2451681 - Способ получения амидного соединения

Способ получения амидного соединения

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к способу получения амидного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3). Предложенный способ заключается в том, что анилиновое соединение, представленное приведенной ниже формулой (1), и соединение альдегида, представленное приведенной ниже формулой (2), вводят во взаимодействие в растворителе в присутствии окислителя, такого как кислород, пероксид, хромовая кислота или ее соль. В приведенных ниже формулах R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ имеют определения, приведенные в формуле изобретения. В частности, R¹, R² и R³ независимо представляют собой C₁-С₆ алкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или тому подобным; R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют собой атом галогена или тому подобное. Технический результат - предложенный способ позволяет получить соединения формулы (3), которые обладают превосходной регулирующей активностью в отношении вредных членистоногих. 2 з.п. ф-лы, 5 табл., 5 пр. получения соединений формулы (3), 10 стандартных примеров получения промежуточных соединений, 1 пр. состава и 2 пр. испытаний соединений.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к способу получения амидного соединения.

Уровень техники

Некоторые амидные соединения описаны в WO 01/70671 и WO 03/015518.

Описание изобретения

Проблемы, которые предстоит решить при помощи изобретения

В настоящем изобретении предоставлен способ получения амидного соединения, представленного приведенной ниже формулой (3) и обладающего превосходной регулирующей активностью в отношении вредных членистоногих.

Способы решения проблем

В настоящем изобретении предоставлен способ получения амидного соединения, представленного формулой (3)

(в дальнейшем называемого соединением (3)):

[Химическая формула 3]

где R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ определены ниже, включающий взаимодействие анилинового соединения, представленного формулой (1) (в дальнейшем называемого соединением (1)):

[Химическая формула 1]

где R¹ представляет собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, R² представляет собой атом водорода или С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, R³ представляет собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, С3-С6 алкоксиалкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, С3-С6 алкенильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена или С3-С6 алкинильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, R⁴ представляет собой атом галогена или С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, и R⁵ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу или С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, с соединением альдегида, представленного формулой (2) (в дальнейшем называемым соединением (2)):

[Химическая формула 2]

где R⁶ представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, С1-С6 алкоксигруппу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, С1-С6 алкилтиогруппу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, С1-С6 алкилсульфинильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, или С1-С6 алкилсульфонильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, и R⁷ представляет собой атом галогена или С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, в растворителе в присутствии окислителя, выбранного из следующей группы А: (а) кислород, (b) пероксид и (с) хромовая кислота или ее соль.

Осуществление изобретения

В соответствии со способом настоящего изобретения можно получить соединение (3), обладающее превосходной регулирующей активностью в отношении вредных членистоногих.

Наилучший способ осуществления изобретения

В способе настоящего изобретения на 1 моль соединения (1) обычно используют от 0,5 до 2 моль соединения (2). Используемые количества соединения (1) и соединения (2) можно изменять в зависимости от реакционной ситуации.

Взаимодействие соединения (1) с соединением (2) проводят в присутствии окислителя, выбранного из группы А. Конкретными примерами окислителя, входящего в группу А, являются следующие окислители.

(а) Кислород

Кислород, используемый в способе настоящего изобретения, может представлять собой сам по себе газообразный кислород, смесь газов, полученную разбавлением газообразного кислорода другим газом, таким как газообразный азот или газообразная двуокись углерода или воздух. При использовании в качестве окислителя газообразного кислорода или воздуха реакцию проводят, перемешивая раствор соединения (1) и соединения (2) в растворителе в атмосфере газообразного кислорода или воздуха, барботируя газообразный кислород или воздух в данный раствор. Реакцию можно проводить при нормальном давлении или при повышенном давлении.

Количество кислорода, используемого в реакции, предпочтительно составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (2) и может изменяться в зависимости от реакционной ситуации.

(b) Пероксид (надкислота)

Пероксид представляет собой неорганическое или органическое соединение, содержащее в молекуле связь -О-О-. Примеры пероксида, используемого в способе настоящего изобретения, включают неорганический пероксид, такой как персульфат натрия, персульфат калия, персульфат аммония и пероксид водорода; пероксид спирта, такой как гидропероксид третбутила, пероксид ангидрида карбоновой кислоты, такой как пероксид бензоила; пероксид карбоновой кислоты, такой как надуксусная кислота, трифторнадуксусная кислота и метахлорнадбензойная кислота (mCPBA); и органический пероксид, такой как дитриметилсилилпероксид.

Количество пероксида, используемое в реакции, предпочтительно составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (2) и может изменяться в зависимости от реакционной ситуации.

(с) Хромовая кислота или ее соль

Примеры хромовой кислоты или ее соли, используемой в способе настоящего изобретения, включают соединения VI-валентного хрома, такие как хромовый ангидрид, хромовая кислота, хромат натрия, хромат калия, бихромат натрия, бихромат калия, хлорхромат пиридиния, бихромат пиридиния и хромилхлорид.

Количество хромовой кислоты или ее соли, используемое в реакции, предпочтительно составляет от 1 до 2 эквивалентов на 1 моль соединения (2) и может изменяться в зависимости от реакционной ситуации.

Описанную выше реакцию в способе настоящего изобретения проводят в растворителе. Примеры растворителей, которые можно использовать в данной реакции, включают эфирные растворители, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метилтретбутиловый эфир; галогенсодержащие углеводородные растворители, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводородные растворители, такие как гексан, гептан, толуол, бензол и ксилол; нитрильные растворители, такие как ацетонитрил, амидные растворители, такие как N,N-диметилформамид; растворители на основе азотсодержащих циклических соединений, такие как N-метилпирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон; апротонные растворители, например сульфоксидные растворители, такие как диметилсульфоксид; растворители на основе карбоновых кислот, такие как уксусная кислота; кетонные растворители, такие как ацетон и изобутилметилкетон; сложноэфирные растворители, такие как этилацетат; спиртовые растворители, такие как 2-пропанол и третбутиловый спирт; и воду. Можно использовать смесь двух или более растворителей, а реакцию можно проводить в однофазной системе или в двухфазной системе.

Температура реакции обычно находится в интервале от 0 до 150°С. Продолжительность реакции обычно находится в интервале от мгновения до 72 часов.

В случае необходимости в данной реакции может присутствовать кислота. Примеры кислоты, которую можно использовать, включают минеральные кислоты, такие как хлористоводородная кислота, серная кислота, азотная кислота, фосфорная кислота и хлорная кислота; карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота и бензойная кислота; сульфокислоты, такие как метансульфокислота, бензолсульфокислота, и п-толуолсульфокислота; соединения бора, такие как трифторид бора; соединения алюминия, такие как хлорид алюминия(III) и изопропоксид алюминия(III); соединения титана, такие как тетрахлорид титана(IV) и изопропоксид титана(IV); соединения цинка, такие как хлорид цинка (II); соединения железа, такие как хлорид железа (III) и тому подобное.

В случае, когда в реакции используют кислоту, используемое количество данной кислоты обычно составляет от 0,001 до 1 моль на 1 моль соединения (2), и используемое количество может изменяться в зависимости от реакционной ситуации.

После завершения реакции соединение (3) можно выделить, выливая реакционную смесь в воду с последующей экстракцией органическим растворителем или выливая реакционную смесь в воду с последующим отделением образовавшегося осадка фильтрованием. Выделенное соединение (3) можно подвергнуть дополнительной очистке перекристаллизацией, хроматографией или тому подобным.

Далее будут разъяснены способы получения соединения (1) и соединения (2), используемые в способе настоящего изобретения.

Соединение (1) можно получить по следующей схеме (1).

Схема (1):

[Химическая формула 4]

где R¹, R², R³, R⁴ и R⁵ определены выше.

Соединение (4) → соединение (1)

Соединение (7) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (4).

Реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метилтретбутиловый эфир; углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; спирты, такие как метанол, этанол и изопропиловый спирт; и их смеси.

Среди соединений (1) соединение, представленное формулой (1-i), можно получить по следующей схеме (2).

Схема (2):

[Химическая формула 5]

где R¹² представляет собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, L¹ представляет собой уходящую группу (например, атом галогена, метансульфонилоксигруппу или п-толуолсульфонилоксигруппу), и R³, R⁴ и R⁵ определены выше.

Соединение (4) → соединение (5-i)

Соединение (7-i) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (4).

Соединение (5-i) → соединение (1-i)

1. В случае необходимости аминогруппу (-NH₂) в бензольном кольце соединения (5-i) можно защитить при помощи подходящей защитной группы (например, N-бензилиденовой группы, N-(1-метил)этилиденовой группы), описанной в книге Грина Protective Groups in Organic Synthesis (WILEY) и так далее.

2. Соединение (9-i) или соединение (10-i) обычно используется в количестве 2 моль на 1 моль соединения (5-i) или его производного, в котором аминогруппа защищена. Примеры основания, используемого в данной реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат калия и карбонат натрия; гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; и гидриды металлов, такие как гидрид натрия.

3. С соединения (1-i), в котором аминогруппа защищена, можно снять защиту в известных условиях.

Среди соединений (1) соединение, представленное формулой (1-ii), можно получить по следующей схеме (3).

Схема (3):

[Химическая формула 6]

где R¹, R³, R⁴ и R⁵ определены выше.

Соединение (4) → соединение (6-ii)

Соединение (8-ii) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (4).

Соединение (6-ii) → соединение (1-ii)

1. В случае необходимости аминогруппу (-NH₂) в бензольном кольце соединения (6-ii) можно защитить при помощи подходящей защитной группы (например, N-бензилиденовой группы, N-(1-метил)этилиденовой группы), описанной в книге Грина Protective Groups in Organic Synthesis (WILEY) и так далее.

2. Соединение (11) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (6-ii) или его производного, в котором аминогруппа защищена. Примеры основания, используемого в данной реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат цезия; гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; и гидриды металлов, такие как гидрид натрия.

3. С соединения (1-ii), в котором аминогруппа защищена, можно снять защиту в известных условиях.

Среди соединений (1) соединение, представленное формулой (1-iii), можно получить по следующей схеме (4).

Схема (4):

[Химическая формула 7]

где R¹⁰ и R²⁰ представляют собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, и R³, R⁴ и R⁵ и L¹определены выше.

Соединение (4) → соединение (5-ii)

Соединение (7-iv) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (4).

Соединение (5-ii) → соединение (1-iii)

1. В случае необходимости аминогруппу (-NH₂) в бензольном кольце соединения (5-ii) можно защитить при помощи подходящей защитной группы (например, N-бензилиденовой группы, N-(1-метил)этилиденовой группы), описанной в книге Грина Protective Groups in Organic Synthesis (WILEY) и так далее.

2. Соединение (9-iii) или соединение (10-iii) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (5-ii) или его производного, в котором аминогруппа защищена. Примеры основания, используемого в данной реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат цезия; гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; и гидриды металлов, такие как гидрид натрия.

3. С соединения (1-iii), в котором аминогруппа защищена, можно снять защиту в известных условиях.

Соединение (4) является известным соединением или может быть получено по следующей схеме (5).

Схема (5):

[Химическая формула 8]

где R⁴ и R⁵ определены выше.

Соединения (7-i), (7-ii), (7-iii) и (7-iv) являются известными соединениями или могут быть получены по следующей схеме (6).

Схема (6):

[Химическая формула 9]

где R^a представляет собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, и R³ и R¹² определены выше.

Среди соединений (7) соединение, представленное формулой (7-v), можно получить по следующей схеме (7).

Схема (7):

[Химическая формула 10]

где R^b представляет собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена, и R³определен выше.

Соединение (7-i) → соединение (16)

R^b-СНО обычно используется в количестве от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (7-i).

Соединение (16) → соединение (7-v)

Боргидрид натрия обычно используется в количестве от 0,25 до 2 моль на 1 моль соединения (16).

Соединения (8-i), (8-ii) и (8-iii) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений известными способами (см., например, Organic Functional Group Preparations, 2^nd edition, Vol. 1, chapter 14, p.434-465, Stanley R. Sandler, Wolf Karo).

Соединение (2) можно получить способом, который, например, представлен на следующей схеме (8).

Схема (8):

[Химическая формула 11]

где L² представляет собой уходящую группу (например, атом галогена, метилсульфонильную группу и тому подобное), L³ представляет собой уходящую группу (например, метоксигруппу, этоксигруппу, N,N-диметиламиногруппу, 1-имидазолильную группу и тому подобное), R⁶ и R⁷ определены выше.

Соединение (13) → соединение (2)

1. 3-(R⁶)-замещенный-1Н-пиразол обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (13). Примеры основания, используемого в данной реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат цезия; гидроксиды металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; и гидриды металлов, такие как гидрид натрия.

Реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метилтретбутиловый эфир; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; и их смеси.

2. LDA (диизопропиламид лития) обычно используется в количестве 1 моль, а соединение (15) обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль 2-[3-(R⁶)-замещенного-1Н-пиразол-1-ил]-3-(R⁷)-замещенного пиридина.

Соединение (13) является известным соединением или может быть получено из известного соединения известным способом.

Соединение (2) также может быть получено способом, который представлен, например, на следующей схеме (9).

Схема (9):

[Химическая формула 12]

где R^c представляет собой C1-C4 алкильную группу, и R⁶и R⁷определены выше.

Примеры окислителя, используемого в реакции, включают персульфаты, такие как персульфат натрия, персульфат калия и персульфат аммония. Окислитель обычно используется в количестве от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (17).

Реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Примеры растворителя включают нитрилы, такие как ацетонитрил, воду и их смеси.

Среди соединений (17) соединение, представленное формулой (17-i) можно получить, например, по следующей схеме (10).

Схема (10):

[Химическая формула 13]

где R^d представляет собой метильную группу, фенильную группу или п-толильную группу, L⁴ представляет собой атом хлора или атом брома, Х¹ представляет собой атом галогена, и R^c и R⁷ определены выше.

Соединение (18) → соединение (19)

Примеры Н-L⁴ включают хлористый водород и бромистый водород.

Реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир и метилтретбутиловый эфир; углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и их смеси.

Соединение (19) → соединение (20)

Примеры хлорирующего агента, используемого в реакции, включают оксалилдихлорид и тионилхлорид. Хлорирующий агент обычно используется в количестве от 1 до 10 моль на 1 моль соединения (19).

Реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир и метилтретбутиловый эфир; углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; нитрилы, такие как ацетонитрил; и их смеси.

Соединение (20) → соединение (22)

Количество соединения (21), используемого в реакции, обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (20).

В случае необходимости реакцию проводят в присутствии основания. Если реакцию проводят в присутствии основания, примеры основания включают азотсодержащие гетероциклические соединения, такие как пиридин, пиколин, 2,6-лутидин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен (ДБУ) и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен (ДБН), и третичные амины, такие как триэтиламин и N,N-диизопропилэтиламин. Если реакцию проводят в присутствии основания, основание обычно используется в количестве 1 моль или более на 1 моль соединения (20).

Соединение (18) → соединение (23)

Соединение (23) → соединение (24)

Количество соединения (21), используемое в реакции, обычно составляет 1 моль на 1 моль соединения (23).

В случае необходимости реакцию проводят в присутствии основания. Если реакцию проводят в присутствии основания, примеры основания включают азотсодержащие гетероциклические соединения, такие как пиридин, пиколин, 2,6-лутидин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен (ДБУ) и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен (ДБН); и третичные амины, такие как триэтиламин и N,N-диизопропилэтиламин. Если реакцию проводят в присутствии основания, основание обычно используется в количестве 1 моль или более на 1 моль соединения (23).

Соединение (24) → соединение (22)

Примеры Н-L⁴ включают хлористый водород и бромистый водород.

Соединение (22) → соединение (25)

Реакцию проводят в присутствии основания. Примеры основания, используемого в реакции, включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат кальция и карбонат цезия. Основание обычно используется в количестве 1 моль или более на 1 моль соединения (22).

Соединение (25) → соединение (26)

Примеры галогенирующего агента, используемого в реакции, включают оксалилдихлорид, тионилхлорид, хлорокись фосфора, пятихлористый фосфор, тионилбромид, бромокись фосфора и пятибромистый фосфор. Галогенирующий агент обычно используется в количестве от 1 до 10 моль на 1 моль соединения (25).

Соединение (25) → соединение (27)

Примеры Cl-SO₂R^d включают метансульфонилхлорид, бензолсульфонилхлорид и п-толуолсульфонилхлорид. Cl-SO₂R^d обычно используется в количестве 1 моль на 1 моль соединения (25).

В случае необходимости реакцию проводят в присутствии основания. Если реакцию проводят в присутствии основания, примеры основания включают азотсодержащие гетероциклические соединения, такие как пиридин, пиколин, 2,6-лутидин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]-7-ундецен (ДБУ) и 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонен (ДБН); и третичные амины, такие как триэтиламин и N,N-диизопропилэтиламин. Если реакцию проводят в присутствии основания, количество используемого основания обычно составляет 1 моль или более на 1 моль соединения (25).

Соединение (27) → соединение (26)

Примеры Н-Х² включают хлористый водород и бромистый водород.

Реакцию обычно проводят в присутствии растворителя. Примеры растворителя включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир и метилтретбутиловый эфир; углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, бромоформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота; и их смеси.

Соединение (26) → соединение (17-i)

Примеры окислителя, используемого в реакции, включают персульфаты, такие как персульфат натрия, персульфат калия и персульфат аммония; хиноновые соединения, такие как 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон (DDQ), тетрахлор-1,4-бензохинон (п-хлоранил), тетрабром-1,4-бензохинон (п-броманил), тетрахлор-1,2-бензохинон (о-хлоранил) и тетрабром-1,2-бензохинон (о-броманил); галогены, такие как хлор и бром; и воздух.

Если окислителем является персульфат, количество данного окислителя обычно составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (26). Примеры растворителя, обычно используемого в реакции, включают нитрилы, такие как ацетонитрил; воду; и их смеси.

Если окислителем является хиноновое соединение, количество данного окислителя обычно составляет от 1 до 2 моль на 1 моль соединения (26). Примеры растворителя, обычно используемого в реакции, включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метилтретбутиловый эфир; углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, бромоформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как гексан, гептан, толуол, бензол и ксилол; нитрилы, такие как ацетонитрил; амиды, такие как N,N-диметилформамид; азотсодержащие циклические соединения, такие как N-метилпирролидон и 1,3-диметил-2-имидазолидинон; апротонные полярные растворители, например сульфоксидные растворители, такие как диметилсульфоксид; карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота; кетоны, такие как ацетон и изобутилметилкетон; сложные эфиры, такие как этилацетат; спирты, такие как 2-пропанол и третбутиловый спирт; и воду. Можно использовать смесь из двух или более растворителей, и реакцию можно проводить в однофазной системе или в двухфазной системе.

Если окислителем является галоген, реакцию проводят в присутствии растворителя и основания, в случае необходимости. Количество окислителя обычно составляет от 1 моль до избытка на 1 моль соединения (26). Примеры растворителя, обычно используемого в реакции, включают углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, бромоформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и их смеси. Примеры используемого основания включают карбонаты металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат кальция и карбонат цезия. Основание обычно используется в количестве 1 моль или более на 1 моль соединения (26).

В случае, когда окислителем является воздух, реакцию проводят в присутствии растворителя и катализатора, в случае необходимости. Примеры растворителя, обычно используемого в реакции, включают углеводороды, содержащие галоген, такие как хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, бромоформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и их смеси. Примеры катализатора включают галогениды металлов, такие как хлорид железа(III) и бромид железа(III). Количество используемого катализатор обычно составляет от 0,001 моль до 1 моль на 1 моль соединения (26).

Описанные выше соединение (1), соединение (2) и их промежуточные соединения можно выделить и очистить стандартным способом, таким как отделение жидкости, фильтрация, перекристаллизация, колоночная хроматография, высокоэффективная колоночная хроматография (ВЭЖХ), препаративная ВЭЖХ среднего давления, колоночная хроматография на обессоливающей смоле, повторное осаждение или перегонка.

Далее будет разъяснен каждый заместитель, представленный R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ в соединении (1), соединении (2) и соединении (3).

Примеры «атома галогена» включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.

Примеры «С1-С6 алкильной группы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают метильную группу, трифторметильную группу, трихлорметильную группу, хлорметильную группу, дихлорметильную группу, фторметильную группу, дифторметильную группу, этильную группу, пентафторэтильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу, 2,2,2-трихлорэтильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, гептафторизопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу, вторбутильную группу, третбутильную группу, пентильную группу и гексильную группу.

Примеры «С3-С6 алкоксиалкильной группы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают 2-метоксиэтильную группу, 2-этоксиэтильную группу и 2-изопропилоксиэтильную группу.

Примеры «С2-С6 алкенильной группы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают 2-пропенильную группу, 3-хлор-2-пропенильную группу, 2-хлор-2-пропенильную группу, 3,3-дихлор-2-пропенильную группу, 2-бутенильную группу, 3-бутенильную группу, 2-метил-2-пропенильную группу, 3-метил-2-бутенильную группу, 2-пентенильную группу и 2-гексенильную группу.

Примеры «С3-С6 алкинильной группы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают 2-пропинильную группу, 3-хлор-2-пропинильную группу, 3-бром-2-пропинильную группу, 2-бутинильную группу и 3-бутинильную группу.

Примеры «С1-С6 алкоксигруппы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают метоксигруппу, этоксигруппу, 2,2,2-трифторэтоксигруппу, пропоксигруппу, изопропилоксигруппу, бутоксигруппу, изобутоксигруппу, вторбутоксигруппу и третбутоксигруппу.

Примеры «С1-С6 алкилтиогруппы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают метилтиогруппу, трифторметилтиогруппу, этилтиогруппу, пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, вторбутилтиогруппу, третбутилтиогруппу, пентилтиогруппу и гексилтиогруппу.

Примеры «С1-С6 алкилсульфинильной группы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают метилсульфинильную группу, трифторметилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, пропилсульфинильную группу, изопропилсульфинильную группу, бутилсульфинильную группу, изобутилсульфинильную группу, вторбутилсульфинильную группу, третбутилсульфинильную группу, пентилсульфинильную группу и гексилсульфинильную группу.

Примеры «С1-С6 алкилсульфонильной группы, необязательно замещенной, по меньшей мере, одним атомом галогена» включают метилсульфонильную группу, трифторметилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу, бутилсульфонильную группу, изобутилсульфонильную группу, вторбутилсульфонильную группу, третбутилсульфонильную группу, пентилсульфонильную группу и гексилсульфонильную группу.

Примеры соединения (1) включают следующие соединения:

соединение формулы (1), где R² представляет собой С1-С6 алкильную группу, необязательно замещенную, по меньшей мере, одним атомом галогена;

соединение формулы (1), где R² представляет собой атом водорода;

соединение формулы (1), гд

Способ получения амидного соединения

Патент 2451681