Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами

Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами

Реферат

Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно синтезу гетероядерных ацетатов палладия с такими цветными металлами, как: марганец, кобальт, никель, медь и цинк, применяемых в качестве прекурсоров для получения наноструктурных и нанокомпозиционных материалов.

Известен способ получения гетероядерных ацетатов палладия путем нагревания эквимолярных количеств ацетатов палладия (II) и цветного металла в уксусной кислоте. При охлаждении раствора кристаллизуются целевые соединения (R.W.Brandon, D.V.Claridge // Chem. Commun. 1968. p.677-678). Недостатком способа является образование смеси соединений, как содержащих в своем составе одновременно палладий и цветной металл, так и не образующих гетероядерный комплекс.

Известен способ получения гетероядерных ацетатов палладия путем взаимодействия эквимолярных количеств ацетатов палладия (II) и цветного металла в уксусной кислоте, упаривания полученного раствора до сухого состояния, удаления остатков свободной и сольватной уксусной кислоты упариванием с бензолом и перекристаллизации полученного остатка в тетрагидрофуране или ацетонитриле (Н.Ю.Козицына, С.Е.Нефедов, Н.В.Черкашина и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. 2005. №9. с.2149-2152; N.Yu. Kozitsyna, S.E.Nefedov, F.M.Dolgushin et al. // Inorg. Chim. Acta. 2006. p.2072-2086). Данный способ принят за прототип.

Недостатком способа является продолжительность получения гетероядерных соединений и возможность кристаллизации одного и того же гетерокомплекса в соединении с разным составом. Т.е. образующиеся соединения являются сольватными комплексами, содержащими различное количество молекул растворителя в зависимости от условий конечной кристаллизации и условий хранения готовых соединений. Это обуславливает сложность их идентификации и анализа.

Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является реализация простого и стабильного способа получения растворимых без разложения гетерокомплекса, гетероядерных ацетатных соединений палладия с цветными металлами в кристаллическом безсольватном монофазовом состоянии [PdM(CH₃COO)₄] (где М - Со, Ni, Cu и Zn) или [PdMn(СН₃СОО)₄СН₃СООН] с высоким выходом.

Заданный технический результат достигается тем, что получение гетероядерных ацетатных соединений палладия осуществляют взаимодействием ацетатного соединения палладия, взятого в виде: [Pd₃(СН₃СОО)₆] или [Pd₃(СН₃СОO)₅NО₂], и соединения цветного металла, взятого в виде: Мn(СН₃СОО)₂*4Н₂O или Мn(СН₃СОО)₂*2Н₂O или Со(СН₃СОО)₂*4Н₂O или Со(СН₃СОО)₂*2Н₂O или Ni(СН₃СОО)₂*4Н₂O или Сu(СН₃СОО)₂*Н₂O или Zn(СН₃СОО)₂*2Н₂O или ZnO, в мольном соотношении палладий: цветной металл - 1:(0.90-0.97) прогреванием при температуре (70-90)°С в ледяной уксусной кислоте, взятой в количестве (600-800)% от мольного количества палладия, с испарением растворителя до влажного или сухого остатка, с повторным добавлением ледяной уксусной кислоты, в количестве (200-600)% от мольного количества палладия, повторного испарения растворителя при температуре (80-120)°С, с обработкой сухого остатка предварительно подогретым до (70-90)°С раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно, при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) минут, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

При этом заданный технический результат не изменится, если получение гетероядерных ацетатных соединений палладия осуществляют взаимодействием ацетата палладия, взятого в виде соединения [Рd₃(СН₃СОО)₆] и ацетатного соединения цветного металла, взятого в виде: Мn(СН₃СОО)₂ или Со(СН₃СОО)₂*0.2Н₂O или Со(СН₃СОО)₂ или Ni(СН₃СОО)₂ или Сu(СН₃СОО)₂*СН₃СООН или Сu(СН₃СОО)₂ или Zn₄O(СН₃СОО)₆ или Zn(СН₃СОО)₂, в мольном соотношении палладий: цветной металл - 1:(0.90-0.97) прогреванием при температуре (80-120)°С в ледяной уксусной кислоте, взятой в количестве (400-600)% от мольного количества палладия, с испарением растворителя до сухого остатка, с его последующей обработкой, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) минут, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

Сущность способа состоит в том, что синтез гетероядерных ацетатных соединений палладия с цветными металлами осуществляют со-кристаллизацией ацетата палладия и ацетатного соединения цветного металла в растворе органического растворителя. При этом процесс образования гетероядерного соединения затрудняется в присутствии воды и свободной уксусной кислоты. Так как исходные ацетаты цветных металлов, как правило, содержат воду в виде координационно-связанной с цветным металлом и кристаллизационную, то необходимой стадией процесса образования гетероядерного комплекса является удаление воды. Для этого используется прогревание с ледяной уксусной кислотой, которую в дальнейшем испаряют. В предлагаемом процессе в качестве исходного соединения палладия используется трехъядерный ацетат палладия, который в растворенном состоянии при нагревании способен к переходу в доминирующее моноядерное состояние, и, вследствие этого, к объединению через мостиковые ацетатные группы с ацетатом цветного металла с конечным образованием комплекса "фонарикового" типа [РdМ(СН₃СОО)₄] (где М - Mn, Co, Ni, Cu и Zn). Использование в качестве исходного ацетата палладия кроме [Рd₃(СН₃СОО)₆], но и [Рd₃(СН₃СОО)₅NO₂] обусловлено возможностью перехода нитритоацетатного соединения в ацетатное прогреванием в уксусной кислоте, что является необходимой стадией предлагаемого процесса.

По всей видимости, образование комплекса [РdМ(СН₃СОО)₄] происходит вследствие его большей термодинамической устойчивости по сравнению с устойчивостью индивидуальных ацетатов. Образованию гетероядерного "фонарикового" комплекса предшествуют области устойчивости гетерокомплексов, в которых атомы палладия и цветного металла связываются сначала посредством одной мостиковой ацетатной группы, а затем двумя. Такие процессы наблюдаются на стадии прогревания индивидуальных ацетатов в растворе ледяной уксусной кислоты. Образование целевых растворимых соединений [РdМ(СН₃СОО)₄] (где М - Со, Ni, Си и Zn) и [РdМn(СН₃СОО)₄СН₃СООН] происходит на последней стадии предлагаемого процесса в среде бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты и обусловлено свойствами растворителя. В растворе бензола (или толуола) с ангидридом уксусной кислоты растворимость гетерокомплексов и сольватационная способность растворителя понижена по сравнению с чистым бензолом (или толуолом), что приводит к кристаллизации без сольватных гетеросоединений.

В ходе проведенных исследований установлено, что для проведения процесса получения гетероядерных ацетатных соединений палладия с цветными металлами прогреванием исходных соединений в ледяной уксусной кислоте, упариванием растворителя и взаимодействием образовавшегося остатка с раствором бензола (или толуола) с ангидридом уксусной кислоты оптимальными условиями являются:

- количество ацетата цветного металла (0.90-0.97) моль на 1 моль палладия;

- температура взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с испарением растворителя - (70-90)°С;

- количество ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла - (600-800)% от мольного количества палладия;

- количество ледяной уксусной кислоты для повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла - (200-600)% от мольного количества палладия;

- количество ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла без повторного добавления уксусной кислоты - (400-600)% от мольного количества палладия;

- температура повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с повторным испарением растворителя - (80-120)°С;

- объемное соотношение бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия - (4-8):1;

- количество ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия - (20-60)% от мольного количества палладия;

- температура предварительного подогрева раствора бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты - (70-90)°С;

- температура обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты - (70-100)°С;

- продолжительность обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты - (2-30) минут;

- температура охлаждения суспензии целевого соединения - (40-70)°С.

Увеличение содержания цветного металла более 0.97 моль на 1 моль палладия может приводить к появлению избытка ацетата цветного металла, что обуславливает появления примеси в целевом продукте в виде дополнительной кристаллической фазы, малорастворимой в органических растворителях. Уменьшение содержания цветного металла менее 0.90 моль на 1 моль палладия приводит к излишнему расходованию ацетата палладия, который после выделения целевого соединения будет присутствовать в маточном растворе.

Увеличение температуры взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с испарением растворителя более 90°С может приводить к частичному восстановлению палладия до металлического состояния, что является следствием присутствия воды в растворе (из ацетатных соединений цветного металла). Уменьшение температуры взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с испарением растворителя менее 70°С приводит к увеличению продолжительности процесса за счет медленного испарения уксусной кислоты.

Увеличение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла более 800% от мольного количества палладия приводит к увеличению продолжительности испарения и излишней трате реагента, что соответственно увеличивает продолжительность всего процесса и ведет к его удорожанию. Уменьшение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла менее 600% от мольного количества палладия приводит к неполному удалению воды, координационно-связанной с цветным металлом и кристаллизационной, и неполному переводу исходных гомоядерных ацетатных соединений в гетероядерные, что в первом случае может вызвать частичное восстановление палладия до металла, во втором случае, возможно, приведет к загрязнение целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение количества ледяной уксусной кислоты для повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла более 600% от мольного количества палладия приводит к излишней трате реагента, что вызывает удорожание процесса. Уменьшение количества ледяной уксусной кислоты для повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла менее 200% от мольного количества палладия приводит к неполному переводу исходных гомоядерных ацетатных соединений в гетероядерные, что в конечном счете вызывает загрязнение целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла без повторного добавления уксусной кислоты более 600% от мольного количества палладия приводит к излишней трате реагента, что вызывает удорожание процесса. Уменьшение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла без повторного добавления уксусной кислоты менее 400% от мольного количества палладия приводит к неполному переводу исходных гомоядерных ацетатных соединений в гетероядерные, что в конечном счете вызывает загрязнение целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение температуры повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с повторным испарением растворителя более 120°С может приводить к частичному восстановлению палладия до металла. Уменьшение температуры повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с повторным испарением растворителя менее 80°С приводит к увеличению продолжительности испарения, а также приводит к неполному удалению уксусной кислоты, что в дальнейшем вызывает образование сольватных гетероядерных ацетатов палладия и цветного металла с уксусной кислотой.

Увеличение соотношения объема бензола (или толуола) к объему ангидрида уксусной кислоты в их смеси более чем 8 раз приводит к увеличению растворения целевого соединения в конечном растворе, что уменьшает выход. Уменьшение соотношения объема бензола (или толуола) к объему ангидрида уксусной кислоты в их смеси менее чем в 4 раза может приводить к раздельной кристаллизации ацетатов палладия и цветного металла, что приводит к загрязнению целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение количества ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия более 60% от мольного количества палладия приводит к излишней трате реагента, что вызывает удорожание процесса. Уменьшение количества ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия менее 20% от мольного количества палладия приводит к увеличению растворимости целевого соединения, что снижает его выход.

Увеличение температуры предварительного подогрева раствора бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты выше 90°С требует дополнительного оснащения и неоправданно усложняет аппаратурное оформление процесса. Уменьшение температуры предварительного подогрева раствора бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты ниже 70°С может приводить к быстрой перекристаллизации подготовленного остатка с образованием более одного соединения.

Увеличение температуры обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты выше 100°С может приводить к вскипанию раствора и частичному восстановлению палладия до металла. Уменьшение температуры обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты ниже 70°С приводит к возможности неполной перекристаллизации подготовленного остатка и к увеличению продолжительности процесса.

Увеличение продолжительности обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты более 30 минут может приводить к обратному переводу целевого гетероядерного соединения в исходные гомоядерные ацетаты. Уменьшение продолжительности обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты менее 2 минут может быть недостаточно для перекристаллизации всего подготовленного остатка в целевое соединение.

Увеличение температуры охлаждения суспензии целевого соединения выше 70°С приводит к повышению растворимости целевого соединения и снижению выхода. Уменьшение температуры охлаждения суспензии целевого соединения ниже 40°С приводит к частичной кристаллизации сольватных соединений, что осложняет анализ целевого соединения.

Примеры осуществления способа:

Пример 1

В колбу роторного испарителя помещали необходимые количества исходных соединений палладия и цветного металла. Вводили определенное количество ледяной уксусной кислоты и прогревали полученную смесь при определенной температуре с испарением растворителя до влажного или сухого остатка. Снова вводили определенное количество уксусной кислоты и прогревали полученную смесь при определенной температуре с повторным испарением растворителя до сухого остатка. Затем вводили предварительно подготовленный и подогретый раствор бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты. Полученную суспензию выдерживали определенное время при необходимой температуре, затем охлаждали до определенной температуры и отфильтровывали. Целевое соединение выгружали на противень и высушивали при 80°С. Осадок взвешивали, анализировали на содержание палладия и цветного металла, определяли фазовый состав. Маточный раствор отправляли на регенерацию. Данные экспериментов приведены в таблице 1 (эксперименты №№1-25).

Пример 2

Процесс проводили в соответствии с экспериментом 1, но определенное количество ледяной уксусной кислоты вводили только один раз - без повторного добавления ледяной уксусной кислоты. Данные экспериментов приведены в таблице 2 (эксперименты №№26-46).

Пояснения к таблицам 1 и 2:

I - количество соединения цветного металла на 1 моль Pd (моль);

II - количество уксусной кислоты (% от мольного количества Pd);

III - температура взаимодействия ацетата палладия и соединения цветного металла в уксусной кислоте (°С);

IV - количество уксусной кислоты повторного добавления (% от мольного количества Pd);

V - температура повторного взаимодействия ацетатов в уксусной кислоте (°С);

VI - объемное соотношение бензола (или толуола^*) и ангидрида уксусной кислоты соответственно (^* - раствор образования целевого соединения содержал толуол (во всех других экспериментах использовался бензол));

VII - количество уксусного ангидрида (% от мольного количества Pd);

VIII - температура предварительного подогрева раствора бензола (или толуола^*) и уксусного ангидрида (°С);

IX - температура взаимодействия в растворе бензола (или толуола^*) и уксусного ангидрида (°С);

X - продолжительность взаимодействия в растворе бензола (или толуола^*) и уксусного ангидрида (мин);

XI - температура охлаждения суспензии целевого соединения (°С);

XII - выход (%) (Выход рассчитывался на целевое соединение. Количество примеси оценивалось на основании рентгенофлуоресцентного анализа (определялось соотношение палладий - цветной металл) и на полуколичественных данных рентгенофазового анализа (РФА));

XIII - примечания (исходное соединение цветного металла и палладия, данные РФА);

XIV - примечания (исходный ацетат цветного металла данные РФА).

Как видно из приведенных примеров, использование заявляемого способа позволяет стабильно получать растворимые без разложения гетерокомплекса гетероядерные ацетатные соединения палладия с цветными металлами в кристаллическом монофазовом состоянии [РdМ(СН₃СОО)₄] (где М - Со, Ni, Cu и Zn) или [РdМn(СН₃СОО)₄СН₃СООН] с высоким выходом.

Таблица 1
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами
№	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	XIII
1	0.87	650	80	400	100	4:1	30	70	85	2	40	85	Мn(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
2	0.90	600	80	300	100	5*:1	30	70	100	20	60	90	Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
3	0.95	700	70	500	80	6:1	45	70	85	15	70	88	Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Pd3(CH3COO)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
4	0.97	800	80	600	100	4:1	30	85	70	10	45	96	Со(СН3СОО)2*4Н2O; [Pd3(CH3COO)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
5	1.00	600	90	500	90	8*:1	50	90	75	5	55	89	Сu(СН3СОО)2*Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примесь Сu2(СН3СОО)4 (менее 0.5%)
6	0.95	550	90	500	120	4:1	60	75	85	25	70	92	Zn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3(СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
7	0.95	850	90	200	110	4*:1	55	80	100	30	40	98	Zn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
8	0.90	700	65	300	120	5:1	40	75	95	15	45	95	Со(СН3СОО)2*2Н2O;[Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
9	0.95	650	95	300	120	7*:1	35	70	100	20	50	90	Cu(CH3COO)2*H2O;[Pd3(CH3COO)5NO2]; в целевом соединении примесь Pd (мет.) (менее 0.2%)
10	0.97	700	80	150	120	8*:1	20	70	100	5	45	82	Мn(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 1
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами (продолжение)
№	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	XIII
11	0.97	700	80	650	110	7*:1	35	85	90	15	45	93	Со(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
12	0.97	800	90	600	75	5*:1	25	70	90	10	65	90	Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
13	0.97	800	90	600	125	4*:1	40	90	100	10	70	86	Со(СН3СОО)2*Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примесь Pd (мет.) (менее 0.1%)
14	0.97	750	90	500	100	3*:1	55	85	100	10	70	91	Мn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3(СН3СОО)5НO2]; в целевом соединении примесь [РdМn(СН3СОО)4(СН3СООН)]*СН3СООН (менее 0.2%)
15	0.97	700	90	450	95	9*:1	60	70	95	20	70	88	ZnO; [Рd3(СН3СОО)6], в целевом соединении примеси не обнаружено
16	0.97	600	90	400	115	5:1	15	70	80	25	45	94	Сu(СН3СОО)2*Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
17	0.90	650	85	250	110	5:1	65	75	70	30	70	95	ZnO; [Pd3(CH3COO)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
18	0.90	600	90	200	100	6:1	35	65	75	15	55	93	Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
19	0.97	750	75	350	105	6*:1	25	95	80	15	60	90	Мn(СН3СОО)2*4Н20; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 1
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами (продолжение)
№	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	XIII
20	0.90	700	80	350	95	6:1	20	75	65	10	60	94	Со(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3(СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примесь [РdСо(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.1%)
21	0.95	700	80	550	90	7*:1	20	75	105	20	60	87	Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примесь Pd (мет.) (менее 0.1%)
22	0.97	700	90	500	80	4*:1	35	85	95	1	55	95	Со(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примесь [РdСо(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.1%)
23	0.97	800	90	500	85	6*:1	30	90	90	35	60	87	Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
24	0.97	800	90	500	100	6:1	30	75	80	15	35	96	Сu(СН3СОО)2*Н2O; [Рd3(СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примесь [РdCu(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.2%)
25	0.97	600	90	600	120	7:1	25	70	80	20	75	82	Zn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3(СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 2
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами
№	I	II	III	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	XIV
26	0.87	550	110	4:1	20	70	85	3	55	87	Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
27	0.90	600	120	4*:1	20	70	100	10	50	95	Со(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
28	0.95	600	115	6*:1	20	75	100	10	60	93	Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
29	0.97	400	100	8*:1	25	70	100	25	60	90	Zn(СН3СОО)3; в целевом соединении примеси не обнаружено
30	1.00	550	95	6:1	20	80	70	15	40	92	Сu(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [Сu2(СН3СОО)4] (менее 0.5%)
31	0.95	350	80	5*:1	30	80	95	5	70	80	Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [Мn3(СН3СОО)6] (менее 0.2%)
32	0.95	650	115	6*:1	40	80	90	30	45	96	Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
33	0.97	500	75	6*:1	25	80	100	20	40	93	Со(СН3СОО)2*0.2Н2O; в целевом соединении примеси не обнаружено
34	0.95	450	125	5:1	55	80	75	20	50	94	Zn4O(СН3СОО)6; в целевом соединении примесь Рd (мет.) (менее 0.1%)
35	0.97	600	120	3:1	20	75	70	15	40	98	Zn(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [PdZn(CH3COO)4]*CH3COOH (менее 0.2%)
36	0.97	600	85	9:1	20	70	80	15	40	86	Со(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
37	0.97	550	120	5*:1	15	90	85	10	55	87	Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
38	0.90	550	115	5*:1	65	85	90	30	45	95	Zn(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
39	0.95	500	115	8:1	20	65	75	25	40	92	Со(СН3СОО)2*0.2Н20; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 2
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами (продолжение)
№	I	II	III	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	XIV
40	0.97	400	120	8*:1	60	95	70	15	40	93	Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
41	0.95	400	110	6:1	20	80	65	20	55	93	Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [РdNi(СН3СОО)4]*nСН3СООН (менее 0.2%)
42	0.97	600	105	7*:1	45	70	105	20	55	91	Сu(СН3СОО)2*СН3СООН; в целевом соединении примеси не обнаружено
43	0.90	550	110	6:1	55	80	80	1	60	85	Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [РdMn(СН3СОО)4СН3СООН]* *СН3СООН (менее 0.2%)
44	0.90	550	120	6*:1	20	70	90	35	55	93	Со(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
45	0.97	450	110	5*:1	20	90	95	10	35	97	Сu(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [РdСu(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.1%)
46	0.97	550	120	6*:1	20	85	95	25	75	87	Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено

1. Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами, включающий взаимодействие ацетатного соединения палладия и соединения цветного металла в растворе ледяной уксусной кислоты, отличающийся тем, что взаимодействие соединений, взятых в мольном соотношении палладий:цветной металл - 1:(0,90-0,97), проходит в ледяной уксусной кислоте, использованной в количестве (600-800)% от мольного количества палладия, при температуре (70-90)°C с испарением растворителя до влажного или сухого остатка, с повторным добавлением ледяной уксусной кислоты, в количестве (200-600)% от мольного количества палладия, повторного испарения растворителя при температуре (80-120)°С, с обработкой сухого остатка, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно, при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) мин, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ацетатного соединения палладия может быть использовано соединение [Рd₃(СН₃СОО)₆] или [Рd₃(СН₃СОО)₅NO₂], а в качестве соединения цветного металла может быть взят Мn(СН₃СОО)₂·4Н₂O или Мn(СН₃СОО)₂·2Н₂O или Со(СН₃СОО)₂·4Н₂O или Со(СН₃СОО)₂·2Н₂O или Ni(СН₃СОО)₂·4Н₂O или Сu(СН₃СОО)₂·Н₂O или Zn(СН₃СОО)₂·2Н₂O или ZnO.

3. Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами, включающий взаимодействие ацетата палладия и ацетатного соединения цветного металла в растворе ледяной уксусной кислоты с испарением растворителя, отличающийся тем, что взаимодействие соединений, взятых в мольном соотношении палладий:цветной металл - 1:(0,90-0,97), проходит в ледяной уксусной кислоте, использованной в количестве (400-600)% от мольного количества палладия, при температуре (80-120)°C с испарением растворителя до сухого остатка, с его последующей обработкой, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) мин, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве ацетата палладия может быть использовано соединение [Рd₃(СН₃СОО)₆], а в качестве ацетатного соединения цветного металла может быть взят Мn(СН₃СОО)₂ или Со(СН₃СОО)₂·0,2Н₂O или Со(СН₃СОО)₂ или Ni(СН₃СОО)₂ или Сu(СН₃СОО)₂·СН₃СООН или Сu(СН₃СОО)₂ или Zn₄O(СН₃СОО)₆ или Zn(СН₃СОО)₂.