Патент ссср 245767
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Респуолик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Кл. 12о, 19j03
Заявлено 14.Х11.1967 (№ 1203114/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 11 VI.1969. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 11.XI.1969
МПК С 07с
УДК 547.38 547.388.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
И, М. Мильштейн, Ю. H. Солнцев, Н. Г. Рогатых, К. Д. ШвецоваШиловская, Н, Н. Мельников и А. М. Матюха
Изобретение относится к способу получения
О-карбаминоилоксимов непредельных кетонов с открытой цепью, Способ получения этих соединений нов и в литературе не описан. Получаемые соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
Способ получения О-карбаминоилоксимов заключается в том, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре кипения реакционной массы нли с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре около 0 С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиака и выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение О-(М)-метилкарбаминоилоксима метил-Лз-бутенилкетона.
К 3,39 г (0,03 мо гь) метилбутенилкетоксима в абсолютном бензоле добавляют несколько капель триэтиламина и затем 1,71 г (0,03 моль) метилизоцианата. Реакционную смесь кипятят
4 час. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и остаток перегоняют. При разгонке получают О-(N-метилкарбаминоил)оксим метил-5з-бутеннлкетона в виде масла; выход 2,7 г, 53% от теоретического; т. кип.
108 — 109 С (0,1 льи рт. ст.); по 1,4820;
d4 1,029.
Найдено, %: С 5661, 5636; Н 788, 8,17;
N 16,35, 16,39.
СзН1,Ызоз.
Вычислено, %: С 5645; Н 8,29; N 16,46.
П р и и е р 2. Аналогично описанному при взаимодействии этилизоцианата с оксимом 2,310 диметилпентен-2-она-4 получают О-(Ь1-этилкарбаминоил)-оксим 2,3 — диметилпентен-2она-4; выход 62% от теоретического; т. кпп.
103 — 105 С (0,15 — 0,18 лтлт рт. ст.);,по 1,4987.
15 Найдено, %: С 60 55; 59,96; Н 8,97; 9,14;
N 15,25; 15,20.
С то Н 18 И Оз.
Вычислено, %: С 60,56; Н 9,12; М 14,73, 20 П р им ер 3. К раствору 5 г фосгена в 30лтл эфира добавляют 3,7 г днметиланилина и затем 3,4 г оксима метил-Аз-бутенилкетона при температуре ниже — 5 С, перемешивают 2 час при температуре ниже 0 С, осадок отфильтро25 вывают, от фильтр ата отгоняют растворитель в вакууме и в токе азота, к остатку добавляют избыток раствора аммиака в хлороформе до щелочной реакции при температуре ниже 0" С, выдерживают 10 час, отфильтровывают осадок, ЗО отгоняют растворитель и остаток перегоняют, 245767
Предмет изобретения
Составитель В. Бурцева
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор В. и. Жолудева
Заказ 2889/8 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход 0-карбаминоилоксима метил-Лз-бутенилкетона 4,1 г, 87% от теоретического; т. кип.
86 — 90 С (0,15 мм рт, ст.); по 1,4730.
Найдено, %: N 17,65; 17,83.
СтНтгКзОз.
Вычислено, %: N 17,9.
Способ получения 0-карбаминоилоксимов непредельных кетонов общей формулы где R=C2 — С, — алкил, содержащий хотя бы одну непредельную связь, R< = Ci — Сз — алкил, R- и R3 — водород, алкил или арил, отличаюшийся тем, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при темlO пературе кипения реакционной массы или с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре около 0 С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиа18 ка и выделением целевого продукта известными приемами.