Способ получения высокомолекулярных галоидсо- держащих простых полиэфиров

Способ получения высокомолекулярных галоидсо- держащих простых полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

245367

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соввтеиив

Социалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.1V.1968 (№. 233837/23-5) Кл, 39с, 30 с присоединением заявки ¹

МПК С 081

УДК 678.764.5(088.8) Приоритет

Опубликовано 04Х1,1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 23.Х.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Пономаренко, С. П. Круковский и Н. М. Хомутова

Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения высокомолекулярных галоидсодержащих простых полиэфиров сополимеризацией эпихлоргидрина с циклическими окисями, в частности с аллилглицидиловым эфиром, в массе в присутствии катионных катализаторов, например каталитической системы триалкилалюминий — вода.

Предлагается способ, предусм атривающий получение галоидсодержащих простых полиэфиров, по которому сополимеризацию эпихлоргидрина проводят с окисью 1-винил-2,2,3, З-тетрафторциклобутана, что позволяет синтезировать полимеры, содержащие и фтор, и хлор. Сополимеризацию исходных мономеров проводят при различном молярчом соотношении мономеров в массе при комнатной температуре (температура 20 С) в присутствии каталитической сис гем ы триэтил алюминий вода; в процессе сополимеризации образование гомополимеров не наблюдается. При этом получают высокомолекулярные каучукоподобные сополимеры (так, молекулярный вес сополимера, полученного при эквимолекулярном соотношении эпихлоргидрина и окиси 1-винил2,2,3,3-тетрафторциклобутана, равен 250000), состав которых всегда близок к составу исходной смеси мономеров, полностью растворяющиеся в ряде органических растворителей (например, в ацетоне, бензоле или метаноле), характеризующиеся низкой температурой стеклования (в пределах от — 25 до — 50 C) и высокой термостойкостью (сополимеры начинают терять в весе на воздухе при температуре 200 — 250 С, интенсивное разложение по5 лимера наблюдается в интервале 300—

400 С) .

Синтезированные согласно настоящему изобретению простые полиэфиры, отличающиеся повышенной термо-, бензо- и морозостой10 костью, могут быть применены в качестве основы в производстве новых фторхлорсодержащих легксвулканизуемых каучуков.

Пример. Ампулу со стеклянным шари15 ком, содержащим катализатор — Al (С2Н,-) з ——

= — Н О (1; 0,5) (0,0041 г в гептане), и бойком, присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, промывают сухим аргоном, вакуумируют. 3атем в нее переконденсируют окись 1-винил-2, 20 2, 3, 3-тетрафторциклобутана (2,59 г) и эпихлоргидрин (1,41 г), после чего запаивают.

Сополимеризацию проводят при 20 С в течение 24 час; образовавшийся твердый продукт растворяют в ацетоне, раствор обрабатывают

25 метанолом и фильтруют от механических примесей. Растворитель отгоняют, а полученный полимер сушат до постоянного веса. Выход полимера 3,37 г (84 io)

В аналогичных условиях получают сополи30 меры и при других соотношениях исходных

245367

Состав исходной смеси мономеров, мол, у

Состав сополимера, мол, Я

Температура, С

Выход, э. окись 1-винил2,2,3,3-тетрафторциклобутана окись 1-винил2,2,3,3-тетра фторциклобутана эпихлоргидрин эпихлоргидрин текучести стеклования — 50 — 40 — 35

15 ской окисью в присутствии каталитической системы триалкилалюминий — вода, отличтоuguucя тем, что, с целью синтеза фторхлорсодеряащих полимеров с повышенной термо-, бензо- и морозостойкостью, в качестве цикли20 ческой окиси применяют окись l-винил-2,2,3, 3-тетрафторциклобутана. мономеров. Свойства сополимеров приведены в таблице.

Условия сополимеризации: температура

20 С, длительность 24 час, концентрация катализатора А1(С Hв)з — Н О 0,1 вес. %.

Предмет изобретения

1. Способ получения высокомолекулярных 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что галоидсодержащих простых полиэфиров со- процесс полимеризации осуществляют в полимеризацией эпихлоргидрина с цикличе- 25 массе.

Составитель JI. Ю. Чнванова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор В. И. Жолудева

Заказ 2654/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, 1.1ентр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова. 2

10,6

28,4

43

53

89,4

71,6

57

47

86

84

84

81

51

48

28