Способ получения привитб1х сополимеров

Способ получения привитб1х сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

245686

Сова Соеетскиз

Соаиалнстическив

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 23.Ч.1966 (№ 1077237/23-5) Кл, 39с, 25/05

39с, 25/01

МПК С 08d

С 081

УДК 678.762.2-139 (088.8) Приоритет 12.I,1966, № 1423

24.Ш.1966, № 15191 и 1423, Англия

Опу бликовано 04 Ч!.1969. Бюллетень № 19

Номите1 по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 13.X1 1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Джон Бревстер Росе, Карл Фрасер Метфьюз, Эрик Ниелд и Питер Инкледон Винсент (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЪ|Х СОПОЛИМЕРОВ

Изооретение относится к области синтеза привитых сополимеров на основе синтетического диенового каучука.

Известен способ получения IIpHBHTbIx coIIQлимеров на основе синтетического диенового 5 каучука путем прививки к нему акрилонитрила и метилметакрилата. Количество акрилонитрила в мономерной смеси 33 — 60 мол. %.

Предлагается способ получения привитых .сополимеров путем прививки на синтетиче- 10 ский диеновый каучук акрилонитрила в количестве 60 — 90 мол. % и другого ненасыщенного алифатического соединения, сополимерпзующегося с применением инициаторов радикального типа. Одним из сомономеров может 15 быть также N-арилмальимид в количестве до

20 мол. %.

N-арилмальимиды легко синтезируют из анилинов. В арильном радикале один или оолее атомов водорода могут быть заменены 20 другими атомами или группами. Однако они не должны содержать активных атомов водорода.

Арильные группы, которые могут присутствовать в N-арилмоноимиде малеиновой кис- 25 лоты, включают, например, фенил, 4-дифенил, 1-нафтил, все изомеры моно- и диметилфенила, 2,6-диэтилфенил, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 4-бромфенил и другие изомеры моно- и дигалоидофенила, 2,4,6-трихлорфенил, 2,4,6-три- 30 бром фенил, 4-н-бутилфенил, 2-метил-4-и-бутилфенил, 4-бензилфенил, 2-, 3- и 4-метоксифенил, 2-, 3- и 4-этоксифенил, 2,5-диэтоксифенил, 4-феноксифенил, 4-метоксикарбонилфенил, 4-цианофенил, 2-, 3- и 4-нптрофенил и метилхлорфенил (2,3-, 2,4- и 4,3-изомеры).

N-о-фенилзамещенные моноимиды малеиновой кислоты обычно менее окрашены, чем другие изомеры или незамещенные соединения и поэтому могут предпочитаться, если желателен сравнительно бесцветный продукт.

Другим алифатическим ненасыщенным мономером может быть такой мономер, который сополимеризуется с применением инициаторов радикального типа, например этилена, изобутена, метилбутена, октена, бутадиена, эфиров акриловой и метакриловой кислот, простых и сложных виниловых эфиров.

Процесс сополимеризации проводят в массе, в водной суспензии или эмульсии.

Привитой сополимер может быть применен как латекс или изолирован из полимеризационной среды, освобожден от остаточных мономеров и высушен.

Пр имер 1. Акрилонитрил (75 мол. р/p), N-фенилмальимид (5 мол, %) и изобутен (20 мол. p/,) сополимеризуют в присутствии каучукового латекса, образованного из 30 мол.. % акрилонитрила и 70 мол. % бутадиена, содержащего 49,4p/р твердых веществ, из

245686

Предмет изо бретения

Составитель Г. Русских

Техред Л. Я. Левина

Корректоры: Л! Корогод и М, Коробова

Редактор О. Филиппова

Заказ 2858/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 которых 77а/p было нерастворимо в метилэтилкетоне.

Латекс (55,85 г) доводят 0,1 н. серной кислотой до рН 5,7 и помещают во встряхивающий автоклав. Добавляют раствор N-фенилмальимида (14,25 г) в акрилонитриле (65,8г) вместе с водой (650 смз), персульфатом калия (1,55г) и метабисульфитом натрия (1,03г).

Содержимое автоклава подвергают повторному давлению 7 кгlсм- с помощью азота, а затем давление снижают, Далее добавляют изобутен (18,8 г), и реакционную смесь выдерживают 18 час при 30 С под давлением азота 7 кгlсм- . Добавляя водный раствор (10 смз) хлористого кальция, насыщенного при комнатной температуре, выделяют твердый продукт, промывают его шесть раз водой с температурой 90 С, холодным метанолом и сушат под вакуумом при 70 С. Точки размягчения по Вика 102 и 93 С.

Пример 2. Акрилонитрил (75 мол. %), N-2-хлорфенилмальимид (5 мол. а/p) и метилакрилат (20 мол. p/,) сополимеризуют, как описано в примере 1, в присутствии каучукового латекса, образованного из 32 мол. в/p акрилонитрйла и 68 мол. % бутадиена, содержащего 48,4в/ твердых веществ. Латекс (57,06 г; 27,6 г твердых веществ) доводят до рН 5,7. Добавляют акрилонитрил (65,8 г) и метакрилат (28,55 г) вместе с метабисульфитом натрия (0,33 г), персульфатом калия (0,5 г) и водой (650 смз). Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, 21 час при 30 С и получают 112 г твердых веществ.

Пример 3. Мономеры сополимеризуют, как описано в примере 1, в присутствии каучукового латекеа, образованного из 46 мол.в/p акрилонитрила и 54 мол. а/p бутадиена, содержащего 45% твердых веществ. Берут латекс, содержащий 69,6 г твердых веществ, с рН 5,7, N-фенилмальимид (2,1 г), акрилонитрил (9,3 г), изобутен (2,5 г), метабисульфит натрия (0,1 г), персульфат калия (0,15 г) и воду (36 смp). Полимеризацию проводят в течение 4 час при 30 С.

10 Пример 4. Латекс полибутадиена (186,6 г, 70 г твердых веществ), воду (650 сма), персульфат аммония (1,4 г) и акрилонитрил (79,9 сма, 1,2 моль) загружают во встряхивающий автоклав, емкостью 1 л. Воздух удаля15 ют и автоклав заполняют азотом. Затем добавляют изобутен (28,4 смз, 0,3 моль) и реакционную смесь встряхивают 2 час при.20 С и 16 час при 80 С под давлением азота около

7 кгlсм2. Образец латекса коагулируют равным объемом 0,75p/в-ного раствора хлористого кальция при 70 С. Привитой сополимер дважды промывают водой, высушивают. Точка размягчения по Вика 92 и 77 С соответственно.

1. Способ получения привитых сополимеров путем прививки на диеновый синтетический каучук акрилонитрила и другого алифатического ненасыщенного соединения, отличающийся тем, что количество акрилонитрила в мономерной смеси составляет 60 — 90 мол. в/p.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в полимеризационную смесь вводят до 20 мол. в>