Способ получения 7-алкокси-р-алкил(арил)

Способ получения 7-алкокси-р-алкил(арил)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

245786

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Ч.1968 (№ 1243440/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11 VI.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 11.ХI.1969

Кл. 12р, 3

12р, 4/01

12р, 8/01

22е, 7/02

МПК С 07d

С 074

С 07d

С 09Ь

УДК 547.832.1(088.8) Комитет по делаю наобретений и открытиИ при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. В. Казымов и P Х. Хайрусова

Заявитель Всесотозный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленностю - .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-АЛКОКСИ-6-AJIKHJI(AI HJI) АЛЛИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

КЕТОМЕТИЛЕНОВЪ|Х СОЕДИНЕНИИ

КО ОК

СН вЂ” СН вЂ” СН

КО, ОК

R

R 0 — СН=-С- ИС У

О=С C=S б !

Rll

Изобретение относится к способу получения у-алкокси+алкил (арил) аллилиденовых производных гетероциклических кетометиленовых соединений общего строения 1 где Y — S, О, N — алкил (арил, аралкил);

R — алкил;

R — водород, алкил или арил; R" — алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил.

Полученные соединения могут найти применение как ценные промежуточные продукты для синтеза различных типов полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов.

Предлагаемый способ получения соединений I заключается в том, что аллилиденовые производные гетероциклических кетометиленовых соединений получают конденсацией кетометиленовых соединений с тетраалкилацеталями малонового альдегида общей формулы 11 где R и R имеют те же значения, что и в формуле I, в среде уксусного ангидрида при кипячении.

10 Реакция образования у-алкокси+алкил(арил) аллилиденовых производных кетометиленовых соединений протекает с высокими выходамии.

Пример 1. Получение 3 метил-5

15 (у - этокси) - аллилиденроданина.

0,75 г 3-метилроданина и 1,5 мл 1,1,3,3-теграэтоксипропана кипятят в 15 мл уксусного ангидрида в течение 4 час, после чего уксусный ангидрид упаривают, а остаток закристаллизо20 вывают при растирании с небольшим количеством этанола. Выход 0,8 г (70,2%). Желтые иглы (из этилового спирта) с т. пл. 122 — 123 С (лит. данные; т. пл. 123 — 124 С).

Найдено, %: N 6,31; 6,35; С 46,63; 46,59;

25 Н 4,88; 4,87.

CgHyyNSgOg.

Вычислено, %: М 6,11; С 47,13; Н 4,80.

Пример 2, П ол у ч е н и е 3-э т и л-5(P-м етил-у-этокси) — а л л и л и де н р ода30 нин а, 0,8 г 3-этилроданина и 1,5 мл 1,1,3,3245786

Предмет изобретения

R !

R — Π— СН= С вЂ” СН=С вЂ” У! !

О=С C=S 1 1/

I рп

15 ко ок

СН вЂ” СН вЂ” СН

RO,

Составитель Э. Рамазова

Рсдактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор Г. И. Тарасова

Заказ 2762117 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 тетраэтокси-2-метилпропана кипятят в 15 мл уксусного ангидрида в течение 4 час. Выделившиеся при охлаждении кристаллы отфильтровывают, промывают холодным спиртом.

Выход 1,01 г (50,8%). желтые призмы с т. пл.

133 — 134 С (из этилового спирта).

Найдено, %: N 5,37; С 50,75; bu,65; Н 5,93;

5,90.

4 118 )gN O2S2.

Вычислено, %. 3 5,44; С 51,02; Н 5,87.

liример 3. I1олучение д-этил 5(P-фенил-у-этокси) - аллилиденродан ин а. 08 г 3-этилроданина и 1,5 мл 1,13,3тетраэтокси-2-фенилпропана кипятят в 15 лл уксусного ангидрида в течение 4 час, после чего уксусный ангидрид упаривают, а остаток закристаллизовывают при растирании с эгпловым спиртом. Выход 1 г (bb )z). и елтые призмы с т. пл. 125 — 126 С (из оензола).

Наидено, %: N 4,40; 4,49.

С161 117 1 2 2. вычислено, %: N 4,39.

iiр им ер 4. ЕЕолуч ение 2-ф ен ил-3-м етил-5 - (р-этил-рэтокси) -аллилидентиогидантоина. 1 г l-<ренил-J-метилгиогидантоина и 1,5 ил 1,1,3,3-тетраэтокси-2-эгилпропана кипятят в 1Ь лл уксусного ангидрида в течение 4 час, после чего уксусныи ангидрид упаривают, а остаток закристаллизовынают при растирании с неоольшим количеством эгилового спирта. Выход 0,9 г (60%). Светло-коричневые кристаллы с т. пл. 114 — ll5 Ñ (из диизоамилового эфира).

Найдено, %; N 9 13; 9,13.

C17H2ON2SO2, Вычислено, %: N 8,85.

Способ получения у-алкокси-р-алкил (арил) аллилиденовых производных гетероциклических кетометиленовых соединений общего сгроения Е где Y — S, О, N — алкил (арил, аралкил);

R — алкил;

20 R — водород, алкил или арил;

R" — алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил, отличающийся тем, что кетометиленовые соединения конденсируют с тетраалкилацеталями малонового альдегида об25 щей формулы II где Й. и R имеют вышеуказанные значения, в среде уксусного ангидрида при кипячении, с последующим выделением и очисткой целевых продуктов обычными способами.