Композиции чистящих средств, содержащие многополимерную систему, включающую по меньшей мере один алкоксилированный жироудаляющий полимер

Композиции чистящих средств, содержащие многополимерную систему, включающую по меньшей мере один алкоксилированный жироудаляющий полимер

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к композициям средств для стирки и композициям чистящих средств, содержащим многополимерную систему, включающую амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер и грязеудаляющий полимер или грязесуспендирующий полимер.

Известный уровень техники

Потребители отдают предпочтение средствам для стирки, включая, без ограничений, средства в жидкой и гелеобразной форме, обеспечивающим прекрасный общий чистящий эффект. Промышленность моющих средств для достижения этого полезного эффекта типично использует, в числе прочего, поверхностно-активные вещества. В результате возрастающей обеспокоенности экологическими проблемами, а также растущей стоимости, широкое использование поверхностно-активных веществ может потерять свою привлекательность. Вследствие этого, производители моющих средств ищут способы уменьшения дозы поверхностно-активного вещества в моющем растворе, при обеспечении в то же время для потребителя прекрасного общего чистящего эффекта. Однако было обнаружено, что снижение уровней содержания поверхностно-активных веществ, особенно поверхностно-активных веществ из углеводородного сырья, таких как линейные алкилбензолсульфонаты, приводит к ухудшению удаления жирных пятен.

Загрязнения и пятна, которые должны удаляться с тканей и других поверхностей, меняются от полярных загрязнений, таких как белковые, глинистые и неорганические загрязнения, до неполярных загрязнений, таких как копоть, сажа, побочные продукты неполного сгорания углеводородов и органические загрязнения. При уменьшении количества поверхностно-активных веществ, доступных для очистки этих загрязнений и пятен, должны быть найдены другие механизмы очистки. Одним из подходов к уменьшению дозировок поверхностно-активных веществ заключается во введении в средства для стирки полимеров. Аналогично поверхностно-активным веществам полимеры могут быть способны удалять загрязнения с ткани. Кроме этого или альтернативно, некоторые полимеры обеспечивают суспендирование загрязнений, диспергированных в моющем растворе, что, в свою очередь, предотвращает их повторное отложение на ткани, которая подвергается стирке.

Поэтому было бы желательным создать композиции средств для стирки, содержащие полимерные системы, обеспечивающие хорошее удаление загрязнений различного характера с поверхностей и тканей, а также суспендирование загрязнений. Было бы еще более желательным, чтобы такие композиции средств для стирки обеспечивали хорошую чистящую способность даже в тех случаях, когда они содержат низкие уровни поверхностно-активных веществ и органических растворителей. Было бы также желательным обеспечить такие композиции средств для стирки в таких формах, как гранулы, жидкости или гели.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к средствам для стирки и композициям чистящих средств, обеспечивающим улучшенный очищающий эффект, которые содержат новую полимерную систему. Полимерная система содержит один или несколько амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров и грязеудаляющий полимер или грязесуспендирующий полимер.

Амфифильный алкоксилированный жироудаляющий полимер содержит структуру основной цепи и множество алкоксилатных групп. Структура основной цепи может содержать или i) полиалкилениминовую структуру, содержащую, в конденсированной форме, повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV):

где # в каждом случае обозначает половину связи между атомом азота и свободным положением присоединения группы А¹ двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); * в каждом случае обозначает половину связи с одной из алкоксилатных групп; и А¹ независимо выбирают из линейного или разветвленного С₂-С₆-алкилена; где полиалкилениминовая структура состоит из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и у+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), где х и у в каждом случае имеют значения в интервале от 0 до примерно 150; где усредненный среднемассовый молекулярный вес, Mw, полиалкилениминовой структуры основной цепи имеет величину в интервале значений от примерно 60 до примерно 10000 г/моль; или ii) полиалканоламиновую структуру продуктов конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b),

где А независимо выбирают из C₁-С₆-алкилена; R¹, R¹*, R², R²*, R³, R³*, R⁴, R⁴*, R⁵ и R⁵* независимо выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, причем последние три названные радикала могут быть необязательно замещенными; и R⁶ выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, причем последние три названные радикала могут быть необязательно замещенными. Множество алкиленоксидных групп независимо выбирают из алкиленоксидных звеньев формулы (V)

где * в каждом случае обозначает половину связи с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (IV); А² в каждом случае независимо выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; А³ обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае независимо выбирают из водорода и С₁-С₄-алкила; m имеет среднее значение в интервале от 0 до примерно 2; n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50; и p имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50.

Грязеудаляющий полимер выбирают из группы, состоящей из этоксилированных олигаминов, этоксилированных олигаминметил-кватов (quats - четвертичные аммониевые основания), этоксилированных олигоаминбензил-кватов, этоксисульфированных олигоаминметил-кватов, пропоксилированных-этоксисульфированных олигоаминметил-кватов, этоксисульфированных олигоаминбензил-кватов, пропоксилированных-этоксисульфированных олигоаминбензил-кватов, этоксилированных олигоэфираминметил-кватов, этоксилированных олигоэфираминбензил-кватов, этоксисульфированных олигоэфираминметил-кватов, этоксисульфированных олигоэфираминбензил-кватов и их смесей.

Грязесуспендирующий полимер выбирают из группы, состоящей из i) алкоксилированных полиэтилениминов, содержащих от примерно 5 до 24 этоксилатных групп на -NH группу и от нуля до примерно 12 пропоксилатных групп на -NH группу; и ii) статистических привитых сополимеров, имеющих гидрофильную основную цепь, содержащую мономеры, выбранные из группы, состоящей из ненасыщенных C_1-6 кислот, простых эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов или сложных эфиров, звеньев сахаров, алкоксильных звеньев, малеинового ангидрида и насыщенных полиспиртов и их смесей; и гидрофобные боковые цепи, выбранные из группы, включающей C_4-25 алкильные группы, полипропилен; полибутилен, сложный виниловый эфир насыщенной монокарбоновой кислоты, содержащей от 1 до 6 атомов углерода; сложный C_1-6 алкильный эфир акриловой или метакриловой кислоты; и iii) их смесей.

ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Средства для стирки и композиции чистящих средств

Средства для стирки и композиции чистящих средств по настоящему изобретению включают полимерную систему, которая содержит один или несколько амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров и или грязеудаляющий полимер; или грязесуспендирующий полимер.

Амфифильные алкоксилированные жироудаляющие полимеры

Композиции по настоящему изобретению содержат один или несколько амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров. Амфифильные алкоксилированные жироудаляющие полимеры по настоящему изобретению представляют собой любые алкоксилированные полимеры, имеющие сбалансированные гидрофильные и гидрофобные свойства, так чтобы они удаляли частицы жира с тканей и поверхностей. Конкретные варианты исполнения амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров по настоящему изобретению содержат структуру основной цепи и множество алкоксилатных групп, присоединенных к этой структуре основной цепи.

Структура основной цепи может включать полиалкилениминовую структуру, содержащую, в конденсированной форме, повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV):

где # в каждом случае обозначает половину связи между атомом азота и свободным положением присоединения группы А¹ двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); * в каждом случае обозначает половину связи с одной из алкоксилатных групп; и А¹ независимо выбирают из линейного или разветвленного С₂-С₆-алкилена; где полиалкилениминовая структура состоит из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и у+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), причем х и у в каждом случае имеют значения в интервале от 0 до примерно 150; где усредненный среднемассовый молекулярный вес, Mw, полиалкилениминовой структуры основной цепи имеет величину в интервале значений от примерно 60 до примерно 10000 г/моль.

Структура основной цепи может альтернативно содержать полиалканоламиновую структуру продуктов конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b),

где А независимо выбирают из C₁-С₆-алкилена; R¹, R¹*, R², R²*, R³, R³*, R⁴, R⁴*, R⁵ и R⁵* независимо выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, причем последние три названные радикала могут быть необязательно замещенными; и R выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, причем последние три названные радикала могут быть необязательно замещенными.

Множество алкиленоксидных групп, присоединенных к структуре основной цепи, независимо выбирают из алкиленоксидных звеньев формулы (V)

где * в каждом случае обозначает половину связи с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (IV); А² в каждом случае независимо выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; А³ обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае независимо выбирают из водорода и С₁-С₄-алкила; m имеет среднее значение в интервале от 0 до примерно 2; n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50; и p имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50.

Конкретные варианты исполнения амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров могут быть выбраны из алкоксилированных полиалкилениминов, имеющих внутренний полиэтиленоксидный блок и внешний полипропиленоксидный блок, причем степень этоксилирования и степень пропоксилирования не должна быть выше или ниже определенных предельных значений. Конкретные варианты исполнения алкоксилированных полиалкилениминов в соответствии с настоящим изобретением имеют минимальное отношение полиэтиленовых блоков к полипропиленовым блокам (n/p), равное примерно 0,6, и максимальное, равное примерно 1,5(x+2у+1)^1/2. Было найдено, что алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие величину отношения n/p от примерно 0.8 до примерно 1.2(х+2у+1)^1/2, обладают особенно полезными свойствами.

Алкоксилированные полиалкиленимины в соответствии с настоящим изобретением имеют основную цепь, которая состоит из атомов азота первичных, вторичных и третичных аминов, соединенных друг с другом алкиленовыми радикалами А и имеющих неупорядоченное расположение. Фрагменты первичных аминов, начинающие или заканчивающие главную цепь и боковые цепи полиалкилениминовой основной цепи, остальные атомы водорода которых впоследствии замещаются алкиленоксидными звеньями, представляют собой повторяющиеся звенья формул (I) или (IV) соответственно. Фрагменты вторичных аминов, оставшийся атом водорода которых впоследствии замещается алкиленоксидными звеньями, представляют собой повторяющиеся звенья формулы (II). Фрагменты третичных аминов, образующие разветвления главной цепи и боковых цепей, представляют собой повторяющиеся звенья формулы (III).

Поскольку при образовании полиалкилениминовой основной цепи может происходить циклизация, в основной цепи могут также присутствовать в незначительных количествах фрагменты циклических аминов. Такие полиалкиленимины, содержащие фрагменты циклических аминов, конечно, являются алкоксилированными таким же образом, как и состоящие из нециклических фрагментов первичных и вторичных аминов.

Полиалкилениминовая основная цепь, состоящая из атомов азота и групп А¹, имеет средний молекулярный вес Mw от примерно 60 до примерно 10000 г/моль, предпочтительно, от примерно 100 до примерно 8000 г/моль, и более предпочтительно, от примерно 500 до примерно 6000 г/моль.

Сумма (х+2у+1) соответствует общему числу алкилениминовых звеньев, присутствующих в отдельно взятой полиалкилениминовой основной цепи и, таким образом, непосредственно связана с молекулярным весом полиалкилениминовой основной цепи. Однако приведенные в описании значения относятся к среднечисловым величинам для всех полиалкилениминов, присутствующих в смеси. Сумма (х+2у+2) соответствует общему числу аминогрупп, присутствующих в отдельно взятой полиалкилениминовой основной цепи.

Радикалы А¹, соединяющие атомы азота амина, могут быть идентичными или разными, линейными или разветвленными С₂-С₆-алкиленовыми радикалами, такими как 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен, 1,2-изобутилен, 1,2-пентандиил, 1,2-гександиил или гексаметилен. Предпочтительным разветвленным алкиленом является 1,2-пропилен. Предпочтительными линейными алкиленами являются этилен и гексаметилен. Более предпочтительным алкиленом является 1,2-этилен.

Атомы водорода первичных и вторичных аминогрупп полиалкилениминовой основной цепи замещаются алкиленоксидными звеньями формулы (V).

В этой формуле переменные предпочтительно имеют одно из указанных ниже значений:

А² в каждом случае выбирают из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; предпочтительно, А² обозначает 1,2-пропилен. А³ обозначает 1,2-пропилен; R в каждом случае выбирают из водорода и С₁-С₄-алкила, такого как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил; предпочтительно, R обозначает водород. Индекс m в каждом случае имеет значение от 0 до примерно 2; предпочтительно, m равен 0 или приблизительно 1; более предпочтительно, m равен 0. Индекс n имеет среднее значение в интервале от примерно 20 до примерно 50, предпочтительно, в интервале значений от примерно 22 до примерно 40, и более предпочтительно, в интервале значений от примерно 24 до примерно 30. Индекс p имеет среднее значение в интервале от примерно 10 до примерно 50, предпочтительно, в интервале значений от примерно 11 до примерно 40, и более предпочтительно, в интервале значений от примерно 12 до примерно 30.

Предпочтительно, алкиленоксидное звено формулы (V) представляет собой нестатистическую последовательность алкоксилатных блоков. Под нестатистической последовательностью понимается, что первым добавляется [-A²-O-]_m (т.е. ближе к связи с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (III)), вторым добавляется [-СН₂-СН₂-O-]_n и третьим добавляется [-A³-O-]_p. Такая ориентация дает алкоксилированный полиалкиленимин с внутренним полиэтиленоксидным блоком и внешним полипропиленоксидным блоком.

Значительная часть этих алкиленоксидных звеньев формулы (V) сформирована из этиленоксидных звеньев -[СН₂-СН₂-O)]_n- и пропиленоксидных звеньев -[СН₂-СН₂(СН₃)-O]_p-. Алкиленоксидные звенья также могут дополнительно содержать небольшую часть пропиленоксидных или бутиленоксидных звеньев -[A²-O]_m-, т.е. полиалкилениминовая основная цепь, насыщенная атомами водорода, может быть введена в реакцию сначала с небольшими количествами, составляющими до примерно 2 моль, особенно, от примерно 0,5 до примерно 1,5 моль, в частности, от примерно 0,8 до примерно 1,2 моль, пропиленоксида или бутиленоксида на моль присутствующих NH-групп, т.е. подвергнута первичному алкоксилированию.

Такая первичная модификация полиалкилениминовой основной цепи позволяет, в случае необходимости, снизить вязкость реакционной смеси при алкоксилировании. Однако модификация обычно не влияет на эксплуатационные характеристики алкоксилированного полиалкиленимина и потому не является предпочтительной мерой.

Алкоксилированные полиалкиленимины могут быть получены известным способом. Типичная процедура описана в патенте США № Application Attorney Docket 10953 (дело поверенного по подаче заявки №10953), поданном 9 ноября 2007 г. Конкретные варианты исполнения алкоксилированных полиалкилениминов включают 600 г/моль полиэтилениминовую основную цепь с 24 этоксилатными группами на -NH и 16 пропоксилатными группами на -NH, 600 г/моль полиэтилениминовую основную цепь с 24 этоксилатными группами на -NH и 24 пропоксилатными группами на -NH, диэтилентриамин с 24 этоксилатными группами на -NH и 24 пропоксилатными группами на -NH, и гексаметилендиамин с 24 этоксилатными группами на -NH и 16 пропоксилатными группами на -NH, описанные тут.

Конкретные варианты исполнения амфифильных алкоксилированных жироудаляющих полимеров могут быть альтернативно выбраны из алкоксилированных полиалканоламиновых полимеров, получаемых способом, включающим стадии:

а) конденсации по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b),

где А независимо выбирают из C₁-С₆-алкилена; R¹, R¹*, R², R²*, R³, R³*, R⁴, R⁴*, R⁵ и R⁵* независимо выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, причем последние три названные радикала могут быть необязательно замещенными; и R⁶ выбирают из водорода, алкила, циклоалкила или арила, причем последние три названные радикала могут быть необязательно замещенными; и b) проведения реакции по меньшей мере части оставшихся гидроксильных групп и/или, в случае их присутствия, по меньшей мере части вторичных аминогрупп полиэфира, полученного на стадии а), с по меньшей мере одним алкиленоксидом.

Примерами N-(гидроксиалкил)аминов (I.a) являются N-три-(2-гидроксиалкил)амины. N-Три-(2-гидроксиалкил)амины получают путем проведения реакции аммиака с тремя эквивалентами алкиленоксидов (аммонолиз). Предпочтительными примерами таких соединений (I.a) являются триэтаноламин, триизопропаноламин и трибутан-2-оламин. Примерами N-(гидроксиалкил)аминов (I.b) являются N-ди-(2-гидроксиалкил)амины, которые получают путем проведения реакции первичного амина формулы H₂N-R⁶, в которой R⁶ имеет одно из указанных выше значений, с двумя эквивалентами алкиленоксида (аминолиз). Примерами таких соединений (I.b) являются, например, N-метилдиэтаноламин, N,N-бис-(2-гидроксипропил)-N-метиламин, N,N-бис-(2-гидроксибутил)-N-метиламин, N-изопропилдиэтаноламин, N-н-бутилдиэтаноламин, N-втор-бутилдиэтаноламин, N-циклогексилдиэтаноламин, N-бензилдиэтаноламин, N-4-толилдиэтаноламин, N,N-бис-(2-гидроксиэтил)анилин и т.п.

Варианты исполнения алкоксилированных полиалканоламиновых полимеров могут быть получены из соединений, выбранных из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b), где А обозначает метиленовую группу, которая является незамещенной или несет один заместитель, выбранный из C_1-4-алкила. Конкретные полимеры получают из соединений (I.a) и/или (I.b), в которых А обозначает метилен или метилен, несущий одну метальную группу. Особенно предпочтительными являются полимеры, получаемые из соединений (I.a) и/или (I.b), в которых А обозначает незамещенный метилен.

Другие варианты исполнения алкоксилированных полиалканоламиновых полимеров могут быть получены из соединений, выбранных из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b), в которых R¹, R¹*, R², R²*, R³, R³*, R⁴, R⁴*, R⁵ и R⁵*, независимо друг от друга, выбирают из водорода и С₁-С₄-алкила, т.е. водорода, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, втор-бутила и трет-бутила. Более предпочтительно, R¹, R¹*, R², R²*, R³, R³*, R⁴, R⁴*, R⁵ и R⁵*, независимо друг от друга, выбирают из водорода и метила.

В одном предпочтительном варианте исполнения изобретение относится к полимерам, получаемым из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b), в которых R¹*, R²*, R³*, R⁴* и R⁵* обозначают водород и R¹, R², R³, R⁴ и R⁵, независимо друг от друга, выбирают из водорода и С₁-С₄-алкила. Более предпочтительно, R¹*, R²*, R³*, R⁴* и R⁵* обозначают водород и R¹, R², R³, R⁴ и R⁵, независимо друг от друга, выбирают из водорода и метила.

Полимер в соответствии с изобретением получают из N-(гидроксиалкил)аминов формулы (I.b), в которой R⁶, в случае их присутствия, предпочтительно выбирают из водорода и С₁-С₄-алкила.

Полимер в соответствии с изобретением предпочтительно получают способом, в котором на стадии b) по меньшей мере один алкиленоксид выбирают из эпоксиэтана, эпоксипропана, 1,2-эпоксибутана, 2,3-эпоксибутана, 1,2-эпокси-2-метилпропана, 1,2-эпоксипентана, 2,3-эпоксипентана, 1,2-эпокси-2-метилбутана, 2,3-эпокси-2-метилбутана, 1,2-эпоксигексана, 2,3-эпоксигексана, 3,4-эпоксигексана и 1,2-эпоксиэтиленбензола. Более предпочтительно, по меньшей мере один алкиленоксид выбирают из эпоксиэтана и/или эпоксипропана.

Полимер в соответствии с изобретением предпочтительно может быть получен путем проведения реакции 1-100 моль, предпочтительно, 2-80 моль, по меньшей мере одного алкиленоксида с 1 молем оставшихся гидроксильных групп и, в случае их присутствия, вторичных аминогрупп простого полиэфира, получаемого путем конденсации по меньшей мере одного соединения формул (I.a) и/или (I.b).

Полимер в соответствии с изобретением предпочтительно имеет среднечисловой молекулярный вес в интервале значений от 500 до 100000 г/моль, более предпочтительно, в интервале значений от 1000 до 80000 г/моль, и в частности, в интервале значений от 2000 до 50000 г/моль. Полимер в соответствии с изобретением предпочтительно имеет полидисперсность (Mw/Mn) в интервале значений от 1 до 10, в частности, в интервале значений от 1 до 5.

В одном конкретном варианте исполнения, полимер в соответствии с изобретением получают способом, в котором на стадии а) используют менее 5% мас., предпочтительно, менее 1% мас., и более предпочтительно, по существу, не используют, т.е. используют менее 0,1% мас. пригодного для проведения совместной конденсации соединения, отличного от соединений формул (I.a) и/или (I.b) (т.е. проводят совместную конденсацию), в пересчете на количество соединений формул (I.a) и/или (I.b).

Термин "соединение, пригодное для проведения совместной конденсации", в используемом тут значении, включает соединения, несущие по меньшей мере один, предпочтительно, по меньшей мере два кислотных атома водорода, такие как диолы или диамины. Примеры таких пригодных для проведения совместной конденсации соединений приведены ниже.

В другом конкретном варианте исполнения полимер в соответствии с изобретением получают способом, в котором на стадии а) проводят совместную конденсацию по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b), с по меньшей мере одним соединением, выбранным из полиолов формулы Y(OH)_n, в которой n обозначает целое число от 2 до 4 и Y обозначает двухвалентный, трехвалентный или четырехвалентный алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал, содержащий от 2 до 10 атомов углерода.

Пригодными полиолами формулы Y(OH)_n являются алифатические полиолы, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, глицерин, три(гидроксиметил)этан, три(гидроксиметил)пропан или пентаэритрит, циклоалифатические полиолы, такие как 1,4-дигидроксициклогексан, арилалифатические полиолы, такие как 1,4-бис(гидроксиметил)бензол и т.п.

В случае присутствия полиолов формулы Y(OH)_n, они обычно используются для совместной конденсации в количестве 50% мас. или меньше в пересчете на количество соединений формул (I.a) и/или (I.b), т.е. в количестве от 0,1 до 50% мас., и более предпочтительно, в количестве от 1 до 25% мас.

В еще одном конкретном варианте исполнения изобретения, полимер получают способом, в котором на стадии а) проводят совместную конденсацию по меньшей мере одного соединения, выбранного из N-(гидроксиалкил)аминов формул (I.a) и/или (I.b) с по меньшей мере одним соединением, выбранным из полиаминов формулы Y'(NHR^у)_m, в которой m обозначает целое число от 2 до 4, Y' обозначает двухвалентный, трехвалентный или четырехвалентный алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал, содержащий от 2 до 10 атомов углерода, и R^у имеет одно из значений, указанных для R, или два радикала R^у вместе могут образовывать C₁-С₆-алкиленовую группу.

Пригодными полиаминами формулы Y'(NHR^y)_m являются этилендиамин, N,N'-диметилэтилендиамин, N,N'-диэтилэтилендиамин, 1,2-диаминопропан, 1,3-диаминопропан, 1,2-диаминоциклогексан, 1,3-диаминоциклогексан, 1,4-диаминоциклогексан, пиперазин и т.п.

В случае присутствия полиаминов формулы Y'(NHR^у)_m, они обычно используются для совместной конденсации в количестве 50% мас. или меньше в пересчете на количество соединений формул (I.a) и/или (I.b), т.е. в количестве от 0,1 до 50% мас., и более предпочтительно, в количестве от 1 до 25% мас.

Алкоксилированные полиалканоламины могут быть получены любым известным способом. Типичная процедура описана в патенте США № Application Attorney Docket 10951, поданном 9 ноября 2007 г.

Амфифильные алкоксилированные жироудаляющие полимеры присутствуют в моющих средствах и композициях чистящих средств по настоящему изобретению в количествах, составляющих от примерно 0,05% до 10% мас. от композиции. Варианты исполнения композиций могут содержать от примерно 0,1% до примерно 5% мас. Более конкретно, варианты исполнения могут содержать от примерно 0,25 до примерно 2,5% жироудаляющего полимера.

Грязеудаляющие полимеры

Полимерные системы моющих средств и композиций чистящих средств по настоящему изобретению могут содержать грязеудаляющий полимер. Как описано в патенте США №4661288, грязеудаляющий полимер обладает способностью удалять дисперсные глинистые загрязнения с тканей при стирке. Без ограничения теорией, соединения, пригодные для очистки от глины, должны обладать способностью адсорбироваться на отрицательно заряженных слоях глинистой частицы и способностью отталкивать друг от друга отрицательно заряженные слои глины, так чтобы глинистые частицы теряли свою когезионную способность и могли быть удалены с промывной водой.

Конкретные классы грязеудаляющих полимеров, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, могут включать, без ограничения, этоксилированные олигамины, этоксилированные олигаминметил-кваты, этоксилированные олигоаминбензил-кваты, этоксисульфированные олигоаминметил-кваты, пропоксилированные-этоксисульфированные олигоаминметил-кваты, этоксисульфированные олигоаминбензил-кваты, пропоксилированные-этоксисульфированные олигоаминбензил-кваты, этоксилированные олигоэфираминметил-кваты, этоксилированные олигоэфираминбензил-кваты, этоксисульфированные олигоэфираминметил-кваты, этоксисульфированные олигоэфираминбензил-кваты и их смеси.

Конкретные варианты исполнения грязеудаляющих полимеров могут быть выбраны из группы, состоящей из этоксилированного тетраэтиленпентаимина; этоксилированного гексаметилендиаминдиметил-квата; этоксисульфированного гексаметилендиаминдиметил-квата; этоксисульфированного гексаметилтри-(аминметил-квата); этоксипропоксисульфированного гексаметилендиаминдиметил-квата; этоксигексаметиленполи(аминбензил-квата); этоксисульфированного гексаметиленполи(аминбензил-квата); бис(гексаметилен)триамина, этоксилированного примерно 30 раз на -NH группу, и кватернизированного примерно на 90%; этоксилированного 4,9-диокса-1,12-додекандиаминдиметил-квата тетрасульфата; пропоксилированного-этоксилированного бензил-кватернизированного транс-сульфированного бис(гексаметилен)триамина; 50% сульфированного, пропоксилированного, этоксилированного метил-квата гексаметилендиамина, и их смесей. Эти полимеры и способы их получения были раскрыты в US 4551506, US 4622378, US 4661288, US 4897898, EP 0137615B, US 6525012, US 6846791, EP 1228035, EP 1228179.

Грязеудаляющие полимеры являются необязательными для использования в полимерной системе моющих средств и композиций чистящих средств по настоящему изобретению. Однако, в случае их применения, они используются в количествах, составляющих от примерно 0,05% до 10% мас. композиции. Варианты исполнения композиций могут содержать от примерно 0,1% до примерно 5% мас. Более конкретно, варианты исполнения могут содержать от примерно 0,25 до примерно 2,5% глиноудаляющего полимера.

Другими пригодными очищающими полимерами являются полиакрилаты, которые предпочтительно имеют молекулярную массу в интервале значений от примерно 2000 до примерно 20000 г/моль. Благодаря своей прекрасной растворимости, предпочтение в этой группе, в свою очередь, может быть отдано короткоцепочечным полиакрилатам, которые имеют молярные массы в интервале значений от 2000 до 10000 г/моль, более предпочтительно, в интервале значений от 3000 до 5000 г/моль. Пригодные полимеры могут дополнительно включать вещества, которые частично или полностью состоят из звеньев винилового спирта или его производных.

Пригодные полимерные поликарбоксилаты дополнительно включают сополимерные поликарбоксилаты, особенно сополимеры акриловой кислоты с метакриловой кислотой и акриловой кислоты или метакриловой кислоты с малеиновой кислотой. Особенно пригодными являются сополимеры акриловой кислоты с малеиновой кислотой, которые содержат от примерно 50% до примерно 90% мас. акриловой кислоты и от примерно 10% до примерно 50% мас. малеиновой кислоты. Их относительная молекулярная масса в пересчете на свободные кислоты составляет обычно от 2000 до 70000 г/моль, предпочтительно, от 20000 до 50000 г/моль, особенно, от 30000 до 40000 г/моль.

Для улучшения растворимости в воде, полимеры могут дополнительно содержать аллилсульфоновые кислоты, такие как аллилоксибензолсульфоновая кислота и металлилсульфоновая кислота, или такие как мономер. Предпочтение также отдается, в частности, биодеградируемым полимерам, состоящим из более чем двух разных мономерных звеньев, например, содержащим в качестве мономеров соли акриловой кислоты и малеиновой кислоты, а также виниловый спирт или производные винилового спирта, или содержащим в качестве мономеров соли акриловой кислоты и 2-алкилаллилсульфоновой кислоты, а также производные сахаров. Предпочтительные сополимеры дополнительно включают материалы, которые в качестве мономеров предпочтительно содержат акролеин и акриловую кислоту/соли акриловой кислоты или акролеин и винилацетат.

Другим пригодным классом поликарбоксилатных сополимеров являются сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты и гидрофобных этиленненасыщенных мономеров, содержащих алкильные, арильные или алкоксильные группы или их комбинации.

Предпочтительные полимеры дополнительно включают полимерные аминодикарбоновые кислоты, их соли или их вещества-прекурсоры. Особое предпочтение отдается полиаспарагиновым кислотам или солям и их производным, про которые известно, что они обладают эффектом стабилизации отбеливателя, а также способностью к усилению моющего действия.

Грязесуспендирующие полимеры

Полимерная система моющих средств и композиций чистящих средств по настоящему изобретению может содержать грязесуспендирующий полимер. Грязесуспендирующий полимер представляет собой любой полимер, который суспендирует удаленные загрязнения, тем самым предотвращая повторное отложение частиц грязи на поверхности.

Конкретные грязесуспендирующие полимеры, пригодные для использования в настоящем изобретении, могут включать алкоксилированные полиэтиленимины, имеющие полиэтилениминовую основную цепь со среднемассовым молекулярным весом от примерно 300 до примерно 10000, предпочтительно, среднемассовым молекулярным весом от примерно 400 до примерно 7500, предпочтительно, среднемассовым молекулярным весом от примерно 500 до примерно 1900, и предпочтительно, со среднемассовым молекулярным весом от примерно 3000 до 6000. Полиэтилениминовую основную цепь модифицируют путем: (1) одной или двух алкоксилирующих модификаций на атом азота, в зависимости от того, производится модификация внутреннего атома азота или терминального атома азота полиэтилениминовой основной цепи, причем алкоксилирующая модификация состоит в замещении атома водорода на полиалкоксиленовую цепь, содержащую в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фрагментов на модификацию, где терминальный алкоксильный фрагмент алкоксилирующей модификации имеет в качестве концевой группы водород, C₁-C₄ алкил или их смеси; (2) замещения одного C₁-C₄ алкильного фрагмента и одной или двух алкоксилирующих модификаций на атом азота, в зависимости от того, производится замещение на внутреннем атоме азота или на терминальнм атоме азота полиэтилениминовой основной цепи, причем алкоксилирующая модификация состоит в замещении атома водорода на полиалкоксиленовую цепь, содержащую в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фрагментов на модификацию, где терминальный алкоксильный фрагмент имеет в качестве концевой группы водород, C₁-C₄ алкил или их смеси; или (3) их комбинаций.

Алкоксилирующая модификация полиэтилениминовой основной цепи состоит в замещении атома водорода на полиалкоксиленовую цепь, содержащую в среднем от примерно 1 до примерно 40 алкоксильных фрагментов, предпочтительно, от примерно 5 до примерно 20 алкоксильных фрагментов. Алкоксильные фрагменты выбирают из этокси (ЕО), 1,2-пропокси (1,2-РО), 1,3-пропокси (1,3-РО), бутокси (ВО) и их комбинаций. В некоторых вариантах исполнения, полиалкоксиленовую цепь выбирают из этоксильных фрагментов и этокси/пропокси блочных фрагментов. Полиалкоксиленовая цепь может представлять собой этоксильные фрагменты со средней степенью от примерно 5 до примерно 15, или полиалкоксиленовая цепь может быть этокси/пропокси блочными фрагментами, имеющими среднюю степень этоксилирования от примерно 5 до примерно 15 и среднюю степень пропоксилирования от примерно 1 до примерно 16.

Один конкретный алкоксилированный полиэтиленимин имеет общую структуру формулы (I):

где полиэтилениминовая основная цепь имеет среднемассовый молекулярный вес, равный 600, n в формуле (I) равняется в среднем 20, и R в формуле (I) выбирают из водорода, C₁-C₄ алкила и их смесей.

Такие алкоксилированные полиэтиленимины и способы их получения были раскрыты в US 3489686, US 5565145, US 6004922 и WO 2006/108857.

Грязесуспендирующий полимер, альтернативно, может быть амфифильными статистическими привитыми сополимерами, имеющими гидрофильную основную цепь, содержащую мономеры, выбранные из группы, состоящей из ненасыщенных C_1-6 кислот, простых эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов или сложных эфиров, звеньев сахаров, алкоксильных звеньев, малеинового ангидрида и насыщенных полиспиртов и их смесей; и гидрофобные боковые цепи, выбранные из группы, включающей C_4-25 алкильные группы, полипропилен; полибутилен, сложный виниловый эфир насыщ