Способ получения диэтилового эфира з-хлортетрагидрофурил-у- хлоркротилмалоновойкислоты
Патент 245069
Классы МПК
Способ получения диэтилового эфира з-хлортетрагидрофурил-у- хлоркротилмалоновойкислоты
Иллюстрации
Реферат
245069
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 11
Заявлено 01ЛЧ.1968 (№ 1229625/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04Х1.1969. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 20.Х.1969
МПК С 07с
УДК 547.461.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Э. Г. Месропян, А. А, Аветисян, М. Т. Дангян и М. Г. Егикян1,--- t=gl„ g
Ереванский государственный университет =: g "-- " fI
3. 111 -: . „ Д,ли
1д
Заявитель
1 3ТЕ 1А
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА
f-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛ-у-ХЛОРКРОТИЛМАЛОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения нового соединения, а именно диэтилового эфира P-хлортетрагидрофурил-у-хлоркротилмалоновой кислоты, которое может быть использовано для получения, например, нового вида высокомолекулярных соединений.
По предложенному способу диэтиловый эфир р-хлортетрагидрофурил-у-хлоркротилмалоновой кислоты получают путем взаимодействия и,р-дихлортетрагидрофурана с диэтиловым эфиром у-хлоркротилмалоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, например серното эфира, при нагревании.
B случае использования серного эфира нагревание ведут при температуре 45 — 50 С (на водяной бане) . Получают продукт с выходом около 66%.
Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, погруженную в водяную баню и снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и меха,нической мешалкой, вливают 70 мл абсолютного эфира, вносят 6,0 г мелконарезанного ме;таллического натрия и при охлаждении из капельной воронки медленно прибавляют
63 9 г диэтилового эфира у-хлоркротилмалоновой кислоты. Поддерживая температуру бани в пределах 45 — 50 С, реакционную смесь нагревают до полного растворения натрия. После охлаждения, перемешивая, к смеси по каплям прибавляют 36,2 г а,Р-дихлортетрагидрофурана. Реакционную смесь нагревают 3 час и оставляют на один день при комнатной тем5 пературе. Образовавшуюся соль растворяют в минимальном количестве воды, эфирный слой отделяют и высушивают над безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме.
Получают 21,4 г непрореагировавшего диэтилового эфира хлоркротилмалоновой кислоты и 40 г диэтилового эфира у-хлоркротил+ хлортетрагидрофурилмалоновой кислоты (вы15 ход 66,2%) с т. кип. 155 — 160 С 2 мм рт. ст.
11ð 1,4860, 04 1,2039, МКр 84,15. Вычислено
83,49.
Найдено, % : С 50,15; Н 5,80; Cl 20,1.
Сi-На О;С1з, Вычислено, %: С 50,99; Н 6,23; Cl 19,7.
В перегонной колбе остается маслообразное очень вязкое ветцество, которое не перегоняется и представляет собой полимер полученно25 го мономера. Полимер растворяют в хлороформе и осаждают водой. = 0,035.
Получают 10 г (выход 16,6 i<) полимера.
Найдено, %: С 50,42, Н 6,30, Сl 19,6.
30 Вычислено, % : С 50,99, Н 6,23, С! 20,1, 245069
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Редактор О. С. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С. Мухина
Заказ 2648/17 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 2. Реакцию проводят в присутствии SbC15 по методике примера 1. Берут
70 мл абсолютного эфира, 5,4 г металлического натрия, 57,9 г диэтилового эфира у-хлоркротилмалоновой кислоты и 32,3 г a,g-дихлортетрагидрофурана. До прибавления последней ,части а,Р-дихлортетрагидрофурана добавляют в реакционную смесь 0,58 г SbC15. Отгоняют
15,42 г непрореагировавшего диэтилового эфира у-хлоркротилмалоновой кислоты. Получают
38,52 г диэтилового эфира Р-хлортетрагидрофурил-у-хлоркротилмалоновой кислоты (выход
63,8 /О), полимера 15,9 г (выход 26,4 p)
1 =0037 .
Способ получения диэтилового эфира
Р-хлортетрагидрофурил - у-хлоркротилмалоно5 вой кислоты, отличающийся тем, что а,р-дихлортетрагидрофуран подвергают взаимодействию с диэтиловым эфиром у-хлоркротилмалоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, например серного эфира, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением продукта известными приемами.