Фунгицидные фенилпиримидиниламино производные

Фунгицидные фенилпиримидиниламино производные

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к фенилпиримидиниламино производным, к способу их получения, к получению промежуточных соединений, к их применению в качестве фунгицидных активных агентов, в частности, в форме фунгицидных композиций, и к способам борьбы с фитопатогенными грибками, а именно, растений, с применением данных соединений или композиций.

В Международной патентной заявке WO-2003/049542 описаны пиразолилпиримидиниламино производные, которые представлены химической структурой, имеющей некоторое сходство с соединениями согласно настоящему изобретению. Однако указанная химическая структура таких соединений, известных из уровня техники, отличается от соединений настоящего изобретения.

Кроме того, что определенные фенилпиримидиниламино производные описаны в уровне техники, они не обладают вообще какой-либо или достаточной биологической эффективностью, следовательно, не составляют части настоящего изобретения. Такие соединения исключаются из объема настоящего изобретения.

В сельском хозяйстве всегда проявляется большой интерес к применению новых пестицидных соединений для устранения или борьбы против развития штаммов, резистентных к активным ингредиентам. Имеется также большой интерес к применению новых соединений, которые более активны, чем уже известные соединения, с целью уменьшения используемого количества активного соединения, одновременно поддерживая его эффективность по меньшей мере эквивалентную уже известным соединениям. В настоящее время авторы обнаружили новое семейство соединений, которые обладают рассмотренными выше воздействиями или преимуществами.

Соответственно, настоящее изобретение относится к фенилпиримидиниламино производным формулы (I)

где

Q¹ независимо представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, аминогруппу, сульфанильную группу, пентафтор-λ⁶-сульфанильную группу, формильную группу, формилоксигруппу, формиламиногруппу, карбамоильную группу, N-гидроксикарбамоильную группу, карбаматную группу, (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильную группу, C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈циклоалкил, C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, C₂-C₈алкинил, C₂-C₈алкенилокси, C₂-C₈алкинилокси, C₁-C₈алкиламино, диC₁-C₈алкиламино, C₁-C₈алкокси, C₁-C₈галогеналкокси, имеющую 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфанил, C₁-C₈галогеналкилсульфанил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенилокси, C₂-C₈галогеналкенилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, C₃-C₈алкинилокси, C₃-C₈галогеналкинилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбонил, C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбамоил, диC₁-C₈алкилкарбамоил, N-C₁-C₈алкилоксикарбамоил, C₁-C₈алкоксикарбамоил, N-C₁-C₈алкил-C₁-C₈алкоксикарбамоил, C₁-C₈алкоксикарбонил, C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбонилокси, C₁-C₈галогеналкилкарбонилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбониламино, C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющую 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкиламинокарбонилокси, диC₁-C₈алкиламинокарбонилокси, C₁-C₈алкилоксикарбонилокси, C₁-C₈алкилсульфенил, C₁-C₈галогеналкилсульфенил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфинил, C₁-C₈галогеналкилсульфинил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфонил, C₁-C₈галогеналкилсульфонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкиламиносульфамоил, диC₁-C₈алкиламиносульфамоил, (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкил, (C₁-C₆алкенилоксиимино)-C₁-C₆алкил, (C₁-C₆алкинилоксиимино)-C₁-C₆алкил, 2-оксопирролидин-1-ил, замещенный или незамещенный (бензилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксиалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксиалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную бензилокси, замещенный или незамещенный бензилсульфанил, замещенную или незамещенную бензиламино, замещенную или незамещенную фенокси, замещенный или незамещенный фенилсульфанил или замещенную или незамещенную фениламино;

p равно 0, 1, 2, 3, 4 или 5;

R^a представляет собой атом водорода, цианогруппу, формильную группу, формилоксигруппу, C₁-C₈алкоксикарбонил, C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбонил, C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфонил, C₁-C₈галогеналкилсульфонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкил, C₁-C₈циклоалкил, C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, C₂-C₈алкинил, C₁-C₈алкоксиалкил, C₁-C₈галогеналкоксиалкил, имеющий 1-5 атомов галогена,

R^b и R^c независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, циано, C₁-C₈алкил, C₁-C₈циклоалкил, C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена;

L¹ представляет собой замещенный или незамещенный пиридильный остаток;

Y представляет собой O, S, NR^d, CR^eR^f;

L² представляет собой прямую связь, O, S, NR^g, CR^hRⁱ;

Q² представляет собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, аминогруппу, сульфанильную группу, формильную группу, формилоксигруппу, формиламиногруппу, карбамоильную группу, N-гидроксикарбамоильную группу, карбаматную группу, замещенную или незамещенную (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильную группу, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, замещенный или незамещенный C₂-C₈алкинил, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкенилокси, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкинилокси, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфанил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфанил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкенилокси, замещенную или незамещенную C₂-C₈галогеналкенилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₃-C₈алкинилокси, замещенную или незамещенную C₃-C₈галогеналкинилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилкарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилкарбамоил, замещенный или незамещенный диC₁-C₈алкилкарбамоил, замещенный или незамещенный N-C₁-C₈алкилоксикарбамоил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксикарбамоил, замещенный или незамещенный N-C₁-C₈алкил-C₁-C₈алкоксикарбамоил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксикарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбонилокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбонилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбониламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламинокарбонилокси, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламинокарбонилокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилоксикарбонилокси, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфенил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфенил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфинил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфинил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкиламиносульфамоил, замещенный или незамещенный диC₁-C₈алкиламиносульфамоил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкенилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкинилоксиимино)-C₁-C₆алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный (бензилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксиалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксиалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную бензилокси, замещенный или незамещенный бензилсульфанил, замещенную или незамещенную бензиламино, замещенную или незамещенную фенокси, замещенный или незамещенный фенилсульфанил, замещенную или незамещенную фениламино, замещенный или незамещенный или 4-, 5-, 6- или 7-членный гетероцикл, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из списка, состоящего из N, O, S;

L² и Q² могут образовывать вместе замещенный или незамещенный 4-, 5-, 6- или 7-членный гетероцикл, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из списка, состоящего из N, O, S;

R^d, R^e, R^f, R^g, R^h и Rⁱ независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, аминогруппу, сульфанильную группу, формильную группу, формилоксигруппу, формиламиногруппу, карбамоильную группу, N-гидроксикарбамоильную группу, карбаматную группу, замещенную или незамещенную (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильную группу, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкил, три(C₁-C₈алкил)силил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, замещенный или незамещенный C₂-C₈алкинил, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкенилокси, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкинилокси, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфанил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфанил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкенилокси, замещенную или незамещенную C₂-C₈галогеналкенилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₃-C₈алкинилокси, замещенную или незамещенную C₃-C₈галогеналкинилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилкарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилкарбамоил, замещенный или незамещенный диC₁-C₈алкилкарбамоил, замещенный или незамещенный N-C₁-C₈алкилоксикарбамоил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксикарбамоил, замещенный или незамещенный N-C₁-C₈алкил-C₁-C₈алкоксикарбамоил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксикарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбонилокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбонилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбониламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламинокарбонилокси, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламинокарбонилокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилоксикарбонилокси, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфенил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфенил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфинил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфинил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкиламиносульфамоил, замещенный или незамещенный диC₁-C₈алкиламиносульфамоил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкенилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкинилоксиимино)-C₁-C₆алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный (бензилоксиимино)-C₁-C₆алкил или 4-, 5-, 6- или 7-членный гетероцикл, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из списка, состоящего из N, O, S;

а также их соли, N-оксиды, комплексы с металлами, комплексы с металлоидами и оптически активные или геометрические изомеры; при условии, что исключаются следующие соединения:

5-(2-{[3-(трифторметил)фенил]амино}пиримидин-4-ил)никотинамид;

5-{2-[(трет-бутоксикарбонил)(3-хлорфенил)амино]-6-метилпиримидин-4-ил}никотиновая кислота;

5-{2-[(трет-бутоксикарбонил)(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}никотиновая кислота;

этил 5-{2-[(3-хлорфенил)амино]-6-метилпиримидин-4-ил}никотинат;

этил 5-{2-[(трет-бутоксикарбонил)(3-хлорфенил)амино]-6-метилпиримидин-4-ил}никотинат;

4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамид;

4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоновая кислота;

N-(2-гидроксиэтил)-4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамид;

N-(3-гидроксипропил)-4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамид;

гидрохлорид N-(2-аминоэтил)-4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамида;

гидрохлорид N-(3-аминопропил)-4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамида;

N-(2-аминоэтил)-4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамид;

N-(3-аминопропил)-4-(2-{[3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамид;

4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}пиридин-2-карбоновая кислота;

4-(2-{[3-(трифторметил)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоновая кислота;

4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}пиридин-2-карбоксамид;

4-(2-{[3-(трифторметил)фенил]амино}пиримидин-4-ил)пиридин-2-карбоксамид;

4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}пиридин-2-карбоновая кислота;

гидрохлорид N-(2-аминоэтил)-4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}пиридин-2-карбоксамида;

4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}-N-(2-гидроксиэтил)пиридин-2-карбоксамид;

4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}-N-(3-гидроксипропил)пиридин-2-карбоксамид;

гидрохлорид N-(3-аминопропил)-4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}пиридин-2-карбоксамида;

мононатриевая соль 4-{2-[(3-хлорфенил)амино]пиримидин-4-ил}пиридин-2-карбоновой кислоты.

Любое из соединений настоящего изобретения может существовать в одной или нескольких оптических или хиральных изомерных формах в зависимости от количества асимметричных центров в соединении. Настоящее изобретение, таким образом, относится в равной степени ко всем оптическим изомерам и к любым их рацемическим или скалемическим смесям (термин "скалемический" означает смесь энантиомеров в различных пропорциях), и к смесям любых потенциальных стереоизомеров в любой пропорции. Диастереоизомеры или оптические изомеры могут разделяться в соответствии с любым из способов, известных сами по себе специалистам в данной области.

Любое из соединений настоящего изобретения может также существовать в одной или нескольких геометрических изомерных формах в зависимости от количества двойных связей в соединении. Настоящее изобретение, таким образом, в равной степени относится к любому геометрическому изомеру и к любой возможной его смеси в любой пропорции. Геометрические изомеры могут разделяться в соответствии с любым из способов, известных сами по себе специалистам в данной области.

Любое соединение формулы (I) настоящего изобретения, где L²Q² представляет собой гидроксигруппу, сульфанильную группу или аминогруппу, может существовать в таутомерной форме, полученной от изменения положения протона указанной гидроксигруппы, сульфанильной группы или аминогруппы, соответственно. Такие таутомерные формы также являются частью настоящего изобретения. Как правило, любая таутомерная форма соединения формулы (I) настоящего изобретения, где L²Q² представляет собой гидроксигруппу, сульфанильную группу или аминогруппу, а также таутомерные формы соединений, которые могут необязательно использоваться в качестве промежуточных соединений в способах получения согласно настоящему изобретению, также являются частью настоящего изобретения.

В соответствии с настоящим изобретением, следующие общие термины, как правило, используются со следующими значениями:

галоген означает фтор, хлор, бром или йод;

гетероатом может представлять собой азот, кислород или серу;

если не указано иное, группа или заместитель, который замещается в соответствии с настоящим изобретением, может быть замещен одной или несколькими из следующих групп или атомов: атомом галогена, нитрогруппой, гидроксигруппой, цианогруппой, аминогруппой, сульфанильной группой, пентафтор-λ⁶-сульфанильной группой, формильной группой, формилоксигруппой, формиламиногруппой, карбамоильной группой, N-гидроксикарбамоильной группой, карбаматной группой, (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильной группой, C₁-C₈алкилом, три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈алкилом, C₁-C₈циклоалкилом, три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈циклоалкилом, C₁-C₈галогеналкилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₁-C₈галогенциклоалкилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенилом, C₂-C₈алкинилом, C₂-C₈алкенилокси, C₂-C₈алкинилокси, C₁-C₈алкиламино, диC₁-C₈алкиламино, C₁-C₈алкокси, C₁-C₈галогеналкокси, имеющей 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфанилом, C₁-C₈галогеналкилсульфанилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенилокси, C₂-C₈галогеналкенилокси, имеющей 1-5 атомов галогена, C₃-C₈алкинилокси, C₃-C₈галогеналкинилокси, имеющей 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбонилом, C₁-C₈галогеналкилкарбонилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбамоилом, диC₁-C₈алкилкарбамоилом, N-C₁-C₈алкилоксикарбамоилом, C₁-C₈алкоксикарбамоилом, N-C₁-C₈алкил-C₁-C₈алкоксикарбамоилом, C₁-C₈алкоксикарбонилом, C₁-C₈галогеналкоксикарбонилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбонилокси, C₁-C₈галогеналкилкарбонилокси, имеющей 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбониламино, C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющей 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкиламинокарбонилокси, диC₁-C₈алкиламинокарбонилокси, C₁-C₈алкилоксикарбонилокси, C₁-C₈алкилсульфенилом, C₁-C₈галогеналкилсульфенилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфинилом, C₁-C₈галогеналкилсульфинилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфонилом, C₁-C₈галогеналкилсульфонилом, имеющим 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкиламиносульфамоилом, диC₁-C₈алкиламиносульфамоилом, (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкилом, (C₁-C₆алкенилоксиимино)-C₁-C₆алкилом, (C₁-C₆алкинилоксиимино)-C₁-C₆алкилом, 2-оксопирролидин-1-илом, (бензилоксиимино)-C₁-C₆алкилом, C₁-C₈алкоксиалкилом, C₁-C₈галогеналкоксиалкилом, имеющим 1-5 атомов галогена, бензилокси, бензилсульфанилом, бензиламино, фенокси, фенилсульфанилом или фениламино.

Предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где Q¹ представляет собой атом галогена, нитрогруппу, гидроксигруппу, цианогруппу, аминогруппу, сульфанильную группу, пентафтор-λ⁶-сульфанильную группу, формильную группу, формилоксигруппу, формиламиногруппу, (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильную группу, C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈циклоалкил, C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, C₂-C₈алкинил, C₁-C₈алкиламино, диC₁-C₈алкиламино, C₁-C₈алкокси, C₁-C₈галогеналкокси, имеющую 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфанил, C₁-C₈галогеналкилсульфанил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбонил, C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкоксикарбонил, C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилкарбониламино, C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющую 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкиламинокарбонилокси, C₁-C₈алкилсульфенил, C₁-C₈галогеналкилсульфенил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈алкилсульфинил, C₁-C₈галогеналкилсульфинил, имеющий 1-5 атомов галогена, (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксиалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксиалкил, имеющий 1-5 атомов галогена.

Другие предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где p равно 0, 1, 2 или 3. Более предпочтительно, p равно 0 или 1. Еще более предпочтительно, p равно 1.

Другие предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где R^a представляет собой атом водорода или C₁-C₈циклоалкил.

Другие предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где R^b и R^c независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена. Более предпочтительно, R^b и R^c независимо представляют собой атом водорода или атом галогена.

Другие предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где L¹ выбирают из списка, состоящего из:

где

n равно 0, 1, 2 или 3;

X независимо представляет собой C₁-C₁₀алкил, C₁-C₁₀галогеналкил, атом галогена или цианогруппу.

Другие предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где Q² представляет собой атом водорода, атом галогена, гидроксигруппу, цианогруппу, аминогруппу, сульфанильную группу, формильную группу, формилоксигруппу, формиламиногруппу, карбамоильную группу, N-гидроксикарбамоильную группу, карбаматную группу, замещенную или незамещенную (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильную группу, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, замещенный или незамещенный C₂-C₈алкинил, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфанил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилкарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбониламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкенилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкинилоксиимино)-C₁-C₆алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный (бензилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксиалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксиалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную бензилокси, замещенный или незамещенный бензилсульфанил, замещенную или незамещенную бензиламино, замещенную или незамещенную фенокси, замещенный или незамещенный фенилсульфанил, замещенную или незамещенную фениламино, замещенный или незамещенный или 4-, 5-, 6- или 7-членный гетероцикл, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из списка, состоящего из N, O, S. Когда L² и Q² образуют вместе замещенный или незамещенный 4-, 5-, 6- или 7-членный гетероцикл, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из списка, состоящего из N, O, S, предпочтительные полученные гетероциклы являются неароматическими. Более предпочтительными гетероциклами являются замещенный или незамещенный пиролидин, замещенный или незамещенный пиперидин, замещенный или незамещенный морфолин.

Другие предпочтительные соединения формулы (I) настоящего изобретения представляют собой такие соединения, где R^d-Rⁱ независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, аминогруппу, сульфанильную группу, формильную группу, формилоксигруппу, формиламиногруппу, замещенную или незамещенную (гидроксиимино)-C₁-C₆алкильную группу, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкил, три(C_1-C₈алкил)силил, замещенный или незамещенный три(C₁-C₈алкил)силил-C₁-C₈алкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈циклоалкил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогенциклоалкил, имеющий 1-5 атомов галогена, C₂-C₈алкенил, замещенный или незамещенный C₂-C₈алкинил, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкенилокси, замещенную или незамещенную C₂-C₈алкинилокси, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфанил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфанил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилкарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилкарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкоксикарбонил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкоксикарбонил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбонилокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбонилокси, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилкарбониламино, замещенную или незамещенную C₁-C₈галогеналкилкарбониламино, имеющую 1-5 атомов галогена, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкиламинокарбонилокси, замещенную или незамещенную диC₁-C₈алкиламинокарбонилокси, замещенную или незамещенную C₁-C₈алкилоксикарбонилокси, замещенный или незамещенный C₁-C₈алкилсульфенил, замещенный или незамещенный C₁-C₈галогеналкилсульфенил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкенилоксиимино)-C₁-C₆алкил, замещенный или незамещенный (C₁-C₆алкинилоксиимино)-C₁-C₆алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопирролидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксопиперидин-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈алкил, (2-оксоазепан-1-ил)-C₁-C₈галогеналкил, имеющий 1-5 атомов галогена, замещенный или незамещенный (бензилоксиимино)-C₁-C₆алкил или 4-, 5-, 6- или 7-членный гетероцикл, содержащий до 4 гетероатомов, выбранных из списка, состоящего из N, O, S.

Приведенные выше предпочтения относительно заместителей для соединений формулы (I) настоящего изобретения могут быть комбинированы в различных комбинациях либо индивидуально, частично или полностью. Такие комбинации предпочтительных признаков, таким образом, создают подклассы соединений настоящего изобретения. Примеры таких подклассов предпочтительных соединений настоящего изобретения могут объединять:

предпочтительные признаки Q¹ и p с предпочтительными признаками одного или нескольких из R^a-Rⁱ, L^1, Y, L² и Q²;

предпочтительные признаки R^a-Rⁱ с предпочтительными признаками одного или нескольких из Q¹ и p, L^1, Y, L² и Q²;

предпочтительные признаки L¹ с предпочтительными признаками одного или нескольких из Q¹ и p, R^a-Rⁱ, Y, L² и Q²;

предпочтительные признаки Y с предпочтительными признаками одного или нескольких из Q¹ и p, R^a-Rⁱ, L¹, L² и Q²;

предпочтительные признаки L² с предпочтительными признаками одного или нескольких из Q¹ и p, R^a-Rⁱ, L¹, Y и Q²;

предпочтительные признаки Q² с предпочтительными признаками одного или нескольких из Q¹ и p, R^a-Rⁱ, L^1, Y и L².

В таких комбинациях предпочтительных признаков заместителей соединений настоящего изобретения указанные предпочтительные признаки также могут быть выбраны среди более предпочтительных признаков каждого из Q¹ и p, R^a-Rⁱ, L¹, Y, L² и Q² для получения наиболее предпочтительных подклассов соединений настоящего изобретения. Предпочтительные признаки других заместителей соединений настоящего изобретения также могут представлять собой часть таких подклассов предпочтительных соединений настоящего изобретения, а именно, группы заместителей Q¹ и p, R^a-Rⁱ, L¹, Y, L² и Q².

Настоящее изобретение также относится к способу получения соединений формулы (I). Таким образом, в соответствии с дополнительным аспектом настоящего изобретения предложен способ P1 получения соединения формулы (I), как определено в данном описании, как проиллюстрировано на следующей схеме реакции:

Способ P1

где

W представляет собой уходящую группу, такую как атом галогена, C₁-C₆алкилсульфонат, C₁-C₆галогеналкилсульфонат; замещенный или незамещенный фенилсульфонат, и

если Y представляет собой атом кислорода, и L² представляет собой CR^hRⁱ;

Q¹, p, R^a, R^b, R^c, R^h, Rⁱ, L¹, Q² являются такими, как определено в данном описании; который включает

взаимодействие соединения формулы (III) с цианидным реагентом, таким как цианид металла, например, цианид натрия, цианид калия, цианид цинка; цианид металлоида, металлоорганический цианид, например, цианид диC₁-C₆алкилалюминия, а именно, цианид диэтилалюминия; металлоид-органический цианид, например, три-C₁-C₆алкилсилилцианид, а именно, триметилсилилцианид, с получением соединения формулы (II), необязательно в присутствии катализатора, предпочтительно, катализатора на основе переходного металла, такого как соли или комплексы палладия, например, палладий(II)хлорид, палладий(II)ацетат,

тетракис(трифенилфосфин)палладий(0), бис(трифенилфосфин)палладийдихлорид(II),

трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0), бис(дибензилиденацетон)палладий(0) или

1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценпалладий(II)хлорид. В качестве альтернативы, комплекс с палладием непосредственно генерируется в реакционной смеси посредством добавления по отдельности к реакционной смеси соли палладия и комплексообразующего лиганда, такого как фосфин, например, триэтилфосфин,

три-трет-бутилфосфин, трициклогексилфосфин,

2-(дициклогексилфосфин)бифенил, 2-(ди-трет-бутилфосфин)бифенил,

2-(дициклогексилфосфин)-2'-(N,N-диметиламино)бифенил,

трифенилфосфин, трис-(o-толил)фосфин,

натрий 3-(дифенилфосфино)бензолсульфонат,

трис-2-(метоксифенил)фосфин,

2,2'-бис(дифенилфосфин)-1,1'-бинафтил,

1,4-бис(дифенилфосфин)бутан, 1,2-бис(дифенилфосфин)этан,

1,4-бис(дициклогексилфосфин)бутан,

1,2-бис(дициклогексилфосфин)этан,

2-(дициклогексилфосфин)-2'-(N,N-диметиламино)бифенил,

бис(дифенилфосфино)ферроцен, трис-(2,4-трет-бутилфенил)фосфит,

(R)-(-)-1-[(S)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин,

(S)-(+)-1-[(R)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин,

(R)-(-)-1-[(S)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдицикл