Способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2
Патент 245111
Классы МПК
Способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик
Социалистическими
Республик
1 pj
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл, 12р, 3
Заявлено 04.1.1968 (¹ 1209054/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 04.V1.1969, Бюлетень № 19
Дата опубликования описания 29.Х,1969
MIIK С 07d
УДК 547.787.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое
СССР
Авторы изобретения
Л. П. Климкина, С. Н. Иванова, Н. И. Швецов-Шиловский, Н. Н. Мельников и Т. 3. Минасевич
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛ И НОНА-2
Известен способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2, заключающийся в том, что бензоксазолинон-2 хлорируют хлором в среде уксусной кислоты при температуре 15 — 20 С. Продукты выделяют известным способом. Выход около 70%.
Для повышения выхода целевого продукта, а также для освобождения его от примесей, образующихся в результате побочного хлорирования уксусной кислоты, предложен способ получения б-хлорбензоксазолинона-2, состоящий в том, что раствор бензоксазолинона-2 подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 30 — 120 С в среде хлорзамещенного алкана или алкена, например тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена. Продукты выделяют известным способом, выход 80 — 98%.
П р им ер 1. Смесь 5 г бензоксазолинона-2 и 100,ил тетрахлорэтана нагревают до 80 С и в раствор пропускают 14,46 г хлора (110 от теории) в течение 40 мин. Через 20 мин в колбе начинают выпадать кристаллы б-хлорбензоксазолинона-2. Температуру поддерживают при 80 — 90 С. По окончании реакции смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем продувают воздух для удаления хлористого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают
10 мл тетрахлорэтана и высушивают. Выход
26,83 г (85,5 % ), т. пл. 188,6 †1,5 С.
Вычислено, %: С1 20,91.
Найдено, %: CI 20,87, 20,68.
П р им ер 2. Аналогично примеру 1 проводят хлорирование в маточнике тетрахлорэта5 на из примера 1.
Выход б-хлорбензоксазолинона-2 56,99 г (90 8%), т. пл. 189 — 190 С.
Н а йде но, %: С l 20,99, 20,94.
Пример 3. Реакцию проводят аналогич10 но в фильтрате тетрахлорэтана из примера 2, но осадок промывают 15 л л тетрахлорэтана.
Выход продукта 30,75 г (98%), т. пл. 187—
189 С.
Найдено, %: С1 21,40, 21,32. и П р им ер 4. Аналогично проводят хлорирование в фильтрате тетрахлорэтана из примера 3. Осадок промывают 30 лтл тетрахлорэгана.
Выход 29,94 г (95,4%), т. пл. 185 — 186 С
20 Найдено, %: C121,24, 21,27.
В таблице приведены результаты хлорирования бензоксазолинона-2 в тетрахлорэтаие при различных концентрациях, молярном сОотношении бензоксазолинона-2 и хлора, а так25 же при разных температурах.
Пример 5. Смесь 10 г бензоксазолинона-2 и 150 лл тетрахлорэтилена нагревают до 90 С и в раствор пропускают 6,84 г хлора (130% от теории) в течение 20 лтин. Через 12 иин в кол30 бе начинают выпадать кристаллы 6-хлорбснзо245111
Таблица
Моляриое соотношение Температубеизоксазолииоиа и ра реакции, пропущенного хлора С
Выход 6-хлорбеизоксазолинона, %
Температура плавления 6-хлорбеизоксазолиноиа, С
Концентрация бензоксазолииона-2 в тетрахлорвтаие, г/мл
Найдено С1, %
75 — 85
79 — 84
80 — 86
80 — 91
76 — 86
105 †1
43 — 49
38 — 49
36 — 50
41 — 43
83,9
82,9
85,4
86,3
86,9
82,7
83,0
81,7
76,7
76,4
192 †1
187,5 †1,5
190 †1
189,5 †1
185,5 †1,5
185 †1
188 †1
187 †1,5
188 †1
188 †1
1:1,1
1:1,1
1:1,1
1:1,1
1:1,1
1:1,1
1:1
1:1,4
1:1,8
1;2,0
20,79 20,94
20,64 20,48
20 87 20,68
20,82 20,82
20,62 20,52
20,13 20,35
19,42 19,55
19,89 19,93
20,21 20,15
20,47 21,59
37,5
Составитель С. Б. Полякова
Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С. Мухина
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 2650/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ксазолинона-2. Температуру поддерживают при 89 — 93 С. По окончании реакции смесь перемешивают в течение 15 мин, а затем продувают воздух для удаления хлористого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают
5 мл тетрахлорэтилена и высушивают. Выход
10,56 г (84,1 /о), т. пл. 185 — 187 С.
Найдено, %. Сl 19,36, 19,14.
П р и и е р б. Аналогично примеру 5 проводят хлорирование в трихлорэтилене при температуре 69 — 70 С. Выход 6-хлорбензоксазолинона-2 10,21 г (81,3 ), т. пл. 185 — 186 С.
Найдено, /о. Cl 19,23, 19,24.
П р им ер 7. Смесь 10 г бензоксазолинона-2 и 100 мл дихлорэтана хлорируют при 47—
56 С и в раствор пропускают 6,31 г (120% от теории) хлора в течение 20 мин, Дальнейшую обработку ведут, как в предыдущих примерах.
Выход продукта 10,40 г (82,8о/о), т. пл. 185—
186 С.
Найдено, /o. Cl 19,59, 19,88.
5 Предмет изобретения
Способ получения 6-хлорбензоксазолинона-2 путем хлорирования газообразным хлором бензоксазолинона-2 в среде органического ра10 створителя с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качества получаемого продукта, в качестве органического растворителя применяют
15 хлорзамещенный алкая или алкея, например тетрахлорэтан, тетрахлорэтилен, трихлорэгилен, и процесс ведут при температуре 30—
120 С.