листа, который необходимо получить.

Кроме того, предпочтительно, чтобы доля живого сечения не превышала 95%, более желательно не превышала 90%, с учетом прочности ламинированного листа, который необходимо получить.

Долю живого сечения сеточного изделия можно определить согласно приведенному ниже способу.

Долю живого сечения можно регулировать, подбирая толщину используемых стекловолокон, число переплетаемых волокон или им подобные параметры. Например, в случае, когда тканый материал получают, используя стекловолокна, каждое из которых обладает толщиной от 5 до 3000 текс в качестве основы ткани, и уток ткани в качестве сеточного изделия, предпочтительно, чтобы количество переплетенных в продольном направлении и поперечном направлении волокон составляло от 0,5 до 100 волокна(волокон)/дюйм (2,54 см), соответственно, более желательно от 1 до 50 волокна(волокон)/дюйм.

Предпочтительно, чтобы концентрация (концентрация твердого содержимого) сополимера (А) в растворе или дисперсии, которой пропитывают сеточное изделие, составляло от 10 до 75 массовых %, более желательно от 20 до 60 массовых %. Если она составляет, по меньшей мере, 75 массовых %, то сродство к сеточному изделию проявляет тенденцию к снижению, а если она не превышает 10 массовых %, то содержание присоединенного связующего вещества будет недостаточным.

Продолжительность пропитки сеточного изделия изменяют в зависимости от концентрации твердого содержимого, температуры и других характеристик раствора или дисперсии и обычно предпочтительно, чтобы она составляла от 0,01 минуты до 10 минут.

Условия сушки не ограничены особым образом, но условия, при которых долю раствора или растворителя в дисперсии, связываемой стекловолокнами при погружении, можно уменьшать менее чем до 1 массового %, являются предпочтительными.

При использовании традиционного связующего вещества, если сушку проводят при условиях, при которых долю растворителя уменьшают менее чем до 1 массового %, адгезионные свойства связующего вещества будут пропадать и связующее вещество будет действовать в недостаточной мере, и места пересечения стекловолокон не будут зафиксированы. Соответственно, несмотря на отсутствие проблем в случае полотна с малой долей живого сечения, в том случае, когда необходимо получить полотно с относительно большой долей воздушного промежутка, например, такого, которое обладает долей живого сечения, по меньшей мере, 30%, трудно сохранить форму полотна даже после сушки из-за малого количества мест пересечения стекловолокон.

С другой стороны, сополимер (А), который следует использовать для практического применения по настоящему изобретению, сохраняет удовлетворительную адгезионную способность, даже когда высушен при вышеуказанных условиях сушки, и форма полотна (зафиксированного стекловолоконного полотна) сохраняется даже после сушки. Соответственно, светопроницаемость зафиксированного стекловолоконного полотна и, следовательно, светопроницаемость ламинированного листа может улучшаться. Кроме того, сополимер (А) является также превосходным в отношении долговечности и его функциональная роль как связующего вещества сохраняется в течение длительного промежутка времени, а это вносит свой вклад в улучшение долговечности ламинированного листа.

Конкр