Способ получения 1-алкил-2-арил(алкил)-меркапто- метил-з- карбэтокси-5-окси индолов

Способ получения 1-алкил-2-арил(алкил)-меркапто- метил-з- карбэтокси-5-окси индолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Воеоо,,т

Ийт8нтно-тr- и

С вПИС ИЕ

245783

Сова Советскиа

Социалистически»

Республив

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 18.IV.1968 (№ 1233975/23-4) Кл. 12р, 2 с присоединением заявки №

МПК С 07d

Приоритет

Опубликовано 11 V1.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 24.XI.1969

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.755.07 (088.8) Авторы изобретения Ф. А. Трофимов, H. Г. Цышкова, К. С. Шадурский и А. H. Гринев

Заявители . Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе и Институт медицинской радиологии

СПОСОБ ПОЛ ЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-2-АГИЛ(АЛКИЛ)-МЕИ<АПТОМЕТИЛ-3-КАРБЭТОКСИ-5-ОКСИ ИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения 1-алкил-2-арил (алкил) -меркаптометил-3-карбэтокси - 5оксииндолов заключается в том, что эфиры меркаптоацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином. Образовавшийся при этом соответствующий имин обрабатывают п-бензохиноном.

Пр им ер 1.

A. у - Метилмеркаптоацетоуксусн ы и э ф и р. К 50 мл абсолютного этанола, в котором растворено 4,5 г натрия, при помешивании добавляют 9,3 г метилмеркаптана в

80 мл абсолютного спирта. Полученный раствор при комнатной температуре и перемешивании в токе азота добавляют в течение 1 час к 41 г свежеприготовленного у-бромацетоуксусного эфира. После окончания прибавления перемешивают еще 2 час и оставляют на ночь. Отфильтровывают выпавший бромистый натрий, избыток спирта отгоняют в вакууме. После разбавления водой выделившееся масло экстрагируют эфиром, эфирный экстракт дважды промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме в токе

2 азота. Выход 23,4 г (7030), т. кип. 83 — 85 С (1 мм рт. сг.); по 1,4814.

Аналитический образец очищают пропусканием бензольного раствора у-метилмеркапто5 ацетоуксусного эфира через слой окиси алюминия на фильтре с последующим промыванием окиси алюминия горячим метанолом.

Найдено, 0. С 48,00; 48,05; Н 6,79; 6,84.

СтН вОвЯ.

10 Вычислено, ", . С 47,68; Н 6,87, Б. 1-М е т и л-2-м е т и л м е р к а пт о м е т и л-3-к ар бэтокси-5-оксиин дол. К 176 г у-метилмеркаптоацетоуксусного эфира при охлаждении льдом и перемешивании прибав15 ляют 60 ял 800-ного раствора метиламина в абсолютном спирте. Полученньш раствор оставляют на ночь. После отгонки спирта к остатку прибавляют 6,5 г и-бензохинона в 60 мл дихлорэтана. Реакционный раствор нагревают

20 до кипения и отгоняют 30 мл дихлорэтана в виде азеотропной смеси с водой. Через 3 дня выпавший осадок отфильтровывают и промывают водным спиртом (1: 1) . Выход 2,5 г (15%); т. пл. 145 — 146 С (из спирта).

25 Найдено, 70.. С 60,05; 60,26; Н 6,04; 6,39.

С14Н -,Х О Я.

Вычислено, jo. С 60,18; Н 6,14, Пример 2, у-Фенилмеркаптоацет о у к с у с н ы и э ф и р. Для опыта берут

30 4,6 г натрия в 50 лтл абсолютного этанола

22 г тиофенола в 50 мл абсолютного спирта и

41,8 г у-бромацетоуксусного эфира. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1, А. Выход 22,7 г (45,6 /о); т. кип.

146 — 150 С (1 мм); по 1,5740.

Найдено, /о. С 60,22; 60,71; Н 5,67; 5,67.

СтвН440а$.

Вычислено, /о, С 60,49; Н 5,93.

1- Метил2фенилмеркаптометил-3-кар б это кси-5-о ксиин дол. Для опыта берут 14,3 г у-фенилмеркаптоацетоуксусного эфира, 36 мл 10 /о -ного спиртового раствора метиламина в абсолютном спирте и 6 г и-бензохинона в 40 мл дихлорэтана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях при245783 мера 1,Б. Выход 18,7 (3,5 г); т. пл. 184=

185 С (из 96о спирта).

Найдено, о/о. 66,83; 66,74; Н 5,58; 5,83:

С та НтвИ Оз. >.

Вычислено, %. С 66,82; Н 5,62.

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкил-2-арил (алкил)меркаптометил-3-карбоэтокси - 5-оксииндолов, щ отличающийся тем, что эфиры меркаптоацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с первичным амином с последующей обработкой полученного при этом соответствующего имина и-бензохиноном с последующим выдеlS лением целевого продукта известным способом.

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор C. M. Сигал . 4аказ 2860,. 3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2