Способ получения хлорсодержащих сложных эфиров дигидродициклопентадиенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

245082

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CoNs Советскии

Социалистическиа

Республик

ЫСЕСе ЮЗИК Я д ПАТЕ!! ТИО- д

Ц ТЕХИИггс1;Ая 1

БИБЛИОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 21

12о, 12

Заявлено 29.1Ч.1968 (№ 1237327/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.Ч1.1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 31.Х.1969

МПК (; 07с

С 07с

УДК 547.464.3 26.07 (088.8) Комитет по делам иао0ретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Б. К. Зейналов и С. А. Искендерова

Институт нефтехимических процессов имени Ю. Г. Мамедалиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ ДИГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНОЛА

CH

СН HC С На

+ Х„B — CÎÎÍ- ÑÍ

СН Нс l СН вЂ” 0-С-НХ„

СН СН н, сн где R — С, СН, CHs, Х вЂ” Сl, n = 1 — 3.

Изобретение относится к способу получения новых хлорсодержащих сложных эфиров дигидродициклопентадиенола. Предлагаемый способ основан на взаимодействии дициклопентадиена и хлоруксусной кислоты в присутствии катализатора — 57,7%-ной хлорной кислоты. Полученные эфиры — светлые, прозрачные, маслянистые жидкости со слабым

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают

9,4 г монохлоруксусной кислоты, 19,8 г дициклопентадиена, 0,465 г хлорной кислоты.

Реакционную смесь нагревают 2,5 час при температуре 60 — 70 С, затем охлаждают до комнатной температуры. После этого экстрагируют бензолом, промывают водой, нейтрализуют 5%-ным раствором соды. Сушат над специфическим запахом, в воде не растворимы и хорошо растворимы в органических растворителях.

Пример 1. Синтез дигидродициклопентадиенолового эфира монохлоруксусной кислоты.

Реакция протекает по следующей схеме: сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а

10 остаток подвергают вакуумной перегонке.

Дигидродициклопентадиеноловый эфир монохлоруксусной кислоты перегоняют при 115—

117 C/1 мм рт. ст. Выход эфира 21,8 г или

95,5% от теории.

15 Пример 2. Синтез дигидродициклопентадиенолового эфира дихлоруксусной кислоты.

В колбу загружают 12,9 г дихлоруксусной кислоты, 19,8 г дициклопентадиена и 0,470 г

20 хлорной кислоты. Смесь нагревают в течение

2,5 час при 60 — 70 С. Далее операцию повторяют, как в примере 1.

245082

Табл ица

Элементарный состав, Бромное число, 9

MR>

Найдено вычислено

Температура кипения/давление, С/

/мм pm. cm. о

Ж

Ю

2

Р) Показатель

cf о 4

3 со

120

Н CI

Дигидродициклопентадиеноловый эфир монохлоруксусной кислоты

5,6

70,4

70,7 64,0

57, 07

1,1777

6,3 15,3

64,3

57,0

95, 5

115 — 117/1

6,5

1,5130

Дигидродициклопентадиеноловый эфир дихлоруксусной кислоты

61,3 55,3

5,6 27,4

62,68

61,0

55,1

61,94

137 — 138/2

5,3

27,1

1,2598

1,5169

96,3

Дигидродициклопентадиеноловый эфир трихлоруксусной кислоты

54,3 48,6

54,0

4,7 35,8

1,3246

137 — 139/1

67, 10

48,4

67, 68

4,4

35,9

1,5185

97,3

Составитель Г. Б. Андион

Редактор О. С. Филиппова Техред А. А. Камышникова Корректор В. И. Жолудева

Заказ 2669/17 Тираж 480 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Дигидродициклопентадиеноловый эфир дихлоруксусной кислоты перегоняют при 137—

138 C/2 мм рт. ст. Выход 25,1 г, или 9б,3% от теории.

Пример 3. Синтез дигидродициклопентадиенолового эфира трихлоруксусной кислоты.

Смесь из 1б,3 г трихлоруксусной кислоты, 19,8 г дигидродициклопентадиена и 0,815 г хлорной кислоты нагревают 2,5 час при б0—

70 С. Затем реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1.

После перегонки под вакуумом при 137—

139 С/1 мм рт. ст. выход эфира 28,7 г, или

97,3% от теории.

В таблице приведены некоторые физико-химические показатели вышеуказанных эфиров.

Аналогичным способом можно синтезировать и другие представители галоидзамещен5 ных сложных эфиров дициклопентадиенолового ряда.

Предмет изобретени я

Способ получения хлорсодержащих слож10 ных эфиров дигидродициклопентадиенола, отличающийся тем, что хлоруксусную кислоту подвергают взаимодействию с дициклопентадиеном в присутствии хлорной или серной кислоты при температуре 50 — 80 С с после15 дующим выделением целевого продукта известными приемами.