Проницаемый отражатель из наночастиц

Проницаемый отражатель из наночастиц

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Данное изобретение относится к отражающим изделиям, которые включают в себя оптически чувствительные детектирующие слои.

Уровень техники

Для регистрации наличия газов, жидкостей и прочих определяемых при анализе веществ предложены различные химические, оптические или электронные детекторы. Например, обеспечены оптические детекторы, использующие детектирующий слой, который сделан из материала, модулирующего или иным образом изменяющего испущенный или отраженный свет в присутствии анализируемого вещества. Отражающие слои помещены смежно с детектирующим слоем для направления света в детектирующий слой или из детектирующего слоя. При наличии анализируемого вещества детектирующий слой подвергается ответному изменению оптического свойства. Отражающие слои могут также обеспечивать индикацию присутствия анализируемого вещества (к примеру, за счет оптической интерференции). Например, в присутствии представляющих интерес паров может обеспечиваться колориметрическое изменение за счет использования тонкопленочного многослойного индикатора, имеющего пористый детектирующий слой, оптическая толщина которого изменяется в присутствии паров, расположенный между отражающими и полуотражающими слоями, по меньшей мере один из которых проницаем для представляющих интерес паров. Один такой индикатор использует пористый детектирующий слой, расположенный между отражающим слоем и проницаемым для паров полуотражающим слоем, и описан в заявках на патент США №№2004/0062682 (на имя Rakow et al. '682) и 2004/0184948 (на имя Rakow et al. '948).

Раскрытие изобретения

Другой такой индикатор использует пористый детектирующий слой, расположенный между полуотражающим слоем и проницаемым для паров отражающим слоем вблизи сорбирующей среды, и описан в совместно поданной заявке на патент США №11/530614, озаглавленной Organic vapor sorbent protective device with thin-film indicator (Защитное устройство на сорбирующем органический пар веществе с тонкопленочным индикатором). Оба таких индикатора используют светоотражающую паропроницаемую поверхность, смежную с пористым оптически чувствительным детектирующим слоем. Светоотражающие поверхности в таких индикаторах могут быть изготовлены, например, путем начального нанесения плотного зеркала с помощью традиционных методов металлизации (к примеру, напыления, испарительного осаждения, гальванического покрытия или другого электромеханического осаждения) с последующим этапом перфорирования (к примеру, травления или лазерного выжигания) для обеспечения путей проникновения паров в поры детектирующего слоя. Этот подход, однако, требует нескольких сложных этапов и специализированного оборудования. Помимо того, процедуры осаждения или перфорирования могут отрицательно повлиять на оптическую чувствительность детектирующего слоя или могут отрицательно повлиять на другие слои в структуре индикатора.

Настоящее изобретение обеспечивает в одном объекте способ формирования оптически чувствительного многослойного отражающего изделия. Этот способ относительно прост в исполнении и может выполняться путем нанесения жидкого раствора или суспензии металлических наночастиц на оптически чувствительный детектирующий слой и оставления раствора или суспензии для высыхания, чтобы сформировался полунепрерывный проницаемый для жидкости или пара светоотражающий слой, который позволит жидкому или парообразному анализируемому веществу проходить через этот светоотражающий слой, вызывая оптическое изменение в детектирующем слое в присутствии анализируемого вещества. Светоотражающий слой может иметь немного более низкую отражательную способность, чем обычное металлизированное зеркало, изготовленное с помощью традиционных методов осаждения. Однако описанный способ позволяет нанесение проницаемого для жидкости или пара светоотражающего слоя без необходимости в специальном оборудовании для осаждения. Описанный способ особенно пригоден при формировании паропроницаемого светоотражающего слоя на пористом детектирующем слое.

Изобретение обеспечивает в другом объекте оптически чувствительное многослойное отражающее изделие, которое содержит оптически чувствительный детектирующий слой в жидкостной связи с полунепрерывным проницаемым для жидкости или пара светоотражающим слоем из металлических наночастиц, который позволит анализируемой жидкости или пару проходить через светоотражающий слой и вызывать оптическое изменение в детектирующем слое в присутствии анализируемого вещества.

Эти и прочие объекты изобретения станут очевидны из нижеследующего подробного описания. Однако вышеприведенное раскрытие сущности изобретения ни в коем случае не должно рассматриваться как ограничение заявленного изобретения, которое определено исключительно в прилагаемой формуле изобретения, которая может быть изменена в процессе рассмотрения.

Краткое описание чертежей

Фиг.1 является условным видом в разрезе тонкопленочного многослойного индикатора, который имеет полунепрерывный паропроницаемый полуотражающий слой из металлических наночастиц в соответствии с настоящим изобретением;

Фиг.2 является условным видом в разрезе тонкопленочного многослойного индикатора, который имеет прерывистый паропроницаемый полуотражающий слой из металлических наночастиц в соответствии с настоящим изобретением;

Фиг.3 является условным видом в разрезе тонкопленочного многослойного индикатора, который имеет паропроницаемый полуотражающий слой из металлических наночастиц в соответствии с настоящим изобретением;

Фиг.4 - Фиг.6 являются условными видами сбоку в разрезе тонкопленочных многослойных индикаторов, установленных вблизи от различных сорбирующих сред;

Фиг.7 - Фиг.9 являются графиками, показывающими реакцию различных тонкопленочных многослойных индикаторов на введение толуола;

Фиг.10 и Фиг.11 являются черно-белыми изображениями цветных волновых фронтов, проходящих по тонкопленочным многослойным индикаторам; и

Фиг.12 является графиком, показывающим реакцию тонкопленочного многослойного индикатора на присутствие нескольких паров.

Подробное описание

Изложенные ниже термины определяются следующим образом:

«Представляющие интерес жидкость или пар» означает органические или неорганические жидкость или пар, регистрация которых желательна, например, в окружающем воздухе или в атмосфере процесса.

«Анализируемое вещество» означает конкретные представляющие интерес жидкость или пар, которые детектируются, к примеру, в процессе химического или биохимического анализа.

«Оптически чувствительный» при использовании в отношении изделия или детектирующего слоя означает, что изделие или детектирующий слой проявляет оперативное изменение детектируемого оптического свойства в ответ на присутствие анализируемого вещества, такое как изменение оптической толщины (т.е. физической толщины или коэффициента преломления), отражательной способности, фазового сдвига, поляризации, двойного лучепреломления или светопроводимости.

«Отражающий» при использовании по отношению к слою означает, что этот слой отражает видимый свет.

«Полуотражающий слой» означает первый отражающий слой, который по отношению ко второму отражающему слою имеет более низкую отражательную способность и большее светопропускание, чем второй отражающий слой, и который может, например, использоваться на разнесении от второго отражающего слоя, чтобы обеспечивать интерференционное окрашивание.

«Паропроницаемый» при использовании по отношению к отражающему слою, одна сторона которого находится в жидкостной связи с детектирующим слоем, означает, что если другая сторона отражающего слоя подвергается воздействию воздушного потока, содержащего 1000 ppm (частей на миллион) паров стиролового мономера, текущего со скоростью 20 л/мин в течение 15 минут, то через отражающий слой проходит количество стиролового мономера, достаточное для достижения оптического изменения в детектирующем слое.

«Проницаемый для жидкости» при использовании по отношению к отражающему слою, одна сторона которого находится в жидкостной связи с детектирующим слоем, означает, что если другая сторона отражающего слоя подвергается воздействию раствора, содержащего 10% по объему ацетона в воде, в течение 10 минут, то через отражающий слой проходит количество ацетона, достаточное для достижения оптического изменения в детектирующем слое.

«Пористый» при использовании в отношении материала означает, что этот материал содержит связную сеть пор (которые могут, например, быть отверстиями, поровыми пространствами или прочими каналами) по всему его объему.

«Размер» при использовании в отношении поры означает диаметр поры для поры, имеющей круговое поперечное сечение, или длину наиболее длинной в поперечном сечении хорды, которую можно провести через пору с некруговым поперечным сечением.

«Микропористый» при использовании в отношении материала означает, что этот материал является пористым со средним размером поры от примерно 0,3 до 100 нанометров.

«Непрерывный» при использовании в отношении слоя материала означает, что этот слой является непористым и непроницаемым для пара.

«Полунепрерывный» при использовании в отношении слоя материала означает, что этот слой является пористым и проницаемым для жидкости или пара. Полупроницаемый слой может быть паропроницаемым, но непроницаемым для жидкости.

«Прерывистый» при использовании в отношении слоя материала означает, что этот слой имеет по меньшей мере два отдельных и обособленных островка материала в заданной плоскости с пустым пространством между ними или по меньшей мере два отдельных и обособленных пустых пространства («озера») в заданной плоскости с материалом между ними, и что этот слой паропроницаем.

«Наночастицы» означает частицы, имеющие средний диаметр частицы от примерно 1 до примерно 100 нм.

Описанные оптически чувствительные многослойные изделия могут использоваться для обнаружения множества представляющих интерес жидкостей или паров. Примеры представляющих интерес жидкостей включают в себя воду, телесные жидкости, масла, растворители и прочие органические жидкости. Примеры представляющих интерес паров включают в себя водяной пар, газы и летучие органические химические соединения. Примеры органических жидкостей и летучих органических химических соединений включают в себя замещенные или незамещенные соединения углерода, в том числе алканы, циклоалканы, ароматические соединения, спирты, эфиры, сложные эфиры, кетоны, галогенуглеводороды, амины, органические кислоты, цианаты, нитраты и нитрилы, например n-октан, циклогексан, метилэтилкетон, ацетон, этилацетат, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, бензол, стирол, толуол, ксилолы, метилхлороформ, тетрагидрофуран, метанол, этанол, изопропиловый спирт, n-бутиловый спирт, t-бутиловый спирт, 2-этоксиэтанол, уксусную кислоту, 2-аминопиридин, этиленгликолевый монометиловый эфир, толуол-2,4-диизоцианат, нитрометан и ацетонитрил.

На фиг.1 оптически чувствительное многослойное изделие 10 обеспечивает тонкопленочный многослойный индикатор, который может обнаруживать наличие множества анализируемых веществ. Изделие 10 содержит подложку 12, непрерывный отражающий слой 14, оптически чувствительный детектирующий слой 16 и полунепрерывный полуотражающий слой 18. Слой 14 можно сформировать с помощью множества методов осаждения, в том числе напылением, испарительным осаждением, гальваническим покрытием или другим электромеханическим осаждением, ламинированием или нанесением подходящей толщины слоя металлического красителя. Слой 18 содержит металлические наночастицы 20, расположенные в виде структуры, приближенной к стопке пушечных ядер или шариков, через которую жидкость или пар могут проникать, достигая детектирующего слоя 16, и сформирован как подробнее описывается ниже. Анализируемое вещество в виде представляющих интерес жидкости или пара вблизи слоя 18 (к примеру, над ним) может проходить через поры 22 в детектирующий слой 16. Детектирующий слой 16 может формироваться множеством способов и изготавливается из подходящего материала или изготавливается со структурой, подходящей для того, чтобы оптическая толщина слоя изменялась (к примеру, увеличивалась) при воздействии анализируемого вещества. Изменение результирующей оптической толщины вызывает визуально заметное изменение внешнего вида изделия 10. Это изменение может быть замечено при взгляде на изделие 10 через полуотражающий слой 18. Окружающее освещение, представленное лучом 24, проходящее через полуотражающий слой 18 и детектирующий слой 16, отражается отражающим слоем 14 обратно через детектирующий слой 16 и полуотражающий слой 18. Если для детектирующего слоя 16 выбрана подходящая начальная или измененная толщина, и при условии, что слои 14 и 18 достаточно плоские, интерференционное окрашивание будет появляться или исчезать в устройстве 10, и визуально заметное изменение внешнего вида устройства 10 будет очевидным при просматривании через полуотражающий слой 18. Таким образом, внешнее оборудование, такое как запитываемый источник света, оптический детектор или спектральный анализ, не требуется для оценки состояния устройства 10, хотя такое внешнее оборудование может по желанию использоваться.

Фиг.2 показывает условный вид в разрезе оптически чувствительного многослойного изделия 26, подобного изделию 10 по Фиг.1, но в котором металлические наночастицы 20 в слое 28 нанесены полосами или точками с промежутками 30 между островками наночастиц 20 или в виде слоя с промежутками или «озерами» 30 в перфорированном слое с островками наночастиц 20. Эти полосы, точки или островки наночастиц 20 являются по отдельности полунепрерывными и проницаемыми для жидкости или пара. В целом, слой 28 является прерывистым и при заданной толщине слоя и диаметре наночастиц может иметь более высокую проницаемость для жидкости или пара, чем слой 18 по Фиг.1, за счет наличия промежутков или «озер» 30.

Фиг.3 показывает условный вид в разрезе оптически чувствительного многослойного изделия 40. Изделие 40 включает в себя прозрачную подложку 42 и индикатор 44. Индикатор 44 содержит непрерывный полуотражающий слой 46, пористый детектирующий слой 48 и полунепрерывный проницаемый для жидкости или пара отражающий слой 50. Слой 50 содержит металлические наночастицы 20, расположенные в структуре достаточной толщины, чтобы слой 50 имел более высокую отражательную способность, чем у полуотражающего слоя 46, сохраняя при этом пористость, достаточную для того, чтобы жидкость или пар могли проникать через слой 50, достигая детектирующего слоя 48. Часть окружающего освещения, представленная лучом 49а, проходит через подложку 42, отражается от полуотражающего слоя 46 в виде луча 49b, проходит обратно через подложку 42, а затем выходит из подложки 42. Другая часть луча 49а окружающего освещения проходит через подложку 42, полуотражающий слой 46 и детектирующий слой 48 и отражается от отражающего слоя 50 в виде луча 49с. Световой луч 49 с проходит обратно через детектирующий слой 48, полуотражающий слой 46 и подложку 42, а затем выходит из подложки 42. Если для детектирующего слоя 48 выбрана подходящая начальная или измененная толщина и при условии, что слои 46 и 50 достаточно плоские, интерференционное окрашивание будет появляться или исчезать в индикаторе 44 и световых лучах, таких как лучи 49b и 49с, и визуально различимое изменение внешнего вида индикатора 44 будет наблюдаться при взгляде через полуотражающий слой 46.

Описанное устройство может быть помещено вблизи от слоя или массы сорбирующей среды, или вблизи как слоя, так и массы сорбирующей среды. Фиг.4-6 показывают условные виды сбоку в разрезе различных тонкопленочных многослойных индикаторов вблизи от различных слоев сорбирующей среды. На фиг.4 поток 72 воздуха, содержащего органический пар, течет через индикатор 60 над стеклянной подложкой 53. Небольшой кусочек тканной копировальной бумаги 74, размещенный на паропроницаемом, состоящем из металлических наночастиц отражающем слое 66, обеспечивает путь для органических паров в потоке 72 воздуха для достижения детектирующего слоя 55. Падающие световые лучи, такие как луч 76 от источника света 77, отражаются полуотражающим слоем 54 в виде первого отраженного луча 78а и отражающим слоем 66, состоящим из металлических наночастиц, в виде второго отраженного луча 78b. Фиг.5 подобна Фиг.4, но содержащий органический пар воздушный поток 72 достигает детектирующего слоя 55 через кусочек стекловаты 84, размещенный на паропроницаемом состоящем из металлических наночастиц отражающем слое 66. Фиг.6 подобна Фиг.4 и Фиг.5, но содержащий органический пар воздушный поток 72 достигает детектирующего слоя 55 через кусочек гибкого микропористого наполненного углеродом волокнистого холста 94, размещенный на паропроницаемом состоящем из металлических наночастиц отражающем слое 66.

Множество металлических наночастиц могут использоваться в описанных оптически-чувствительных многослойных отражающих изделиях. Примерными металлами являются серебро, никель, золото, платина и палладий, а также сплавы, содержащие любые упомянутые металлы. Можно использовать металлы, подверженные окислению, когда они находятся в форме наночастиц (к примеру, алюминий), но желательно избегать их использования, предпочитая менее чувствительные к воздуху металлы. Металлические наночастицы могут быть монолитными или могут иметь слоистую структуру (к примеру, сердцевинно-оболочечную структуру, такую как структура Ag/Pd). Наночастицы могут, например, иметь средний диаметр частицы от примерно 1 до примерно 100, от примерно 3 до примерно 50 или от примерно 5 до примерно 30 нм. Общая толщина слоя металлических наночастиц может, например, быть менее примерно 200 нм или менее примерно 100 нм, а минимальная толщина слоя может, например, быть по меньшей мере примерно 5 нм, по меньшей мере примерно 10 нм или по меньшей мере примерно 20 нм. Хотя микрочастицы с большим диаметром могут быть нанесены в виде монослоя, слой наночастиц обычно имеет толщину в несколько наночастиц, например, по меньшей мере 2 или более, 3 или более, 4 или более, либо 5 или более наночастиц, с общей толщиной до 5, до 10, до 20 или до 50 наночастиц. Состоящий из металлических наночастиц отражающий слой может, например, иметь отражательную способность по меньшей мере примерно 20%, по меньшей мере примерно 40%, по меньшей мере примерно 50% или по меньшей мере примерно 60% при 500 нм.

Растворы и суспензии подходящих металлических наночастиц доступны от нескольких поставщиков, в том числе чернила Inkjet Silver Conductor AG-IJ-G-100-S1 (от Cabot Printable Electronics and Displays); чернила SILVERJET™ DGH 50 и DGP 50 (от Advanced Nano Products); чернила SVW001, SVW102, SVE001, SVE102, NP1001, NP1020, NP1021, NP1050 и NP 1051 от Nippon Paint (America); чернила METALON™ FS-066 и JS-011 от Novacentrix Corp., и паста из наночастиц серии NP от Harima Chemicals, Inc. Металлические наночастицы могут содержаться в различных носителях, в том числе в воде и органических растворителях. Также металлические наночастицы могут содержаться в полимеризуемом мономерном связующем, но желательно такое связующее удалять из нанесенного покрытия (с помощью, например, экстрагирования растворителем или спекания) для обеспечения проницаемого слоя из наночастиц.

Некоторые из упомянутых выше коммерческих продуктов, содержащих металлические наночастицы, использовались как проводящие краски или паяльные пасты для выполнения контактов и соединений на печатных платах. Обычно эти продукты наносятся в том виде, в котором они получены, на непористую подложку и формируют проводящий слой большой толщины, например 0,3 мкм или более. Иногда этот слой спекается. Хотя значения проницаемости обычно не указываются поставщиками, контакты или слои, формируемые при таком применении в качестве проводящей краски и паяльной пасты, обычно будут непрерывными и непроницаемыми для жидкостей и паров.

Описанные изделия могут быть сформированы путем нанесения слабого покрывающего раствора или суспензии металлических наночастиц на оптически-чувствительный детектирующий слой и оставления раствора или суспензии высыхать для формирования полунепрерывного проницаемого для жидкости или пара светоотражающего слоя. Степень разбавления может, например, быть такой, чтобы обеспечивать покрывающий раствор или суспензию, которые будут обеспечивать подходящий проницаемый для жидкости или пара слой металлических наночастиц, например, с содержанием твердых частиц менее 30% по массе, менее 20% по массе, менее 10% по массе, менее 5% по массе или менее 4%. Путем разбавления поставляемого коммерческого продукта, содержащего металлические наночастицы, дополнительным количеством растворителя и нанесения и высушивания слабого раствора или суспензии может быть получен значительно более тонкий проницаемый для жидкости или пара слой. Для нанесения раствора или суспензии металлических наночастиц может быть использовано множество покрывающих методов, в том числе нанесение кистью, покрывание погружением, нанесение валиком, нанесение покрытия центрифугированием, напыление, нанесение штампом, нанесение с помощью струйного принтера, трафаретная печать (к примеру, ротационная трафаретная печать), глубокая печать, флексографическая печать и прочие методы, которые известны специалистам. Нанесение центрифугированием может обеспечивать более тонкое, более проницаемое покрытие, чем может быть получено с помощью других способов. Соответственно, некоторые суспензии серебряных наночастиц, доступные с низкими содержаниями твердых частиц (к примеру, 5% по массе SVW001 silver от Nippon Paint или 10% по массе SILVERJET DGH-50 или DGP-50 от Advanced Nano Products) могут использоваться в поставляемом виде без дополнительного разбавления в случае нанесения на подходящую подложку центрифугированием при достаточно высокой скорости и температуре. Слой металлических наночастиц может спекаться после нанесения (к примеру, путем нагрева при температуре от примерно 125 до примерно 250°С в течение от примерно 10 минут до примерно 1 часа), если спекание не вызывает потери адекватной проницаемости. Следует понимать, что получающийся отражающий слой может уже не содержать идентифицируемых наночастиц, но он может быть назван отражающим слоем из наночастиц для идентификации способа своего создания.

Хотя проницаемость для жидкости или пара может быть обеспечена за счет трещин, границ зерен или прочих разрывов в слое металлических наночастиц, желаемая проницаемость желательно обеспечивается путем формирования пористого или микропористого слоя. Средний размер поры может, например, составлять от примерно 0,01 до примерно 1 мкм, от примерно 0, 1 до примерно 0,5 мкм или от примерно 0,3 мкм до примерно 100 нм. В целом, более крупные поры желательны для придания проницаемости для жидкости, а меньшие поры нужны для обеспечения паропроницаемости. На слой из наночастиц может также или вместо этого наноситься узор (к примеру, путем нанесения непроницаемых металлов), чтобы при воздействии анализируемого вещества создавался узор. Выбранные поверхности слоя из наночастиц могут также или вместо этого покрываться или блокироваться, чтобы анализируемое вещество проникало только в отдельные участки, опять же для создания узора при воздействии.

В описанных изделиях может быть использовано множество оптически чувствительных детектирующих слоев. Поверхность детектирующего слоя, на которой формируется слой из металлических наночастиц, может быть плоской, либо может содержать регулярные или нерегулярные выступы или впадины, например, такие признаки для управления светом, как линзы и прочие структуры, как будет понятно специалистам. Варианты осуществления, показанные на Фиг.1-6, обеспечивают визуально различимое изменение внешнего вида изделия (к примеру, изменение цвета, такое как из зеленого в красный, появление и исчезновение цвета, например из белого или черного в цветной или из цветного в белый или черный, или изменение из белого в черный или из черного в белый), показывающее наличие желаемого анализируемого вещества. Это представляет собой предпочтительный вариант осуществления, который может обеспечить значимую оптическую реакцию без необходимости использования внешней электроники, инструментальных измерений или прочих компонентов. Можно использовать множество детектирующих слоев, в том числе не только те, которые обеспечивают такое визуально различимое изменение внешнего вида, но также и те, которые могут требовать внешней электроники, инструментальных измерений или прочих компонентов, чтобы определить наличие желаемой оптической реакции. Подходящие оптические реакции включают в себя изменения оптической толщины, коэффициента отражения, фазового сдвига, поляризации, двулучепреломления, светопропускания и прочих оптических параметров, которые известны специалистам. Примеры детектирующих слоев раскрыты в патентах США №№4778987 (на имя Saaski et al. '987), 4945230 (на имя Saaski et al. '230), 5611998 (на имя Aussenegg et al.), 5783836 (на имя Liu et al.), 6007904 (на имя Schwotzer et al.), 6130748 (на имя Krueger et al.) и 6590665 (на имя Painchaud et al.); в опубликованной заявке РСТ №WO 2004/057314 (на имя Fiso Technologies Inc.); и в опубликованных заявках на патент США №№2004/0062682 (на имя Rakow et al. '682) и 2004/0184948 (на имя Rakow et al. '948) и в вышеупомянутой заявке на патент США №11/530614.

Детектирующий слой может быть гомогенным или гетерогенным и может быть, например, выполнен из смеси неорганических компонентов, смеси органических компонентов или смеси неорганических и органических компонентов. Детектирующие слои, выполненные из смеси компонентов, могут обеспечивать улучшенную регистрацию групп анализируемых веществ. Детектирующий слой может быть пористым или непористым. Детектирующий слой предпочтительно является пористым, особенно если он используется вблизи слоя или массы сорбентной среды. Пористость может быть достигнута с помощью пористых материалов, таких как пены, сделанные из высокодисперсных эмульсий, такие как описанные в патенте США №6573305 (на имя Thunhorst et al.). Пористость также может достигаться путем вспенивания двуокисью углерода для создания микропористого материала (см. "Macromolecules", 2001, vol.34, pp.8792-8801) или путем нанофазовой сепарации полимерных смесей (см. "Science", 1999, vol.283, p.520). Для детектирующих слоев, которые будут обеспечивать колориметрическое определение наличия анализируемого вещества, диаметры пор предпочтительно меньше пиковых длин волн желаемой окраски индикатора. Для детектирующих слоев, которые будут использоваться вблизи слоя или жидкости сорбирующей среды, поры имеют размер или площадь поверхности, выбранные для обеспечения характеристик жидкостной или паровой сорбции, подобных характеристикам сорбирующей среды. Наноразмерные поры предпочтительны для некоторых применений, например, со средним размером поры от примерно 0,5 до примерно 20 нм, от примерно 0,5 до примерно 10 нм или от примерно 0,5 до примерно 5 нм.

Примеры неорганических материалов детектирующего слоя включат в себя кремнезем, оксиды металлов, оксинитриды металлов и прочие неорганические материалы, из которых могут быть сформированы прозрачные (и, если желательно, пористые) слои подходящей толщины для получения подходящей оптической реакции, такой как колориметрическое изменение путем оптической интерференции. Например, неорганическими материалами детектирующего слоя могут быть оксиды кремния, нитриды кремния, оксинитриды кремния, оксиды алюминия, оксиды титана, нитрид титана, оксинитрид титана, оксиды олова, оксиды циркония, цеолиты или их комбинации. Пористый кремнезем является особенно желательным неорганическим материалом детектирующего слоя из-за своей прочности.

Пористые кремнеземы могут быть приготовлены, например, с помощью золь-гель технологии и выполнены с органической матрицей или без нее. Примеры органических матриц включают в себя поверхностно-активные вещества, к примеру анионные или неанионные поверхностно-активные вещества, такие как соли алкилтриметиламмония, блочные сополимеры поли(этиленоксид-ко-пропилен оксида) и прочие поверхностно-активные вещества или полимеры, которые будут очевидны для специалистов. Золь-гель смесь может быть преобразована в силикат, а органическая матрица может быть удалена, оставляя сеть микропор в кремнеземе. Примеры пористых кремнеземных материалов описаны в статьях Ogawa et al., Chem. Commun. pp.1149-1150 (1996), Kresge et al., Nature, Vol.359, pp.710-712 (1992), Jia et al., Chemistry Letters, Vol.33(2), pp.202-203 (2004), и в патенте США №5858457 (на имя Brinker et al.). Множество органических молекул также могут быть использованы в качестве органических матриц. Например, такие сахара, как глюкоза и манноза могут использоваться в качестве органических матриц для получения пористых силикатов, см. статью Wei et al., Adv. Mater. 1998, Vol.10, p.313 (1998). Органо-замещенные силоксаны или органо-бис-силоксаны могут быть включены в золь-гель состав для придания микропорам большей гидрофобности и ограничения сорбции водяного пара. Плазменное химическое осаждение из паровой фазы также может использоваться для получения пористых неорганических детектирующих материалов. Эта методология обычно включает в себя формирование детектирующего анализируемое вещество слоя путем формирования плазмы из газообразных предшественников, осаждение плазмы на подложке для формирования аморфного случайного ковалентного сетевого слоя, а затем нагревания аморфного ковалентного сетевого слоя для формирования микропористого аморфного случайного ковалентного сетевого слоя. Примеры таких материалов описаны в патенте США №6312793 (на имя Grill et al.) и заявке на патент США №11/275277, поданной 21 декабря 2005 и озаглавленной Plasma deposited microporous analyte detection layer (Осажденный плазмой микропористый слой, детектирующий анализируемое вещество).

Примеры органических материалов детектирующего слоя включают в себя полимеры, сополимеры (в том числе блочные сополимеры) и их смеси, приготовленные или приготовляемые из классов мономеров, включающих в себя гидрофобные акрилаты и метакрилаты, дифункциональные мономеры, виниловые мономеры, углеводородные мономеры (олефины), силановые мономеры, фторированные мономеры, гидроксилированные мономеры, акриламиды, ангидриды, альдегид-функционализированные мономеры, амино- или амино-солевые функционализированные мономеры, кислотно-функционализированные мономеры, эпоксидо-функционализированные мономеры и их смеси или комбинации. Вышеупомянутая заявка на патент США №2004/0184948 содержит большой список таких мономеров, и на нее делается ссылка для выяснения дополнительных подробностей. Полимеры с собственной микропористостью («ПСМ») обеспечивают особенно желательные детектирующие слои. ПСМ обычно являются несетевыми полимерами, которые формируют микропористые твердые вещества. Из-за своих обычно сильно жестких и искривленных молекулярных структур ПСМ не могут эффективно заполнять пространство, обеспечивая тем самым описанную микропористую структуру. Подходящие ПСМ включают в себя - но не ограничиваются ими - полимеры, раскрытые в статье "Polymers of intrinsic microporosity (PIMs): robust, solution-processable, organic microporous materials", Budd et al., Chem. Commun., 2004, pp.230-231. Дополнительные ПСМ раскрыты в статье Budd et al., J. Mater. Chem., 2005, 15, pp.1977-1986, в статье McKeown et al., Chem. Eur. J. 2005,11, No. 9, 2610-2620, и в опубликованной заявке РСТ №WO 2005/012397 (на имя McKeown et al.).

Один или несколько полимеров в органическом детектирующем слое могут быть, по меньшей мере частично, поперечно-связанными. Поперечное связывание может быть желательным в некоторых вариантах осуществления, поскольку оно может увеличить механическую прочность и чувствительность к некоторым анализируемым веществам. Поперечное связывание может быть достигнуто путем внедрения одного или нескольких многофункциональных мономеров в детектирующий слой путем подвергания детектирующего слоя, например, обработке потоком электронов или гамма-излучением, путем добавления или формирования комплексных соединений или ионных соединений в детектирующем слое или путем формирования водородных связей в детектирующем слое. В одном примерном варианте осуществления поперечное связывание выполняется в присутствии порообразующего вещества, которое затем может быть удалено из поперечно-связанной системы, оставляя пористый детектирующий слой. Подходящие порообразующие вещества включают в себя - но не ограничиваются ими - инертные органические молекулы, такие как нормальные алканы (к примеру, декан) или ароматические вещества (к примеру, бензол или толуол). Прочие поперечно-связанные полимеры включают в себя вышеупомянутые сильно поперечно-связанные стироловые полимеры.

Если желательно, материал детектирующего слоя может обрабатываться для модификации его поверхностных свойств или адсорбционных характеристик. Можно использовать множество таких обработок, например, путем воздействия на микропоры неорганического детектирующего слоя подходящим органосилановым соединением. Вместо этого детектирующий слой может также быть обработан подходящим усиливающим адгезию материалом (к примеру, скрепляющий слой из титана или другого подходящего металла) для усиления адгезии между смежным слоем (к примеру, полуотражающим или отражающим слоем) и детектирующим слоем.

Во многих применениях желательно, чтобы детектирующий слой был гидрофобным. Это уменьшит вероятность того, что водяной пар (или жидкая вода) вызовет изменение оптической реакции детектирующего слоя и помешает регистрации анализируемого вещества, например регистрации паров органического растворителя.

Детектирующий слой может быть выполнен из одного слоя или из двух или более подслоев. Подслои могут иметь множество конфигураций. Например, они могут располагаться друг над другом или бок о бок. Подслои могут также быть выполнены из различных материалов, выбранных для абсорбирования различных анализируемых веществ. Слой или один из множества подслоев может быть прерывистым или узорчатым. Узор может создавать или удалять цветное изображение, слово или сообщение при воздействии анализируемого вещества, тем самым обеспечивая легко идентифицируемое предупреждение для пользователя. Узоры слоя или подслоя могут также формироваться путем обеспечения одной или нескольких частей, которые реагируют на отдельное анализируемое вещество, и одной или нескольких частей, которые не реагируют на то же самое анализируемое вещество. Узор из реагирующего материала может быть также нанесен на больший нереагирующий подслой, к примеру, путем выполнения узорчатого слоя достаточно тонким, чтобы различие в оптической толщине не было заметно до тех пор, пока анализируемое вещество не абсорбировано. Толщина детектирующего слоя также может иметь рисунок, например, как описано в патенте США №6010751 (на имя Shaw et al.). Это может позволить узору исчезать (к примеру, когда более тонкая часть разбухает до толщины более толстой части) или появляться (к примеру, когда часть сжимается до меньшей толщины, чем толщина смежной части).

Описанные устройства могут быть сконфигурированы по-разному по отношению к анализируемому веществу. Например, за счет конфигурирования такого устройства вблизи от подходящего сорбирующего материала так, чтобы оно покрывало всю длину потока жидкости или пара через материал, «фронт» изменения внешнего вида (к примеру, изменения цвета) может перемещаться с потоком жидкости или пара, проходящим через сорбирующий материал мимо устройства. Перемещающийся фронт изменения внешнего вида может, например, непрерывно указывать оставшийся срок годности сорбирующего материала (подобно измерителю или расходомеру горючего). Устройство также может быть сконфигурировано так, чтобы давать предупреждение только при желаемом проценте оставшегося срока годности. Устройство может по желанию содержать узор или эталонный цвет, помогающие визуально распознать изменения во внешнем виде устройства. Как упоминалось, изменения внешнего вида устройства могут отслеживаться визуально при окружающем освещении. Устройство может подсвечиваться с помощью внешнего источника света, такого как светодиод (СД) (LED), и оцениваться с помощью фотодетектора для обеспечения оптоэлектронного сигнала. Как при просмотре в окружающем освещении, так и при использовании внешнего источника света и фотодетектора, ширина регистрации анализируемого вещества мо