Патент ссср 245757
Патент 245757
Авторы
Классы МПК
Патент ссср 245757
Иллюстрации
Реферат
О ПЙС"А" Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
245757
Союз Советских Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.Ч.1968 (№ 1243777/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.VI.1969. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 11.XI.1969
Кл. 12о, 10
МПК С 07с
УДК 547.222 261/268 689.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения А. И. Точилкин и Н. А. Брусенцов
Заявитель Институт биологической и медицинской химии Академии медицинских наук СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-7,12-ДИГИДРОПЛЕЙАДЕНОВ
Н Н
+(СНз},СНОН-=- ЯО
+(СН,},СО+ НС1
Изобретение относится к области получения
1-алкокси-7,12-дигидроплейаденов новым способом, Полученные соединения могут быть использованы для синтеза 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденсульфидов-7,12.
Известен способ получения 1-метокси-7,12дигидроплейадена кипячением 1-метокси-7,12дигидроплейадендиона-7,12 в бензоле со смесью алюмогидрида лития и хлористого алюминия с выходом до 9с о.
С целью повышения выхода целевого продукта в новом способе, согласно изобретению, 1-алкокси-7,12-дигидроплейадены получают по где R — СН;,; С Н5.
Пример 1. Синтез 1-это кси-7,12-дигидроплейадена. Реакцию проводят в колбе, снабженной видоизмененным дефлегматором Гана для удаления образующегося реакции окислительно-восстановительного дехлорирования, которая заключается в том, что
7-хлор-1-алкокси-7,12-дигидроплейадены обрабатывают изопропнловым спиртом при температуре 30 — 85 С, предпочтительнее при 81,5—
83,5 С, или втор-бутиловым спиртом при 55—
105 С, предпочтительнее при 98 — 99,5 С. Изопропиловый спирт превращается при этом в ацетон, а втор-бутиловый спирт — в метил10 этилкетон.
Окислительно-восстановительное дехлорированне происходит по схеме хлористого водорода и ацетона. 3 г 7-хлор1-этокси-7,12-дигидроплейадена растворяют при нагревании в 10 мл абсолютного изопропилового спирта и кипятят на термостатирозо ванной воздушной бане при температуре
245757
Составитель Г. Андион
Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор Г. И. Тарасова
Заказ 2762 14 Тираж 480 Подписное
Ц1-1И11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
1 ппография, пр. Сапунова, 2
81,5 — 83,5 C. Практически реакция заканчивается через 20 мин; в течение следующих
40 мин прекращается отгонка ацетона. Для улучшения кристаллизации из реакционной массы отгоняют половину растворителя. Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают изопропиловым спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивания в вакууме над пятиокисью фосфора получают аналитически чистый продукт. Выход 2,6 г (97%); т. пл. 92 — 94 С.
Найдено, : С 87,43, 87,62; Н 6,53, 6,71.
Сев Н1вО.
Вычислено, %. С 87,55; Н 6,61.
Выход ацетона 96 /о (определяют весовым методом реакцией с 2,4-динитрофенилгидразином).
Пример 2. Синтез 1-м ет о кси 7,12ди гидр оп лей аден а. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход из 0,3 г 7-хлор1-метокси-7,12-дигидроплейадена и 1 мл изопропилового спирта 0,25 г (94 /о); т. пл. 157—
159 С.
Пример 3. Синтез 1-м ето к си-7,12ди гид ро плей а дена. Реакцию проводят в колбе, снабженной видоизмененным дефлегматором Гана для удаления образующегося хлористого водорода и метилэтилкетона.
1 г 7-хлор-1-метокси-7,12-дигидроплейадена растворяют при нагревании в 10 мл втор-бутилового спирта и кипятят на термостатированной воздушной бане при температуре 98—
99,5 С.
Практически реакция заканчивается через
20 мин; в течение следующих 40 мин прекращается отгонка метилэтилкетона. Для улучщения кристаллизации из реакционной смесИ отгоняют >/3 оставшегося объема растворителя. Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивания в вакууме получадуха. После высушивания в вакууму получают аналитически чистый целевой продукт. Выход 0,8 г (91о/о); т. пл. 159 — 162 С (из бута10 иола-2).
Выход метилэтилкетона 85%, определяют по реакции образования и-нитрофенилгидразона метилэтилкетона; т. пл. 124 — 126 С (без перекристаллизации) .
15 П р мер 4. С интез 1-это к с и-7,12-диг и д р о п л е и а д е н а. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Выход из 1 г 7-хлор1-этокси-7,12-дигидроплейадена и 10 мл вторбутилового спирта 0,85 г (95%); т. пл. 90—
20 93 С (из бутанола-2) . Выход метилэтилкетона 76 /о определяют по реакции образования и-нитрофенилгидразона метилэтилкетона.
Предмет изобретения
2S
1. Способ получения 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденов, отличающийся тем, что 7-хлор1-алкокси-7,12-дигидроплейадены подвергают взаимодействию с изопропиловым спиртом при 30 — 85 С или с втор-бутиловым спиртом при 55 — 105 С с одновременной отгонкой образующегося кетона и хлористого водорода и с последующим выделением кристаллического целевого продукта. ч5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 81,5 — 83,5 С или 98 — 99,5 С соответственно.